析樣品：
[0086] cnst2[J(XH) = 145Hz]，ns = 4，dl = 1 · 5sec，TD = IK X 128。
[0087] 使用hsqcedetgp (HSQC，相敏&CHn 編輯模式，F(xiàn)nMODE = echo-ant i echo)和 hmqcgpqf (HMQC，級模式(Magnitude mode)，F(xiàn)nM0DE = QF)作為2D脈沖程序的結果表示在圖5(a)中。假 設13C-NMR中每個單體的甲基峰的積分值是真值，當將這些積分值與HSQC和HMQC的2D峰比較 時，HSQC和HMQC的丁烯和丙烯的金屬峰的積分值的差小于約10%。而且，使用 13C-NMR波譜儀 測量的具有丙烯和丁烯的聚乙烯(EHBPR)的光譜的積分值顯示在圖5(c)中。當與圖5(a)和5 (b)的2D峰比較時，這些值彼此相似。
[0088] 在圖5(a)中確定的丙烯和丁烯的積分值分別為1.00和0.07，而且其積分比是RPr = 1 · 00/( 1 · 00+0 · 07)和RBu = 0 · 07/( 1 · 00+0 · 07)。
[0089 ]如圖6所示確定樣品的1H-NMR峰，而且使用相應區(qū)域的各自積分值如下計算乙稀、 1-己烯、1-丁烯和1-丙烯的摩爾比。
[0090] 乙烯（摩爾比）：1_己烯(摩爾比）：1_丁烯(摩爾比）：1_丙烯=[A-(B/3) X9-((CX RBu)/3)X5-((CXRpr)/3)X3]/4：B/3：(CXRBu)/3：(CXRp r)/3
[0091] 使用如此確定的各摩爾比，如下計算1-己烯分枝的數(shù)目。
[0092] 1-己烯分枝的數(shù)目=[摩爾比（1-己烯）X1000]/[摩爾比（乙烯）X2+摩爾比（1-己 烯）X6+摩爾比（1-丁烯）X4+摩爾比（1-丙烯）X3]
[0093] 1-丁烯分枝的數(shù)目=[摩爾比（1-丁烯）X1000]/[摩爾比（乙烯）X2+摩爾比（1-己 烯）X6+摩爾比（1-丁烯）X4+摩爾比（1-丙烯）X3]
[0094] 1-丙烯分枝的數(shù)目=[摩爾比（1-丙烯）X1000]/[摩爾比（乙烯）X2+摩爾比（1-己 烯）X6+摩爾比（1-丁烯）X4+摩爾比（1-丙烯）X3]
[0095]摩爾比、wt%比、每1000個碳的1-己烯分枝的數(shù)目、每1000個碳的1-丁烯分枝的數(shù) 目和每1000個碳的1-丙烯分枝的數(shù)目顯示在下面表2中。
[0096] [表 2]
[0097]
[0098] 實施例3: LDPE的己烯、庚烯和辛烯的甲基峰的分離
[0099] 對于含有丙烯、丁烯、己烯、庚烯和辛烯分枝的LDPE(低密度聚乙烯，由LG化學株式 會社制造），以使用實施例1的方法確定己烯、庚烯和辛烯的甲基峰的比，和使用實施例2的 方法確定丙烯和丁烯的甲基峰的比的方式將兩種方法一起使用。
[0100] 對于實施例1的同核去偶，使用zghd.3[去偶合中心= 1.40ppm，PLW24 = 26.4dB， CPDPRG2 = hd，P31 =可變（1~5msec)，D31 = 0.5ms]，實施例2的質子-碳異核相關2D使用 hmqcgpqf[cnst2 = 145Hz，ns = 4，dl = l .5sec，TD = lKX 128]進行。
[0101] 己烯(C4)、庚烯(C5)和辛烯(C6)進行同核去偶，由此分離它們各自的甲基峰，如圖 7所示。
[0102] 與實施例1相比，加入庚烯，由此顯示相對低的分辨率，但是分枝被分離成通過積 分足以確定各自甲基峰的比的程度。
[0103] 丙烯(C1)和丁烯(C2)進行質子-碳異核相關2D，由此分離它們各自的甲基峰，如圖 8所示。
[0104] 由此，LDPE的分枝的組成(wt%)和每1000個碳的分枝的數(shù)目在下面表3中給出。
[0105] [表 3]
[0106]
[0107]使用13C-NMR分析的每1000個碳的分枝的數(shù)目與使用實施例3中的同核去偶和HMQC 分析的每1000個碳的分枝數(shù)目進行比較。結果顯示在下面表4中。
[0108][表 4]
[0109]
[0110] 根據表4顯而易見，二者之間有輕微的差別，但是使用同核去偶和HMQC分析的分枝 的含量與使用13c-nmr分析的分枝的含量相似。
【主權項】
