八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法。屬于用等離子體熱激發(fā)的光學(xué)手段來測試分析材料。其特征在于：①.采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定；②.在雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中鋯基體溶液，使雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測樣品溶液中鋯基體濃度相近似。提供了一種操作步驟簡便、檢測結(jié)果準(zhǔn)確、雜質(zhì)元素檢測限量更低的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法。解決了現(xiàn)有技術(shù)中分光光度法存在的檢測過程中需加入多種試劑用于掩蔽、轉(zhuǎn)化離子價(jià)、顯色等，過程復(fù)雜、操作繁瑣、分析成本高、廢液污染物多，測定結(jié)果精度低、重復(fù)性差的技術(shù)問題。適用于八水合二氯氧化鋯、二氧化鋯、碳酸鋯產(chǎn)品中的金屬雜質(zhì)元素含量的測定。
【專利說明】八水合二氯氧化錯(cuò)產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是一種八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法。屬于用等離子體 熱激發(fā)的光學(xué)手段來測試分析材料。

【背景技術(shù)】
[0002] 八水合二氯氧化鋯（ZrOCl2 · 8H20)是重要的鋯化學(xué)品，是合成二氧化鋯和諸多鋯 鹽的原料?？捎米魍苛细稍飫?、橡膠添加劑、耐火材料、陶瓷顏料、潤滑劑；在陶瓷、鞣革、電 子、珠寶、冶金工業(yè)、催化劑、醫(yī)療、汽車尾氣凈化等方面得到廣泛應(yīng)用。而且，八水合二氯氧 化鋯還是制備原子能級金屬鋯鉿的重要原料。
[0003] 由于八水合二氯氧化鋯（ZrOCl2 ·8Η20)用途廣泛，國內(nèi)外市場需求量不斷攀升，八 水合二氯氧化鋯產(chǎn)品具有廣闊的市場前景。以八水合二氯氧化鋯為原料的鋯系列產(chǎn)品被稱 為21世紀(jì)最有前途的高新材料之一。
[0004] 隨著八水合二氯氧化鋯市場的拓寬，用戶對八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品的質(zhì)量，特別 是雜質(zhì)限量的需求不斷提升，日趨嚴(yán)格。例如；現(xiàn)行的《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》 HG/T2772-2012【工業(yè)八水合八水合二氯氧化鋯（氯氧化鋯）】中規(guī)定的雜質(zhì)技術(shù)要求 是：氧化鐵< 〇. 002 %，二氧化硅< 0. 01 %，二氧化鈦< 0. 001 %，氧化鈉< 0. 005%，氧化 鈣< 0. 01% ;而某些用戶的要求是：氧化鐵< 0. 0005 %，二氧化硅< 0. 001%，二氧化鈦 0005 %，氧化鈉<(λ001 %，氧化鈣<(λ0005%。
[0005] 現(xiàn)行的《中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》HG/T2772-2012中，規(guī)定的試驗(yàn)方法，雜質(zhì) 二氧化硅和二氧化鈦采用采用分光光度法測定，氧化鐵、氧化鈣、氧化鈉三種雜質(zhì)采用原子 吸收光譜法測定。存在如下不足之處：
[0006] 1.分光光度法檢測過程中需加入多種試劑用于掩蔽、轉(zhuǎn)化離子價(jià)、顯色等，過程復(fù) 雜、操作繁瑣、分析成本高、廢液污染物多，測定結(jié)果精度低、重復(fù)性差。
[0007] 2.原子吸收光譜法檢測，樣品濃度低時(shí)，待測元素信號弱，樣品濃度高時(shí)，產(chǎn)品中 的Zr元素干擾加大，影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
[0008] 3..客戶要求的鋁、鋇等雜質(zhì)分析項(xiàng)目，現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中尚未作出規(guī)定，無章可循。
[0009] 4.當(dāng)待測雜質(zhì)含量小于0. 001%時(shí)測量誤差變大，難以得到準(zhǔn)確的結(jié)果。
[0010] 一種操作步驟簡便、檢測結(jié)果準(zhǔn)確、雜質(zhì)元素檢測限量更低的八水合二氯氧化鋯 產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方法是人們所期待的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，而提供一種操作步驟簡便、 檢測結(jié)果準(zhǔn)確、雜質(zhì)元素檢測限量更低的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)含量測定的新方 法。
[0012] 本發(fā)明的目的可以通過如下措施來達(dá)到：
[0013] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在于：
[0014] ①.采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定；
[0015] ②.在雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鋯基體溶液，使雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測樣品溶液中鋯基 體濃度相近似。
