專(zhuān)利名稱(chēng)：一種用高效液相色譜分析瀝青質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種色譜分析方法，具體地說(shuō)涉及一種用高效液相色譜分析瀝青質(zhì)的方法。
瀝青類(lèi)產(chǎn)品的主要烴族組成為瀝青質(zhì)，即瀝青的庚烷不溶物。通常，瀝青質(zhì)含量占總量的70％以上。目前對(duì)瀝青質(zhì)的儀器分析，僅能以薄層(棒)色譜/氫火焰(檢測(cè))分析方法及高效凝膠滲透色譜法實(shí)現(xiàn)分離分析。其中，薄層/氫火焰法采用的儀器通常為L(zhǎng)atroscan TH-10分析儀，薄層棒為0.9mm直徑，150mm長(zhǎng)的CHROMAROD硅膠棒。色譜分析過(guò)程是將點(diǎn)了樣的薄層棒依次置于不同溶劑中推展后干燥；再推展、干燥，繼而進(jìn)行掃描/氫火焰檢測(cè)。展開(kāi)劑涉及烷烴、甲苯、三氯甲烷和甲醇。譜圖中最后一個(gè)峰，即原點(diǎn)峰為瀝青質(zhì)。由于硅膠棒的色譜塔板數(shù)不高等因素，瀝青質(zhì)也僅能以一個(gè)總峰呈現(xiàn)。在凝膠滲透色譜法中，盡管涉及的儀器很多，但對(duì)瀝青質(zhì)的組份分析卻無(wú)能為力。由于目前高效液相色譜的研制水平所限，缺少對(duì)瀝青質(zhì)分析所適宜的固定相、移動(dòng)相體系等諸多原因造成了至今并未能真正“高效”分析瀝青質(zhì)成份，瀝青質(zhì)僅能獲得一個(gè)色譜峰，組份間的分離缺少的分辨率。目前現(xiàn)有的兩種分析方法對(duì)不同來(lái)源，不同特征的瀝青質(zhì)無(wú)法給于若干彼此具有清晰、高分辨的譜峰段份。
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種能將瀝青質(zhì)總峰分離成若干彼此間具有清晰，高分辯率的譜峰段份的液相色譜分析方法。
本發(fā)明的分析方法包括對(duì)色譜移動(dòng)相所用試劑進(jìn)行深度處理，采用自制精餾柱蒸餾，色譜柱采用混合固定相制備，選擇與固定相有好的匹配關(guān)系的移動(dòng)相體系，達(dá)到了對(duì)瀝青質(zhì)進(jìn)行分離分析的目的。
本發(fā)明的步驟如下1.使用高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為220-370nm；色譜柱尺寸為50-70cm，直徑為0.5-0.8cm；2.色譜柱擔(dān)體為HSG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為70-90％，HSG-15為10-30％；3.把四氫呋喃與C10-C80醇按如下體積百分比醇5-70％，四氫呋喃30-95％配成移動(dòng)相，流速為1.0-2.0ml/min，樣品進(jìn)樣量為1-5μl；4.以正庚烷抽提瀝青質(zhì)取瀝青類(lèi)產(chǎn)品0.1-1.0g，連續(xù)500-1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；
5.取所獲瀝青質(zhì)配制100-1000mg/l的待測(cè)溶液，溶劑為四氫呋喃；6.啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為1.0-2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；7.將1-5μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行圖示及記錄譜圖。
本發(fā)明的分析方法與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(diǎn)1.本方法可將瀝青質(zhì)的組份分離成若干相應(yīng)的高分辯率的色譜峰段。
2.利用本方法對(duì)某些不同來(lái)源，不同特征的瀝青質(zhì)可以進(jìn)行“指紋”特征峰鑒別區(qū)分。
3.本方法提供了深層次對(duì)瀝青質(zhì)類(lèi)原料的定性，定量剖析表征的方法。
4.本方法便于儀器操作，迅速方便。
實(shí)施例1瀝青質(zhì)樣品為兗州煤加氫產(chǎn)物中庚烷不熔物，反應(yīng)條件無(wú)循環(huán)油在400℃下，30分鐘，分析方法為(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為230nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為90％，HSG-15為10％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比甲醇55％，四氫呋喃45(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為2.0ml/min，樣品進(jìn)樣量為5μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品1.0g，連續(xù)以1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制1000mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將5μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)

圖1。
實(shí)施例2瀝青質(zhì)樣品為兗州煤加氫產(chǎn)物中庚烷不熔物，反應(yīng)條件為兗州煤∶循環(huán)油＝2∶1(重量比)，450℃，30分鐘，分析方法為；(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為230nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為80％，HSG-15為20％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比乙醇30％，四氫呋喃70(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為1.8ml/min，樣品進(jìn)樣量為2μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品1.0g，連續(xù)以1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制1000mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將2μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖2。
