專利名稱：：同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本實用新型涉及一種多類多農(nóng)藥殘留的檢測儀，尤其指一種可同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀。
背景技術(shù)：
：目前，農(nóng)殘檢測方法主有酶抑制率法和化學(xué)分析方法，前者檢測速度快，費用低廉。但有致命的技術(shù)缺陷(l)不能對殘留農(nóng)藥進行定性；(2)不能對殘留農(nóng)藥進行定量。(3)檢測范圍有限，僅能檢測有機磷和氨基甲酸酯兩類農(nóng)藥。后者主要有氣相色譜法、液相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用法等方法，為定性定量方法，但普遍存在投資大，檢測周期長，步驟繁瑣，成本高昂的缺點，如廣泛應(yīng)用的農(nóng)業(yè)部NY/T1380-2007方法和NY/T761-2008方法，前者采用GC-MS(氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀)檢測51種農(nóng)藥殘留(包括有機磷、氨基甲酸酯、有機氯和擬除蟲菊酯等四大類農(nóng)藥)，初期投資大120萬元，檢測成本高(60元/個)，檢測周期長(單個樣品檢測周期約2小時)；后者采用氣相色譜儀和液相色譜儀共同檢測有機磷、氨基甲酸酯、有機氯和擬除蟲菊酯等四大類農(nóng)藥90余種，初期投資需150萬元，檢測成本更高(70元/個)，檢測周期更長(單個樣品檢測周期約4小時)。在已有的檢測儀器中，缺乏快速、成本低廉的定性定量的檢測設(shè)備。
實用新型內(nèi)容針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足之處，本實用新型提供一種結(jié)構(gòu)簡單的氣相色譜儀，其大大提高了檢測目的物的定性能力，準確性大為提高，具有檢測范圍廣、快速、準確、成本低的優(yōu)點。為實現(xiàn)上述目的，本實用新型技術(shù)方案為同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀，該氣相色譜儀內(nèi)設(shè)有一組以上的檢測通道，該檢測通道包括一與進樣口連接的一根主色譜柱，該主色譜柱經(jīng)一分配器與兩根極性相反的輔色譜柱相接，該兩輔色譜柱分別連接電子捕獲檢測器(ECD)和氮磷檢測器(NPD)。當(dāng)檢測通道為兩組時，每組檢測通道中的主色譜柱極性相反。[0007]上述技術(shù)方案的有益之處在于本實用新型的檢測通道可設(shè)為一組以上，當(dāng)在儀器檢測上采用單通道氣相色譜儀時，樣品組分從進樣口進樣后，主色譜柱分離，經(jīng)分配器分配后到達電子捕獲檢測器(ECD)和氮磷檢測器(NPD)，實現(xiàn)一次進樣，同時檢測多類多農(nóng)藥殘留(54種農(nóng)藥或更多)的目的，更重要的是，檢測目的物經(jīng)極性相反的輔色譜柱的分離，在電子捕獲檢測器和氮磷檢測器上產(chǎn)生2個保留時間和2個響應(yīng)值，大大提高了檢測目的物的定性能力，準確性大為提高，且全過程僅30分鐘，具有檢測范圍廣、快速、準確、成本低的優(yōu)點。如在儀器檢測上采用雙通道氣相色譜儀檢測，則不僅可同時檢測2個樣品，使檢測效率成倍提高，更由于兩個檢測通道的主色譜柱極性相反，兩個通道可相互驗證，進一步提高檢測目的物的定性能力，達到更高的定性準確度。圖1是本實用新型單通道氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)示意圖；[0010]圖2是本實用新型雙通道氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)示意圖。具體實施方式現(xiàn)結(jié)合附圖和實例說明本實用新型。如圖1所示的在儀器檢測上采用單通道氣相色譜儀檢測，該氣相色譜儀安裝一個進樣口1，一根主色譜柱2(30米長、0.53微米內(nèi)徑)，主色譜柱2經(jīng)分配器3分配，通過兩根極性相反的輔色譜柱4、5(10米長、0.32微米內(nèi)徑)分別連接電子捕獲檢測器(ECD)6和氮磷檢測器(NPD)7，使電子捕獲檢測器(ECD)6和氮磷檢測器(NPD)7并聯(lián)，成為一條檢測通道。本實用新型還可以在儀器檢測上采用雙通道氣相色譜儀檢測，其每一檢測通道連接同與上述的單通道氣相色譜儀相同，如圖2所示，一條檢測通道依序由進樣口1、主色譜柱2、分配器3、兩根極性相反的輔色譜柱4、5及電子捕獲檢測器6和氮磷檢測器7組成，另一條檢測通道依序由進樣口1'、主色譜柱2'、分配器3'、兩根極性相反的輔色譜柱4'、5'及電子捕獲檢測器6'和氮磷檢測器7'組成，但兩根主色譜柱2和2'的極性相反。