[0016] 原子發(fā)射光譜法是根據(jù)原子發(fā)射的光譜來測定物質(zhì)的化學(xué)成分的。其原理是通過 外界能量使待測樣品變成氣態(tài)原子，并使得氣態(tài)原子外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，當(dāng)從 高能態(tài)躍遷到低能態(tài)時(shí)，原子將釋放多余的能量而發(fā)射出特征譜線，在這過程中產(chǎn)生的輻 射經(jīng)過光譜儀進(jìn)行色散分光，得到光譜圖。物質(zhì)經(jīng)激發(fā)后發(fā)射出的光譜強(qiáng)度與物質(zhì)中元素 的成分密切相關(guān)。元素中原子的譜線強(qiáng)度與待測樣品中的元素原子含量有一定函數(shù)關(guān)系。 故通過對物質(zhì)的發(fā)射光譜分析，可以得出物質(zhì)的含量。
[0017] 原子發(fā)射光譜法可以快速簡便的檢測周期表上70多種元素。分析樣品所需的量 少，可以同時(shí)檢測多種元素，檢測到線性范圍比較廣。
[0018] 電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法因具有多元素同時(shí)測定、線性范寬、靈敏度高、精 密度好、快速準(zhǔn)確等特點(diǎn)，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀可準(zhǔn)確分析含量達(dá)到1〇_ 9級 的元素，而且很多常見元素的檢出限達(dá)到μg/L級，分析精度非常高。適用于高低含量的元 素要求同時(shí)測定，特別適用于對低含量元素要求精度高的檢測項(xiàng)目。
[0019] 本發(fā)明的發(fā)明人采用的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法是目前痕量和超痕量 成分多元素快速測定最有效的方法。成功的解決了現(xiàn)有技術(shù)中分光光度法存在的檢測過程 中需加入多種試劑用于掩蔽、轉(zhuǎn)化離子價(jià)、顯色等，過程復(fù)雜、操作繁瑣、分析成本高、廢液 污染物多，測定結(jié)果精度低、重復(fù)性差的技術(shù)問題。
[0020] 在雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鋯基體溶液，使雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測樣品溶液中鋯基體濃 度相近似。
[0021] 采用與待測樣品技術(shù)指標(biāo)相似的鋯基體溶液，在盡可能相同條件下，對標(biāo)準(zhǔn)樣品 和待測試樣進(jìn)行測量，避免了激發(fā)系統(tǒng)、監(jiān)測系統(tǒng)等一系列條件的變化而帶來的系統(tǒng)誤差， 保證了分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。是為完成本發(fā)明的任務(wù)作出了突出的技術(shù)貢獻(xiàn)的技術(shù)特征。
[0022] 本發(fā)明的目的還可以通過如下措施來達(dá)到：
[0023] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，特征①所述的電 感奉禹合等離子原子發(fā)射光譜儀是美國賽默飛世爾科技公司ThermoFisherScientific的 iCAP6300等離子體發(fā)射光譜儀。
[0024] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，特征①所述電感 耦合等離子原子發(fā)射光譜儀的工作參數(shù)選定為：RF功率為1150W(測鈉為950W);霧化器氣 體流量為〇. 6L/min;輔助氣體流量0. 5L/min;沖洗時(shí)間30S;沖洗泵速IOOrpm;分析泵速 50rpm;積分時(shí)間長波5S，短波10S。是優(yōu)選的技術(shù)方案。
[0025] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，所述八水合二氯 氧化鋯產(chǎn)品中的雜質(zhì)元素是鐵、鈦、硅、鋁、鋇、鈣、鈉。還可以根據(jù)市場需求，測定八水合二 氯氧化鋯產(chǎn)品中的更多其它雜質(zhì)元素的含量。
[0026] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，所述待測雜質(zhì)元 素的測量譜線波長/nm選擇為：鐵Fe238. 2,鈦Ti334. 9,硅Si251.6,鋁Al167.OJJlBa 493. 4,鈣Ca93. 3,鈉Na589. 0。是優(yōu)選的技術(shù)方案。
[0027] 本發(fā)明的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在于按照 如下步驟測定：
[0028] ①·鋯基體溶液配制
[0029] 稱取經(jīng)三次重結(jié)晶精制的八水合二氯氧化鋯ZrOCl2 · 8H20晶體10.OOOOg，轉(zhuǎn)移到 IOOmL容量瓶中，稀釋到刻度定容后，搖勻，即為鋯基體溶液，濃度為lOOmg/mL;
[0030] ②··雜質(zhì)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
[0031] a.鐵Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液 0· 01mg/mL
[0032] 以編號GSB04-1726-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0033] b.鈦Ti標(biāo)準(zhǔn)溶液 0· 01mg/mL
[0034] 以編號GSB04-1757-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0035] c.娃Si標(biāo)準(zhǔn)溶液 0·Olmg/mL
[0036] 以編號GSB04-1752-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0037] d鋁Al標(biāo)準(zhǔn)溶液 0· 0lmg/mL
