本發(fā)明涉及化學(xué)分析檢測(cè)，具體為一種近紅外增強(qiáng)mof/g-c3n5/cu類漆酶快速檢測(cè)抗氧化劑bha的方法。

背景技術(shù)：

1、富氮石墨相氮化碳（g-c3n5）是一種新型半導(dǎo)體材料，具有氮含量高、帶隙寬度窄（~1.9?ev）、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等特點(diǎn)，因此，g-c3n5在光催化領(lǐng)域具有優(yōu)異的性能。此外，g-c3n5結(jié)構(gòu)中偶氮鍵（-?n?=?n?-）上的p軌道與π-π*電子離域疊加。這一結(jié)果表明g-c3n5比g-c3n4具有更窄的帶隙寬度。因此，g-c3n5在光催化性能方面引起了研究者的關(guān)注。然而，g-c3n5也存在類似于g-c3n4的缺點(diǎn)，如光生電子-空穴復(fù)合率高、可見(jiàn)光利用率低等，限制了其在光催化性能方面的應(yīng)用。為此，研究人員探索了將各種元素?fù)饺氲絚3n5的框架中，從而可以改變其帶隙和電子結(jié)構(gòu)。金屬、非金屬及其化合物被用于增強(qiáng)c3n5的光響應(yīng)能力和促進(jìn)電荷轉(zhuǎn)移的研究中。

2、漆酶是一類重要的多銅氧化酶，可以催化許多重要的生物和環(huán)境有機(jī)化合物的單電子氧化。由于cu在漆酶的催化活性中起著核心作用，?cu2+絡(luò)合物如cu2+-咪唑、cu2+-卟啉、cu2+-的金屬有機(jī)骨架（mof）已被開發(fā)用于模擬漆酶。盡管類漆酶納米酶的研究已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展，但大多數(shù)都是通過(guò)cu2+的共價(jià)配位構(gòu)建的，并且主要集中在活性中心cu上，然而，輔因子在類漆酶納米酶中的作用一直被忽視。

3、本發(fā)明合成了mof與g-c3n5/cu復(fù)合物（mof/g-c3n5/cu），mof/g-c3n5/cu具有類漆酶及類過(guò)氧化物酶活性及光催化性能，mof增加其活性位點(diǎn)和電荷轉(zhuǎn)移能力，而g-c3n5/cu具有較寬的可見(jiàn)光吸收區(qū)域（>?600nm）和快速的光生載流子分離效率。在4-氨基安替比林（4-ap）、h2o2及近紅外光存在下，mof/g-c3n5/cu可選擇性催化氧化丁基羥基茴香醚（bha）產(chǎn)生典型的由無(wú)色到酒紅色的顏色變化，于是一種新的比色探針快速檢測(cè)bha方法被建立，方法用于檢測(cè)食品及化妝品中bha的檢測(cè)，檢出限為0.1mg/kg，能夠滿足國(guó)家食品安全及其他制品的相關(guān)要求；本方法具有操作簡(jiǎn)單、特異性強(qiáng)、靈敏度高、快速等特點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種近紅外增強(qiáng)mof/g-c3n5/cu類漆酶快速檢測(cè)抗氧化劑bha的方法，利用本發(fā)明合成的mof/g-c3n5/cu納米材料具有類漆酶及類過(guò)氧化物酶性能，在4-ap及h2o2及近紅外光存在下，能夠氧化bha產(chǎn)生紅色，從而建立了bha比色快速檢測(cè)方法。

2、本發(fā)明涉及近紅外增強(qiáng)mof/g-c3n5/cu類漆酶快速檢測(cè)抗氧化劑bha的方法，包括以下步驟：

3、（1）將3.0-4.0?g?3-氨基-1,2,4-三唑在管式爐中5?℃/?min加熱至500°c條件下煅燒2-3?h，冷卻至室溫后，將粉末研磨后，取該粉末1.0-2.0?g，naoh?0.36-0.60?g添加到燒杯中，再加80-150?ml去離子水，攪拌?30-40?min使其充分混勻，使固體顆粒均勻分散在水中，隨后將混合溶液轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓釜中的聚四氟乙烯罐里，在?120℃條件下煅燒10-12?h，將所得產(chǎn)品8000-10000rpm離心10-15min，用去離子水洗滌3-5次，100℃干燥0.5-1h，研磨成粉末，放入管式爐中5?℃/?min加熱至500°c?煅燒2-3?h，將產(chǎn)品8000-10000rpm離心10-15min，用去離子水洗滌3-5次，得到g-c3n5；

