1.一種檢測(cè)液態(tài)乳制品中殘留農(nóng)藥含量的方法,其特征在于,包括:
第一步,將所述待測(cè)液體乳制品樣品混勻,準(zhǔn)確稱量9~11g,加入20mL乙腈,然后加入3.5~4.5g硫酸鎂和1.0~1.5g氯化鈉,渦旋1分鐘,并在4000~5000rpm條件下進(jìn)行4~6分鐘的第一離心處理,靜置分層后獲得第一有機(jī)相和第一水相。隨后,向所述第一水相中再加入10mL乙腈,通過(guò)第二離心混合充分,靜置分層后獲得第二有機(jī)相,將所述第二有機(jī)相以及所述第一有機(jī)相合并,得到乙腈有機(jī)相。
第二步,將所述乙腈有機(jī)相在48~52攝氏度的水浴條件下旋轉(zhuǎn)蒸干,然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中加入約9mL的正己烷,沖洗旋轉(zhuǎn)瓶,再加入約9mL水,進(jìn)行1分鐘的第一震搖,待溶液分層清晰后,獲得第三有機(jī)相以及第二水相。向所述第二水相中再加入6mL的正己烷,進(jìn)行1分鐘的第二震搖,靜置分層,獲得第四有機(jī)相。
第三步,將所述第四有機(jī)相與所述第三有機(jī)相合并,并用氮?dú)庠?8~52攝氏度的水浴條件下中吹至1mL,獲得待測(cè)粗品,待用。
第四步,利用弗羅里硅土SPE柱對(duì)待測(cè)粗品進(jìn)行純化,其中,弗羅里硅土SPE柱首先進(jìn)行活化,所述活化為在所述弗羅里硅土SPE柱中加入3mL正己烷,然后再加入3mL第一洗脫劑;將所述待測(cè)粗品渦旋30秒后,注入經(jīng)過(guò)所述活化的所述弗羅里硅土SPE柱中,當(dāng)所述待測(cè)粗品溶液快要流干時(shí),在盛放樣品的玻璃試管中加入6mL所述第一洗脫劑進(jìn)行沖洗,再將所述第一洗脫劑倒入所述弗羅里硅土SPE柱,然后在所述盛放樣品的玻璃試管中加入3mL所述第二洗脫劑進(jìn)行沖洗,再將所述第二洗脫劑倒入弗羅里硅土SPE柱,待所有洗脫劑流干后,棄去所述弗羅里硅土SPE柱,收集全部洗脫液,
其中,所述第一洗脫劑為正己烷與三氯甲烷的混合溶劑,并且正己烷與三氯甲烷的體積比為9:1,以及所述第二洗脫劑為正己烷與三氯甲烷的混合溶劑,并且正己烷與三氯甲烷的體積比為4:1。
第五步,在所述洗脫液中加入10微升的乙二醇,并用氮?dú)庠?8~52攝氏度的水浴條件下吹掃完正己烷之后,準(zhǔn)確加入1.00毫升正己烷,在渦旋混合器上充分振蕩溶解殘留物,經(jīng)0.45μm有機(jī)系濾膜過(guò)濾后,獲得待測(cè)樣品,待用。
第六步,設(shè)置氣相色譜參數(shù)如下:進(jìn)樣口溫度260攝氏度~280攝氏度,檢測(cè)器溫度300攝氏度,載氣為氮?dú)猓d氣流速1.2mL/分鐘,尾吹氣為氮?dú)?,流?8mL/分鐘,并將所述待測(cè)樣品1~2微升注入到CP-Sil19CB毛細(xì)管色譜柱中,設(shè)置程序升溫如下:初始溫度80攝氏度,以40攝氏度/分鐘升至214攝氏度,保持7分鐘,以20攝氏度/分鐘升至280攝氏度,保持7分鐘,總時(shí)間為25.65分鐘。柱流速1.2mL/分鐘。
第七步:結(jié)果計(jì)算。
2.一種檢測(cè)液態(tài)乳制品中殘留農(nóng)藥含量的方法,其特征在于,包括:
(1)利用乙腈對(duì)所述液態(tài)乳制品進(jìn)行萃取,并收集乙腈有機(jī)相,其中,在所述萃取過(guò)程中,添加無(wú)機(jī)鹽;
(2)將所述乙腈有機(jī)相進(jìn)行旋轉(zhuǎn)干燥后,利用正己烷和水對(duì)所述旋轉(zhuǎn)干燥后的剩余固體進(jìn)行溶解,并收集正己烷有機(jī)相;
(3)將所述正己烷有機(jī)相,用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃,以便獲得待測(cè)粗品;
(4)利用固相萃取柱對(duì)所述待測(cè)粗品進(jìn)行純化,以便獲得洗脫液;
(5)將所述洗脫液與乙二醇混合,并用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃,以便獲得待測(cè)樣品;以及
(6)通過(guò)色譜法,對(duì)所述待測(cè)樣品進(jìn)行檢測(cè),以便確定所述液態(tài)乳制品中殘留農(nóng)藥的含量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,步驟(1)進(jìn)一步包括:
(1-1)將所述液態(tài)乳制品與乙腈、無(wú)機(jī)鹽混合后進(jìn)行第一離心,并分別獲得第一有機(jī)相和第一水相;
(1-2)將所述第一水相與乙腈混合后進(jìn)行第二離心,并收集第二有機(jī)相;以及
(1-3)將所述第二有機(jī)相與所述第一有機(jī)相合并得到所述乙腈有機(jī)相。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,步驟(2)進(jìn)一步包括:
(2-1)將所述乙腈有機(jī)相置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸干;
(2-2)向經(jīng)過(guò)所述旋轉(zhuǎn)蒸干的所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中加入正己烷對(duì)所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶進(jìn)行沖洗,隨后向所述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中加入水進(jìn)行第一震搖后靜置分層,并分別獲得第三有機(jī)相和第二水相;
(2-3)將所述第二水相與正己烷混合后進(jìn)行第二震搖,靜置分層并收集第四有機(jī)相;以及
(2-4)將所述第三有機(jī)相與所述第四有機(jī)相合并,以便獲得所述正己烷有機(jī)相。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,步驟(4)中采用弗羅里硅土SPE柱。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,在步驟(4)中使用第一洗脫劑和第二洗脫劑,所述第一洗脫劑和所述第二洗脫劑均包括正己烷和三氯甲烷,其中,在所述第一洗脫劑中所述正己烷與三氯甲烷的體積比為9:1,在所述第二洗脫劑中,所述正己烷與三氯甲烷的體積比為4:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2~6任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,基于9~11克所述液態(tài)乳制品,
在步驟(1-1)中,所述乙腈的用量為20ml,所述無(wú)機(jī)鹽包括3.5~4.5克硫酸鎂和1.0~1.5克氯化鈉,所述混合是通過(guò)渦旋1分鐘進(jìn)行的,所述第一離心是按照4000~5000rpm的轉(zhuǎn)速 進(jìn)行4~6分鐘;
在步驟(1-2)中,所述乙腈的用量為10ml;
在步驟(2-1)中,所述旋轉(zhuǎn)蒸干是在48~52攝氏度的溫度下進(jìn)行的;
在步驟(2-2)中,所述正己烷的用量為9毫升,所述水的用量為9毫升,所述第一震搖進(jìn)行1分鐘;
在步驟(2-3)中,所述正己烷的用量為6毫升,所述第二震搖進(jìn)行1分鐘;
在步驟(3)中,在48~52攝氏度的溫度下,用氮?dú)膺M(jìn)行吹干;
在步驟(4)中,所述弗羅里硅土SPE柱被預(yù)先活化,所述活化是通過(guò)向所述弗羅里硅土SPE柱中依次添加3ml正己烷和3ml所述第一洗脫劑而進(jìn)行的;
在步驟(4)中,依次采用6ml所述第一洗脫劑和3ml所述第二洗脫劑進(jìn)行洗脫;以及
在步驟(5)中,所述乙二醇的用量為10微升,采用氮?dú)庠?8~52攝氏度的溫度下進(jìn)行吹掃,并準(zhǔn)確加入1ml正己烷對(duì)殘留物進(jìn)行震蕩溶解,利用0.45微米的濾膜進(jìn)行過(guò)濾,選擇所得到的濾液作為所述待測(cè)樣品,
所述殘留農(nóng)藥包括選自下列的至少之一:α-666,β-666,γ-666,δ-666,p,p’-DDE,p,p’-DDD,o,p’-DDT,p,p’-DDT,七氯,環(huán)氧七氯,順式氯丹,反式氯丹,氧化氯丹,α-硫丹,β-硫丹,硫丹硫酸鹽以及狄試劑以及艾氏劑,
所述液態(tài)乳制品包括牛奶。
8.根據(jù)權(quán)利要求2~7任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,在步驟(6)中,所述色譜法為氣相色譜法。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,所述氣相色譜法采用CP-Sil19CB毛細(xì)管色譜柱、VF-1701ms毛細(xì)管色譜柱或DB-1701毛細(xì)管色譜柱。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于,所述氣相色譜法采用下列條件:
進(jìn)樣口溫度260攝氏度~280攝氏度,檢測(cè)器溫度300攝氏度,載氣為氮?dú)?,尾吹氣為氮?dú)猓?/p>
針對(duì)CP-Sil19CB毛細(xì)管色譜柱,設(shè)置初始溫度為80攝氏度,保持2分鐘,以40攝氏度/分鐘升溫至214攝氏度,保持7分鐘,以20攝氏度/分鐘升溫至280攝氏度,保持7分鐘,總時(shí)間為25.65分鐘,其中載體流速為1.2ml/分鐘,尾吹氣流速為28ml/分鐘。
針對(duì)VF-1701ms毛細(xì)管色譜柱或DB-1701毛細(xì)管色譜柱,設(shè)置初始溫度為90攝氏度,保持1分鐘,以40攝氏度/分鐘升溫至170攝氏度,保持5分鐘,以6攝氏度/分鐘升溫至242攝氏度,保持7分鐘,以40攝氏度/分鐘升溫至270攝氏度,保持7分鐘,其中,總時(shí)間為39~42分鐘,載氣流速為1.0ml/分鐘,尾吹氣流速為29ml/分鐘。