[0038] 以編號GSB04-1713-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0039] e.鋇Ba標(biāo)準(zhǔn)溶液 0·Olmg/mL
[0040] 以編號GSB04-1717-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0041] f.I丐Ca標(biāo)準(zhǔn)溶液 0·Olmg/mL
[0042] 以編號GSB04-1720-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0043] g.鈉Na標(biāo)準(zhǔn)溶液 0·Olmg/mL
[0044] 以編號GSB04-1738-2004(1. 000mg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn) 樣品lml，移至IOOml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；
[0045] ③.待測樣品處理
[0046] 稱取50g待測樣品加入到250mL容量瓶中定容，用移液管取5mL加入到IOOmL容 量瓶中，稀釋至刻度定容，搖勻；
[0047] ④··儀器及其參數(shù)設(shè)定：
[0048] 使用美國賽默飛世爾科技公司ThermoFisherScientific的iCAP6300等離子體 發(fā)射光譜儀，儀器參數(shù)設(shè)定如下：
[0049] RF功率W鐵Fe 1150 鈦Ti 1150 ill:Si 1150 丨Al 1150 鋇Ba 1150 ?丐Ca 1150 鈉Na 950
[0050] 霧化器氣體流量L/min 06 輔助氣體流量L/min 0.5 沖洗時(shí)間 S 30 沖洗泵速 rpm 100 分析泵速 rpm 50 積分時(shí)間長波S 5 積分時(shí)間短波S 10
[0051] ⑤.待測元素譜線選擇
[0052] 選定譜線波長167. Onm測定鋁Al含量；
[0053] 選定譜線波長493.Inm測定鋇Ba含量
[0054] 選定譜線波長393. 3nm測定鈣Ca含量
[0055] 選定譜線波長238. 2nm測定鐵Fe含量
[0056] 選定譜線波長334. 9nm測定鈦Ti含量
[0057] 選定譜線波長251. 6nm測定硅Si含量
[0058] 選定譜線波長589.Onm測定鈉Na含量
[0059] ⑥.繪制工作曲線
[0060] 分別吸取步驟②配制的鐵Fe、鈦Ti、硅Si、鋁Al、鋇Ba、鈣Ca、鈉Na七種雜質(zhì)元素 的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)液各Oml、lmL、2mL、5mL，并移至各自的IOOmL容量瓶中，然后，在每個(gè)容量瓶中加 入步驟①配制的鋯基體溶液10mL，稀釋至刻度定容，搖勻；即各組容量瓶中待測元素含量 分別為0mg、0. 01mg、0. 02mg、0. 05mg;在電感稱合等離子原子發(fā)射光譜儀上進(jìn)樣，測定數(shù)據(jù) 并繪制工作曲線；
[0061] ⑦.樣品測定
[0062] 待測樣品進(jìn)樣，測得結(jié)果為各待測元素含量，單位mg;
[0063] ⑧.數(shù)據(jù)處理
[0064] 按以下公式計(jì)算：
[0065]

【權(quán)利要求】
1. 一種八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在于： ① .采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定； ② .在雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入鋯基體溶液，使雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測樣品溶液中鋯基體濃 度相近似。
2. 按照權(quán)利要求1的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其 特征在于特征①所述的電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀是美國賽默飛世爾科技公司 ThermoFisher Scientific的iCAP6300等離子體發(fā)射光譜儀。
3. 按照權(quán)利要求1和權(quán)利要求2的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新 方法，其特征在于特征①所述電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀的工作參數(shù)選定為：RF功率 為1150W(測鈉為950W);霧化器氣體流量為0. 6L/min;輔助氣體流量0. 5L/min;沖洗時(shí)間 30S;沖洗泵速lOOrpm;分析泵速50rpm;積分時(shí)間長波5S，短波10S。
4. 按照權(quán)利要求1的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在 于所述八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中的雜質(zhì)元素是鐵、鈦、硅、鋁、鋇、鈣、鈉。
5.按照權(quán)利要求4的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在 于所述待測雜質(zhì)元素的測量譜線波長/nm選擇為：鐵Fe 238. 2,鈦Ti334. 9,硅Si 251.6， 鋁八1167.0，鋇8& 493.4，鈣0&93.3，鈉恥589.0。