4、（2）分別將zn(no3)2·6h2o?0.2-0.3?g,?2-羥基對(duì)苯二甲酸0.05-0.1?g溶于50-80ml?dmf中，再加入g-c3n5?0.5-0.8?g攪拌10-12?h；隨后加入10?mg/ml?cucl2?1-2?ml，繼續(xù)攪拌1-2?h，最后用無(wú)水乙醇和超純水交替洗滌三次，真空干燥箱60℃烘干，得mof/g-c3n5/cu；

5、（3）在mof/g-c3n5/cu納米材料溶液中加入不同濃度的bha標(biāo)準(zhǔn)溶液、4-氨替比林（4-ap）及h2o2，用ph?6.8?mes緩沖溶液定容至3?ml，搖勻，在808?nm近紅外光下照射10-20min，在510?nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，確定bha濃度與吸光度的線性關(guān)系；

6、（4）提取待測(cè)檢測(cè)樣品中bha，獲得樣品測(cè)定液，按照步驟（3）操作測(cè)定吸光度，代入回歸方程，計(jì)算待測(cè)樣品液中bha濃度。

7、所述的bha?標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10~1500?μg/l，mof/g-c3n5/cu納米材料溶液的濃度為2?mg/ml，添加量為50-100μl，4-ap?濃度為1?mg/ml，體積為50-100?μl，h2o2濃度為50mmol/l，體積為50-100?μl。

8、本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和技術(shù)效果：

9、1、本發(fā)明合成的mof/g-c3n5/cu納米材料中，mof增加其活性位點(diǎn)和電荷轉(zhuǎn)移能力，而g-c3n5/cu具有較寬的可見(jiàn)光吸收區(qū)域（>?600nm）和快速的光生載流子分離效率，mof/g-c3n5/cu具有類漆酶活性及光催化性能，在4-氨基安替比林（4-ap）及h2o2及近紅外光存在下，mof/g-c3n5/cu可選擇性催化丁基羥基茴香醚（bha）氧化產(chǎn)生典型的由無(wú)色到酒紅色的顏色變化，基于此建立了bha的快速檢測(cè)方法。

10、2、本發(fā)明建立的bha比色檢測(cè)方法，具有好的特異性及高的檢測(cè)靈敏度，檢出限為0.1mg/kg，能夠滿足國(guó)家食品安全的相關(guān)要求。

技術(shù)特征：

1.一種近紅外增強(qiáng)mof/g-c3n5/cu類漆酶快速檢測(cè)抗氧化劑bha的方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：bha?標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10~1500?μg/l，mof/g-c3n5/cu納米材料溶液的濃度為2?mg/ml，添加量為50-100?μl，4-ap?濃度為1?mg/ml，體積為50-100?μl，h2o2濃度為50?mmol/l，體積為50-100?μl。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種近紅外增強(qiáng)MOF/g?C3N5/Cu類漆酶快速檢測(cè)抗氧化劑BHA的方法，該發(fā)明合成了MOF與g?C<subgt;3</subgt;N<subgt;5</subgt;/Cu復(fù)合物（MOF/g?C<subgt;3</subgt;N<subgt;5</subgt;/Cu），MOF/g?C<subgt;3</subgt;N<subgt;5</subgt;/Cu具有類漆酶及類過(guò)氧化物酶活性及光催化性能，MOF增加其活性位點(diǎn)和電荷轉(zhuǎn)移能力，而g?C<subgt;3</subgt;N<subgt;5</subgt;/Cu具有較寬的可見(jiàn)光吸收區(qū)域（>600nm）和快速的光生載流子分離效率。在4?氨基安替比林（4?AP）、H<subgt;2</subgt;O<subgt;2</subgt;及近紅外光存在下，MOF/g?C<subgt;3</subgt;N<subgt;5</subgt;/Cu可選擇性催化氧化丁基羥基茴香醚（BHA）產(chǎn)生典型的由無(wú)色到酒紅色的顏色變化，于是一種新的比色探針快速檢測(cè)BHA方法被建立，方法用于檢測(cè)食品及化妝品中BHA的檢測(cè)，檢出限為0.1?mg/kg，能夠滿足國(guó)家食品安全及其他制品的相關(guān)要求；本方法具有操作簡(jiǎn)單、特異性強(qiáng)、靈敏度高、快速等特點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：楊亞玲,李秋蘭,楊德志
受保護(hù)的技術(shù)使用者：云南倫揚(yáng)科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/11/4