在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)及茶葉中染色劑的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于液相色譜系統(tǒng)領(lǐng)域，具體涉及在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)及茶葉中染色劑的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]液相色譜具有檢測(cè)靈敏度高、分離效能高、選擇性高、檢出限低、樣品用量少、方便快捷等優(yōu)點(diǎn)，尤其結(jié)合質(zhì)譜檢測(cè)器，大大提高檢測(cè)靈敏度以及抗干擾能力，已被廣泛應(yīng)用于食品工業(yè)的安全檢測(cè)中，如食品中天然毒素、農(nóng)藥、食品添加劑、獸藥等的檢測(cè)。
[0003]茶葉中一般不添加染色劑，但是也有一些不法商販為了牟取利益，會(huì)在茶葉中添加一些用于改善色澤與外觀的染色劑，例如酞菁藍(lán)、酞菁紅、酞菁綠G等染色劑。就綠茶而言，陳茶顏色比較暗，價(jià)格上就比新茶要便宜，有些不法商販會(huì)在陳茶上噴灑蘋(píng)果綠后烘干，噴灑了蘋(píng)果綠后的陳茶顏色會(huì)變得很新鮮，跟高端新茶一樣，肉眼完全無(wú)法辨別。這種噴灑了蘋(píng)果綠的陳茶泡水后，茶湯的顏色也是很好的，清澈透明泛著淡淡的綠色，跟高端茶的茶湯顏色極其相似，普通老百姓是很難辨別的。類似于這種情況，為了使得茶葉顏色好看或者色澤香醇還有在茶葉中添加酞菁藍(lán)、專利藍(lán)等其他非法添加劑的現(xiàn)象。為了杜絕這類茶葉進(jìn)入市場(chǎng)，執(zhí)法機(jī)構(gòu)必須對(duì)茶葉中是否含有非法添加劑進(jìn)行檢測(cè)，然而現(xiàn)有技術(shù)中并沒(méi)有很方便快捷的方法和儀器。
[0004]目前常規(guī)的做法是，先將茶葉碾碎，用常規(guī)溶劑下進(jìn)行常溫或者高溫高壓萃取，得到萃取液，對(duì)萃取液進(jìn)行進(jìn)一步純化處理后，再取樣進(jìn)行液相色譜分析或者其他檢測(cè)分析。常見(jiàn)的有索氏溶劑提取、微波溶劑提取以及超聲溶劑提取等，目標(biāo)組分在加熱回流、微波、超聲波等物理作用下，溶于相應(yīng)溶劑中。還用比較先進(jìn)的加壓溶劑樣品處理技術(shù)，將固體基質(zhì)置于高壓的密封容器中，加入提取溶液，必要時(shí)增加萃取溫度，通過(guò)壓力與溫度增加萃取效率，節(jié)約固態(tài)基質(zhì)樣品的處理時(shí)間。但是部分添加劑，例如酞菁藍(lán)，不溶于大部分的溶劑，需要加入消解液對(duì)其進(jìn)行消解處理得到萃取液后再進(jìn)行液相色譜分析。也就是說(shuō)，如果要分析幾種不同性質(zhì)的染色劑，提取方法可能會(huì)不同，需要進(jìn)行幾次不同的萃取過(guò)程，得到不同的萃取液，再分別對(duì)得到的萃取液進(jìn)行分析。這樣做需要一個(gè)很長(zhǎng)的人工處理過(guò)程，操作很繁瑣，費(fèi)時(shí)費(fèi)力。
[0005]且以上萃取過(guò)程需要萃取容器、加熱器具、超聲儀器、震蕩儀器等附屬儀器進(jìn)行，樣品處理完后還需要人工轉(zhuǎn)入液相色譜儀中進(jìn)行分析，無(wú)法實(shí)現(xiàn)樣品處理與液相色譜的完全一體化的在線測(cè)定，使得液相色譜測(cè)定的自動(dòng)化程度大大降低，進(jìn)而影響批量樣品分析工作的效率與速度。另外有些目標(biāo)組分由于化學(xué)結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定性，容易發(fā)生氧化、揮發(fā)、分解等問(wèn)題，因此轉(zhuǎn)移過(guò)程中可能發(fā)生目標(biāo)丟失的問(wèn)題，從而影響整個(gè)液相色譜測(cè)定的準(zhǔn)確性。