6. 按照權(quán)利要求1的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法，其特征在 于按照如下步驟測定： ① .鋯基體溶液配制 稱取經(jīng)三次重結(jié)晶精制的八水合二氯氧化鋯ZrOCl2 ? 8H20晶體lO.OOOOg，轉(zhuǎn)移到 100mL容量瓶中，稀釋到刻度定容后，搖勻，即為鋯基體溶液，濃度為100mg/mL; ② ..雜質(zhì)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 a. 鐵Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1726-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； b. 鈦Ti標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1757-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； c. 娃Si標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1752-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； d鋁A1標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1713-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； e. 鋇Ba標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1717-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； f. f丐Ca標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1720-2004(0.lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品 lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻；g.鈉Na標(biāo)準(zhǔn)溶液1. 000mg/mL 以編號GSB04-1738-2004(0. lmg/ml)的國家液體標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)樣，吸取該標(biāo)準(zhǔn)樣品lml，移至100ml容量瓶中，稀釋到刻度定容，搖勻； ③ .待測樣品處理 稱取50g待測樣品加入到250mL容量瓶中定容，用移液管取5mL加入到100mL容量瓶 中，稀釋至刻度定容，搖勻； ④ ..儀器及其參數(shù)設(shè)定： 使用美國賽默飛世爾科技公司ThermoFisher Scientific的iCAP6300等離子體發(fā)射 光譜儀，儀器參數(shù)設(shè)定如下： RF功率W鐵Fe 1150 鈦 Ti 1150 硅 Si 1150 鋁 A1 1150 鋇 Ba 1150 鈣 Ca 1150 鈉 Na 950 霧化器氣體流量L/min 06 輔助氣體流量L/min 0.5 沖洗時(shí)間 S 30 沖洗栗速 rpm 100 分析泵速 rpm 50 積分時(shí)間長波S 5 積分時(shí)間短波S 10 ⑤ .待測元素譜線選擇 選定譜線波長167. Onm測定鋁A1含量； 選定譜線波長493. lnm測定鋇Ba含量 選定譜線波長393. 3nm測定鈣Ca含量 選定譜線波長238. 2nm測定鐵Fe含量 選定譜線波長334. 9nm測定鈦Ti含量 選定譜線波長251. 6nm測定硅Si含量 選定譜線波長589. Onm測定鈉Na含量 ⑥ .繪制工作曲線 分別吸取步驟②配制的鐵Fe、鈦Ti、硅Si、鋁A1、鋇Ba、鈣Ca、鈉Na七種雜質(zhì)元素的標(biāo) 準(zhǔn)標(biāo)液各0ml、lmL、2mL、5mL，并移至各自的lOOmL容量瓶中，然后，在每個(gè)容量瓶中加入步 驟①配制的鋯基體溶液10mL，稀釋至刻度定容，搖勻；即各組容量瓶中待測元素含量分別 為0mg、0. 01mg、0. 02mg、0. 05mg;在電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀上進(jìn)樣，測定數(shù)據(jù)并繪 制工作曲線； ⑦ .樣品測定 待測樣品進(jìn)樣，測得結(jié)果為各待測元素含量，單位mg; ⑧ .數(shù)據(jù)處理 按以下公式計(jì)算：
式中： w-待測元素含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），數(shù)值以％表示； mr-儀器測量結(jié)果，單位為mg; Y-元素轉(zhuǎn)換為氧化物系數(shù) m-樣品質(zhì)量，單位為g。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1和權(quán)利要求6的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新 方法，其特征在于步驟①中所述的經(jīng)三次重結(jié)晶精制的八水合二氯氧化鋯ZrOCl2 ? 8H20晶 體，其技術(shù)要求為：鋯鉿含量以Zr02計(jì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)> 37. 00%，鐵、鈦、硅、鋁、鋇、鈣、鈉雜質(zhì) 元素含量均小于〇. 00001 %。
8. 權(quán)利要求1的八水合二氯氧化鋯產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量測定的新方法的應(yīng)用，其特征 在于適用于八水合二氯氧化鋯、二氧化鋯、碳酸鋯產(chǎn)品中的金屬雜質(zhì)元素含量的測定。
【文檔編號】G01N21/73GK104483306SQ201410834378
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月26日
【發(fā)明者】王德昌, 劉良良, 王淑占, 時(shí)衍娟 申請人:淄博廣通化工有限責(zé)任公司