1. 一種分析聚稀經分枝的方法，包括： a) 使用核磁共振(匪R)波譜儀和脈沖程序獲得包含具有多個分枝的聚烯烴的樣品的光 譜，其中在該光譜中所述分枝的峰彼此分離;和 b) 使用分離的峰計算每個分枝的比例。2. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚烯烴是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和低密度聚 乙烯(LDPE)中的任何一種。3. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚烯烴具有兩個以上的丙烯、丁烯、戊烯、己 稀、庚稀和辛稀分枝。4. 根據權利要求3所述的方法，其中，所述聚烯烴具有兩個以上的己烯、庚烯和辛烯分 枝。5. 根據權利要求4所述的方法，其中，在a)中，所述分枝的偶合光譜部分使用脈沖程序 進行同核去偶，以使所述分枝的峰彼此分離。6. 根據權利要求3所述的方法，其中，所述聚烯烴具有丙烯和丁烯分枝。7. 根據權利要求6所述的方法，其中，在a)中，使用脈沖程序通過質子-碳異核相關2D方 法獲得二維(2D)光譜，然后所述分枝的峰彼此分離。8. 根據權利要求7所述的方法，其中，所述脈沖程序是1H-13CHMQC脈沖程序或1H-13C HSQC脈沖程序。9. 根據權利要求1所述的方法，其中，在b)中，每個分枝的比例如下計算:對所述分枝的 分離峰積分以獲得它們各自積分值，由所述積分值確定分枝的各自積分比，以及由所述積 分比確定所述分枝的各自摩爾比。10. 根據權利要求9所述的方法，其中，在b)中，每個分枝的比例是在所述聚烯烴中含有 的每1000個碳的每個分枝的數(shù)目。11. 根據權利要求10所述的方法，其中，在b)中，每1000個碳的每個分枝的數(shù)目使用下 面公式1計算： [公式1] 每1000個碳的分枝A的數(shù)目=[摩爾比（分枝A)X1000]/[摩爾比（聚烯烴）XRpq+Σ(摩 爾比（分枝k)XRk)] (其中，分枝k是聚烯烴的每個分枝，lk是分枝k單體的碳的數(shù)目，且1PQ是聚烯烴的主鏈 單體的碳的數(shù)目）。12. -種分析聚烯烴分枝的系統(tǒng)，包括： a) 峰分離模塊，該峰分離模塊使用NMR波譜儀和脈沖程序獲得包含具有多個分枝的聚 烯烴的樣品的光譜，其中，在該光譜中所述分枝的峰彼此分離；以及 b) 計算模塊，該計算模塊使用分離的峰計算每個分枝的比例。13. 根據權利要求12所述的系統(tǒng)，其中，所述聚烯烴是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和LDPE中 的任何一種。14. 根據權利要求12所述的系統(tǒng)，其中，所述聚烯烴具有兩個以上的丙烯、丁烯、戊烯、 己稀、庚稀和辛稀分枝。15. 根據權利要求14所述的系統(tǒng)，其中，所述聚烯烴具有兩個以上的己烯、庚烯和辛烯 分枝。16.根據權利要求15所述的系統(tǒng)，其中，a)的峰分離模塊以如下方式操作:所述分枝的 偶合光譜部分使用脈沖程序進行同核去偶，使所述分枝的峰彼此分離。17.根據權利要求14所述的系統(tǒng)，其中，所述聚烯烴具有丙烯和丁烯分枝。18.根據權利要求17所述的系統(tǒng)，其中，a)的峰分離模塊以如下方式操作：使用脈沖程 序通過質子-碳異核相關2D方法獲得2D光譜，然后所述分枝的峰彼此分離。19.根據權利要求18所述的系統(tǒng)，其中，所述脈沖程序是1H-13C HMQC脈沖程序或1H-13C HSQC脈沖程序。20. 根據權利要求17所述的系統(tǒng)，其中，b)的計算模塊以如下方式操作:通過對所述分 枝的分離峰積分獲得它們各自的積分值，由該積分值確定所述分枝的各自積分比，以及由 該積分比確定所述分枝的各自摩爾比來計算每個分枝的比例。21. 根據權利要求20所述的系統(tǒng)，其中，在b)的計算模塊中，每個分枝的比例是聚烯烴 中含有的每1000個碳的每個分枝的數(shù)目。22. 根據權利要求21所述的系統(tǒng)，其中，在b)的計算模塊中，每1000個碳的每個分枝數(shù) 目使用下面公式1計算： [公式1] 每1000個碳的分枝A的數(shù)目=[摩爾比（分枝A) X1000]/[摩爾比（聚烯烴）XRpq+Σ(摩 爾比（分枝k)XRk)] (其中，分枝k是聚烯烴的每個分枝，lk是分枝k單體的碳的數(shù)目，1PQ是聚烯烴的主鏈單 體的碳的數(shù)目）。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種分析聚烯烴分枝的方法和使用該方法的系統(tǒng)，所述方法包括：a)使用核磁共振(NMR)波譜儀和脈沖程序獲得包含具有多個分枝的聚烯烴的樣品的光譜，其中在光譜中分枝的峰彼此分離；和b)使用分離的峰計算每個分枝的比例。
【IPC分類】G01N33/44, G01N21/31
【公開號】CN105474012
【申請?zhí)枴緾N201480046517
【發(fā)明人】鄭珉煥, 趙惠星, 李侑, 郭修榮
【申請人】Lg化學株式會社
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2014年10月16日
【公告號】US20160178547, WO2015057002A1