[0006]總之，現(xiàn)有技術(shù)中還沒(méi)有可以實(shí)現(xiàn)在線消解和分析的液相色譜系統(tǒng)，也沒(méi)有一種針對(duì)茶葉中染色劑的檢測(cè)方法，開(kāi)發(fā)這樣的系統(tǒng)以及方法具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)及茶葉中染色劑的檢測(cè)方法。該系統(tǒng)可以對(duì)茶葉或者其他固體基質(zhì)的在線萃取，無(wú)需前期提取成萃取液，以及多次反復(fù)手動(dòng)進(jìn)樣和分析的繁瑣過(guò)程，可以實(shí)現(xiàn)萃取和分析一體化和自動(dòng)化，大大提高工作效率，節(jié)約時(shí)間。該方法可以實(shí)現(xiàn)茶葉中染色劑的檢測(cè)，不同的染色劑也可以用同一套設(shè)備來(lái)測(cè)定，簡(jiǎn)單實(shí)用。
[0008]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是:
[0009]在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)，包括:
[0010]第一流道，用于輸送第一流動(dòng)相；
[0011 ]第二流道，用于輸送第二流動(dòng)相；
[0012]廢液流道，用于排出廢液；
[0013]分析流道，用于對(duì)所捕獲的樣品進(jìn)行檢測(cè)和分析；
[0014]具有多個(gè)端口的切換閥，用于流道之間的切換；
[0015]所述第二流道、廢液流道以及分析流道分別連接在所述切換閥的任意一個(gè)端口上；
[0016]還包括用于對(duì)樣品進(jìn)行消解的消解流道、用于輸送消解液的消解液流道，用于輸送緩沖鹽溶液的緩沖流道，以及設(shè)有萃取柱的萃取流道:
[0017]所述消解流道上設(shè)有消解器和調(diào)壓器;所述消解器包括內(nèi)部中空的消解管、設(shè)置在消解管外周的加熱器以及位于消解管和加熱器上下兩端的上蓋與下蓋；
[0018]所述消解器的上蓋上連接有消解液流道和第一流道，且所述第一流道上設(shè)有加壓栗;
[0019]所述消解器的下蓋與所述消解流道的一端連通，所述消解流道的另一端連通在所述切換閥的其余任意一個(gè)端口上；
[0020]所述緩沖流道與所述消解流道連通，且連接于消解器與調(diào)壓器之間的流道上；
[0021]所述萃取流道連通在所述切換閥的其余任意兩個(gè)空閑端口上。
[0022]優(yōu)選方案，所述消解器的外壁上連接有超聲均化器，通過(guò)超聲均化器對(duì)消解器進(jìn)行超聲震蕩，幫助更好更快的消解。
[0023]優(yōu)選的連接方案，所述切換閥包括端口 a、端口 b、端口 c、端口 d、端口 e和端口 f;所述端口 a與端口 d之間連接有萃取流道，所述端口 b與第二流道連接，所述端口 c與分析流道連接，所述端口 e與廢液流道連接，所述端口 f與消解流道連接。
[0024]優(yōu)選方案，所述消解管的管徑小于2mm，長(zhǎng)度小于10mm;進(jìn)一步優(yōu)選管徑為0.5-2mm，長(zhǎng)度為3-10mm;較小的內(nèi)徑及長(zhǎng)度有助于減少消解液及樣品的用量，減少緩沖鹽溶液用量，并且讓溫度快速達(dá)到平衡，可以提高消解的效率。
[0025]優(yōu)選方案，所述分析流道上連接有分析柱和檢測(cè)器。
[0026]優(yōu)選方案，所述消解液流道上設(shè)有計(jì)量栗，用于控制消解液的流量。
[0027]茶葉中染色劑的檢測(cè)方法，采用上述在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)進(jìn)行檢測(cè)，依次包括以下步驟:
[0028]1)打開(kāi)消解器的上蓋，將粉碎后的茶葉加入所述消解管內(nèi)，然后蓋上上蓋，密封消解器；
[0029]2)開(kāi)啟加壓栗將第一流動(dòng)相輸送至消解器內(nèi)，控制調(diào)壓器，使壓力控制在40MPa以下，同時(shí)開(kāi)啟消解器的加熱器對(duì)消解管內(nèi)茶葉進(jìn)行加熱，控制溫度在60°C_200°C之間；若需要加入消解液，則通過(guò)消解液流道注入消解液;保持以上溫度和壓力下對(duì)茶葉進(jìn)行消解2-30分鐘;
[0030]3)消解完成后，打開(kāi)調(diào)壓器，同時(shí)從緩沖流道注入緩沖鹽溶液，對(duì)消解后流出的溶液進(jìn)行緩沖，再通過(guò)切換閥進(jìn)入萃取流道的萃取柱內(nèi)進(jìn)行萃取，目標(biāo)成分在萃取柱內(nèi)捕獲，廢液從廢液流道流出；
