皮革及其制品中磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法
【專利摘要】皮革及其制品中磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,首先利用超聲萃取法對樣品進行前處理,得到萃取液;然后使用含有羧基與長鏈烷基的混合型鍵合硅膠,作為固相萃取小柱對萃取液進行凈化富集,最后采用氣相色譜質(zhì)譜法測定TCEP含量,固相萃取小柱在使用前進行酸化處理。本發(fā)明能夠?qū)ζじ锛捌渲破愤M行TCEP測定,混合型鍵合硅膠含羧基和長鏈烷基,長鏈烷基可通過非極性作用力吸附TCEP,另外,SPE小柱采用了酸處理,使混合型鍵合硅膠中的羧基在酸性條件下以質(zhì)子化形式存在,與TCEP的酯基之間形成類似氫鍵的作用力,能夠選擇性吸附TCEP。因此,與商用的SPE小柱相比,這種SPE小柱可以獲得更高的絕對回收率。
【專利說明】皮革及其制品中磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域,具體涉及一種皮革及其制品中磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法.【背景技術(shù)】
[0002]有機磷阻燃劑對聚合物的物理機械性能影響較小,并且和聚合物的兼容性好,因此成為近年來倍受青睞的阻燃劑。磷酸三(2-氯乙基)酯(tris-(2-chloroethyl)phosphate, TCEP, CASN0.115-96-8)(參見結(jié)構(gòu)式I)是一種無色或淡黃色油狀透明液體,具有淡奶油味。折光率n20D=1.4731,沸點194°C,閃點225°C,凝固點-64°C,分解溫度240-2800C,粘度38-47厘泊(20°C ),磷含量10.8%,氯含量37.3%,與一般有機溶劑(如醇、酮、芳烴、氯仿等)相溶,不溶于脂肪族烴,幾乎不溶于水、且水解穩(wěn)定性良好,在堿性溶液中有少量分解,本品無明顯腐蝕性。TCEP由于在分子中同時存在氯原子和磷酸酯基,因而對塑料,不飽和聚酯樹脂(俗稱玻璃鋼)、橡膠制品具有顯著的阻燃和增塑性能,在國內(nèi)外已作為阻燃劑被廣泛用于聚氯乙烯,聚氨酯泡沫、醋酸纖維素、硝基纖維素漆、乙基纖維漆及難燃橡膠、橡膠運輸帶中,其添加量為5-10%。TCEP具有極佳的阻燃性能、優(yōu)良的抗低溫性能和抗紫外線性能,使用TCEP作為阻燃劑不僅可提高被阻燃材料的材料級別,而且還可以改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。經(jīng)TCEP處理后所得制品具有自熄性,耐候性、耐寒性、抗靜電性。TCEP還可以作為潤滑油的特壓添加劑,汽油添加劑及金屬鎂的墊冷卻劑等。
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【權(quán)利要求】
1.皮革及其制品中磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,包括如下步驟: SllO:利用超聲萃取法對樣品進行前處理,得到萃取液; S120:使用含有羧基與長鏈烷基的混合型鍵合硅膠,作為固相萃取小柱對所述萃取液進行凈化富集,其中所述含有羧基與長鏈烷基的混合型鍵合硅膠的結(jié)構(gòu)式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: 在步驟S120中,使用所述固相萃取小柱對所述萃取液進行凈化富集前,對所述固相萃取小柱進行酸化處理。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: 采用HCl溶液或H2SO4溶液進行所述酸化處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: 采用0.01mol/L的HCl溶液或0.005mol/L的H2SO4溶液進行所述酸化處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: SllO具體為:稱取0.5g剪碎的待測樣品,所述樣品為皮革和/或皮革制品,用15mL甲醇40°C下超聲萃取20min,過濾,收集濾液于圓底燒瓶中,殘渣再用15mL的甲醇超聲萃取兩次,過濾,合并濾液,將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干,用氮氣吹干,在加入20mL正己烷形成萃取液。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: S120具體為:稱取所述含有羧基與長鏈烷基的混合型硅膠鍵合材料200mg,制成固相萃取小柱,所述固相萃取小柱先用5mL甲醇活化,再用5mL的0.01mol/L的HCl溶液酸化,然后先后用7mL丙酮和IOmL正己烷溶液潤洗所述固相萃取小柱,在所述固相萃取小柱濕潤狀態(tài)下,取20mL所述萃取液,以2.5mL/min的流速通過所述固相萃取小柱,使磷酸三(2-氯乙基)酯吸附在所述固相萃取小柱中的固體填料上,低真空抽干所述固相萃取小柱,用SmL由丙酮與乙酸乙酯以體積比8:2形成的混合溶劑充分洗脫被保留的磷酸三(2-氯乙基)酯,用氮氣吹干洗脫液,然后用0.5mL甲醇將上述吹干的洗脫液定容后進行氣相色譜質(zhì)譜測定。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸三(2-氯乙基)酯的測定方法,其特征在于: 在S130中,所述氣相色譜質(zhì)譜法所采用氣相色譜質(zhì)譜儀的條件如下: 色譜條件:DB-5MS色譜柱,載氣:純度大于99.999%的氦氣,流速:1.0mL/min ;進樣方式:不分流進樣,流量:20mL/min ;進樣量:1 μ L ;進樣口溫度:250°C ;傳輸線溫度:20(TC ;程序升溫:初始溫度100°C保持lmin,以25°C /min升溫至280°C保持Imin ; 質(zhì)譜條件:電離方式:EI ;電離能量:70eV;測定方式:分段掃描,0-3.0min,溶劑延遲,`3.2-9.2min為全離子掃描模式,4.0-7.0min為選擇離子監(jiān)測模式,監(jiān)測離子為m/zl43、m/z205、m/z223、m/z249,其中定量離子為 m/z249。
【文檔編號】G01N30/02GK103604889SQ201310648842
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2013年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月4日
【發(fā)明者】張偉亞, 李麗霞, 張珺清, 邢鈞 申請人:深圳出入境檢驗檢疫局工業(yè)品檢測技術(shù)中心