實(shí)施例3瀝青質(zhì)樣品為兗州煤加氫產(chǎn)物中庚烷不熔物，反應(yīng)條件為兗州煤∶循環(huán)油＝2∶1，450℃，120分鐘，分析方法為(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析僅，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為254nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為70％，HSG-15為30％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比甲醇55％，四氫呋喃45(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為2.0ml/min，樣品進(jìn)樣量為1μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品1.0g，連續(xù)以1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制1000mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為1.3ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將2μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖3。
實(shí)施例4瀝青質(zhì)樣品為兗州煤加氫產(chǎn)物中庚烷不熔物，反應(yīng)條件為兗州煤∶循環(huán)油＝2∶1，375℃，120分鐘，分析方法為(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為270nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為90％，HSG-15為10％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比甲醇50％，四氫呋喃50(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為1.3ml/min，樣品進(jìn)樣量為2μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品0.2g，連續(xù)以1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制1000mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將2μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖4。
實(shí)施例5瀝青質(zhì)樣品為兗州煤加氫產(chǎn)物中庚烷不熔物，反應(yīng)條件為兗州煤∶循環(huán)油＝2∶1，375℃，30分鐘，分析方法為(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為290nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為90％，HSG-15為10％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比甲醇60％，四氫呋喃40(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為1.3ml/min，樣品進(jìn)樣量為2μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品0.1g，連續(xù)以500ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制500mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將2μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖5。
實(shí)施例6瀝青質(zhì)樣品為乙烯渣油、減壓渣油，分析方法為(1)采用島津LC-3A高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為SPD-1紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為254nm；色譜柱尺寸為50cm長(zhǎng)，直徑為0.79cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為90％，HSG-15為10％；(3)把四氫呋喃與甲醇按如下體積比丙醇70％，四氫呋喃30(V％)，配制成移動(dòng)相，流速為1.3ml/min，樣品進(jìn)樣量為2μl；(4)正庚烷抽提瀝青質(zhì)，取瀝青類(lèi)產(chǎn)品1.0g，連續(xù)以1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲得瀝青質(zhì)配制100mg/l的待測(cè)樣品，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系；在高靈敏度，流量為2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將2μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，記錄器圖示譜圖。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖6。
權(quán)利要求
1.一種用高效液相色譜分析瀝青質(zhì)的方法，其特征在于分析方法如下(1)使用高效液相色譜分析儀，檢測(cè)器為紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器，波長(zhǎng)為220-370nm；色譜柱尺寸長(zhǎng)為50-70cm，直徑為0.5-0.8cm；(2)色譜柱擔(dān)體為HSG-10及HSG-15混合固定相，重量百分比為HSG-10為70-90％，HSG-15為10-30％；(3)以四氫呋喃與C10-C80醇配制移動(dòng)相按如下體積百分比醇5-70％，四氫呋喃30-95％，流速為1.0-2.0ml/min，樣品進(jìn)樣量為1-5μl；(4)以正庚烷抽提瀝青質(zhì)取瀝青類(lèi)產(chǎn)品0.1-1.0g，連續(xù)500-1000ml進(jìn)行抽提，對(duì)不溶物進(jìn)一步干燥；(5)取所獲瀝青質(zhì)配制100-1000mg/l的待測(cè)樣品溶液，溶劑為四氫呋喃；(6)啟動(dòng)選定的復(fù)合柱及移動(dòng)相色譜體系，在高靈敏度，流量為1.0-2.0ml/min下穩(wěn)定色譜儀；(7)將1-5μl待測(cè)液注入色譜體系，檢測(cè)器進(jìn)行圖示及記錄譜圖。
全文摘要
一種用高效液相色譜分析瀝青質(zhì)的方法,采用高效液相色譜儀,紫外多波長(zhǎng)檢測(cè)器,波長(zhǎng)為220—370nm,色譜柱尺寸為50—70cm長(zhǎng),直徑為0.8cm,色譜柱擔(dān)體為HSG－10及HSG－15混合固定相,四氫呋喃與C
文檔編號(hào)G01N30/00GK1274846SQ9910680
公開(kāi)日2000年11月29日 申請(qǐng)日期1999年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月24日
發(fā)明者張昌鳴, 閻瑞萍, 張立安, 楊建麗, 劉振宇 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所