[0031]4)萃取完成后，開(kāi)啟液相色譜栗，將第二流動(dòng)相栗入萃取柱，再流入分析流道進(jìn)行分析和檢測(cè)。
[0032]優(yōu)選的技術(shù)方案:所述染色劑為酞菁或酞菁金屬配合物;所述第一流動(dòng)相為體積濃度為10%_60%的有機(jī)溶劑，所述消解液為體積濃度10%_80%的硝酸溶液或者硝酸溶液與助劑的混合溶液，所述混合溶液中硝酸的體積濃度為10%_80%;所述緩沖鹽溶液為
0.2mol/L-l.5mol/L醋酸銨溶液;控制壓力為20MPa_25MPa，控制溫度為60°C_150°C，控制消解時(shí)間為5min_30min。
[0033]所述有機(jī)溶劑為常規(guī)有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、異丙醇等。
[0034]所述助劑為常規(guī)消解用助劑，例如高氯酸、硫酸等。
[0035]萃取時(shí)間無(wú)特殊要求，可長(zhǎng)可短，根據(jù)實(shí)際情況確定。
[0036]所述第二流動(dòng)相根據(jù)所分析條件的不同而不同，選自常規(guī)的流動(dòng)相。實(shí)施例中優(yōu)選的第二流動(dòng)相為乙腈與40mmo l/L-50mmo 1 /L醋酸銨水溶液的混合物，其中混合液的體積比為乙腈:醋酸銨水溶液=(55-60): (40-45)。
[0037]所述酞菁或酞菁金屬配合物進(jìn)一步優(yōu)選為酞菁藍(lán)、酞菁紅、酞菁綠G等。
[0038]本發(fā)明所述在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)和方法的優(yōu)勢(shì)在于:
[0039]1、該系統(tǒng)在線加壓加熱，可以實(shí)現(xiàn)快速的消解與萃取，節(jié)省測(cè)定時(shí)間。
[0040]2、該系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)在線消解，避免繁瑣的離線人工操作。
[0041]3、該系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)微量處理，只需微量樣品及消解液，有利于保護(hù)環(huán)境。
[0042]4、該系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)在線萃取和分析，無(wú)需前期提取成萃取液以及多次反復(fù)手動(dòng)進(jìn)樣和分析的繁瑣過(guò)程，可以實(shí)現(xiàn)萃取和分析一體化和自動(dòng)化，大大提高工作效率，節(jié)約時(shí)間。
[0043]5、該系統(tǒng)可以實(shí)現(xiàn)與液相色譜的一體化，有助于制造移動(dòng)或車載的檢測(cè)系統(tǒng)。
【附圖說(shuō)明】
[0044]圖1是本發(fā)明所述在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖；
[0045]圖2是實(shí)施例中的色譜圖；
[0046]其中，1是第一流動(dòng)相，2是加壓栗，3是計(jì)量栗，4是消解液溶液，5是消解器，6是調(diào)壓器，7是緩沖栗，8是緩沖鹽溶液，9是萃取柱，10是廢液，11是切換閥，12是液相色譜栗，13是第二流動(dòng)相，14是分析柱，15是檢測(cè)器，16是超聲均化器，17是加熱器，18是消解管，19是上蓋，20是下蓋；
[0047]L1是第一流道，L2是消解液流道，L3是消解流道，L4是緩沖流道，L5是萃取流道，L6是第二流道，L7是分析流道，L8是廢液流道。
【具體實(shí)施方式】
[0048]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0049]如圖1所示，一種在線消解聯(lián)用液相色譜系統(tǒng)，包括:第一流道L1，用于輸送第一流動(dòng)相1;第二流道L6，用于輸送第二流動(dòng)相13;廢液流道L8，用于排出廢液10;分析流道L7，用于對(duì)所捕獲的樣品進(jìn)行檢測(cè)和分析;所述分析流道L7上連接有分析柱14和檢測(cè)器15。具有多