[0014]本實用新型在樣品制備上采用乙酸乙酯萃取，獨特的凈化劑配方分散凈化，制備過程簡單高效，每個樣品制備僅需10分鐘，批量樣品平均僅需3分鐘。其具體的檢測過程如下1、采用的儀器和試劑[0016]方法所用試劑，凡未指明規(guī)格者，均為分析純。[0017]1.1乙酸乙酯(色譜純)。1.2無水硫酸鎂，55(TC烘烤4小時1.3氯化鈉，140。C烘烤4h。1.4PSA(N-丙基乙二胺鍵合硅膠)1.5C18(十八烷基鍵合硅膠)1.6石墨碳1.7弗洛里矽土，55(TC烘烤4小時1.8農(nóng)藥標準品，如圖3所示。1.9分析實驗室常用儀器設(shè)備。1.io旋渦混合器。1.ll勻漿機。1.12冷凍離心機(SIGMA-3K15)。1.13單通道氣相色譜儀具體結(jié)構(gòu)如圖1所示，或雙通道氣相色譜儀具體結(jié)構(gòu)如圖2所示，分配器3、3'采用石英或不銹鋼制成的簡單"三通"，也可為帶氣體流量電子控制功能的分流系統(tǒng)。54種農(nóng)藥標準品(100ng/ii1)—覽表<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>[0032]如上表，單個農(nóng)藥標準溶液農(nóng)藥標準品買自天津東方綠色科技公司[OO33][農(nóng)業(yè)部環(huán)境監(jiān)測中心(天津)]，濃度為100ng/ml。農(nóng)藥混合標準溶液根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值和農(nóng)藥分組，逐一吸取一定體積的同組單個農(nóng)藥標準溶液分別注入同一容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度配制成農(nóng)藥混合標準工作溶液。2、方法步驟2.1樣品前處理取不少于lOOOg蔬菜水果樣品，取可食部分，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角部分，將其切碎，充分混勻放人食品加工器粉碎，制成待測樣，放入分裝容器中備用。2.2樣品制備2.2.1萃取準確稱取上述試料10g放人50ml離心管中，加入10.OmL乙酸乙酯，蓋上塞子，劇烈震蕩30秒，加入無水硫酸鎂10g和氯化鈉lg，劇烈震蕩30秒，離心機5000轉(zhuǎn)/分離心2分鐘。2.2.2凈化取2.2.1中的上清液lml，色素較少的蔬菜樣品提取液加入(PSA20mg+C1850mg+無水硫酸鎂150mg+弗洛里矽土50mg);色素較多的蔬菜樣品提取液加入(PSA20mg+C1850mg+無水硫酸鎂150mg+石墨碳20mg)，劇烈震蕩后過0.45微米濾膜，濾液收集于進樣瓶上機檢測。2.3單通道氣相色譜儀檢測2.3.1色譜參考條件a主色譜柱2或2'型號規(guī)格為DB-1701或DB_l、30mX0.53mmX0.25iim;bECD和NPD檢測器采用并聯(lián)方式如圖所示的，主色譜柱2或2'接分配器3或3'，分配器3或3'接輔色譜柱4或4'禾P5或5'，輔色譜柱4或4'(型號規(guī)格DB-llOmXO.32mmX0.25iim)接ECD檢測器6或6';輔色譜柱5或5'(型號規(guī)格為DB-1701、10mX0.32mmX0.25iim)接NPD檢測器7或7'。通過以上的連接，ECD和NPD檢測器實現(xiàn)并聯(lián)，試樣從進樣口l或l'進樣，經(jīng)主色譜柱2或2'分離，檢測目的物經(jīng)分配器3或3'分配，到達接ECD檢測器6或6'和NPD檢測器7或7'并產(chǎn)生響應(yīng)。c溫度進樣口1或1'溫度設(shè)為250°C;ECD檢測器6或6'為320°C、NPD檢測器7或7'溫度為30(TC;主色譜柱2或2'(柱溫箱)溫度則先以15(TC保持2min，接著以15°C/min升溫至180。C，接著以5°C/min升溫至205。C，接著以3°C/min升溫至220。C，接著以8°C/min升溫至24(TC，接著以15°C/min升溫至26(TC，接著以10°C/min升溫至270°C，并保持6.5min。d氣體及流量載氣氮氣，純度》99.999%，流速為6mL/min。NPD檢測器7或7'中燃氣氫氣，純度^99.999%，流速為3mL/min。助燃氣空氣，流速為60mL/min。尾吹氣氮氣，5mL/min。ECD檢測器6或6'中柱流+尾吹氣氮氣，60mL/min。2.3.2進樣方式不分流進樣2ii12.4雙通路氣相色譜儀檢測2.4.1色譜參考條件a主色譜柱型號規(guī)格如圖2所示的主色譜柱2'(型號規(guī)格DB-1701、30mX0.53mmX0.25iim);如圖2所示的主色譜柱2(型號規(guī)格為DB-l、30mX0.53mmX0.25iim);bECD和NPD檢測器并聯(lián)方式主色譜柱2或2'后接分配器3或3'，分配器3'后接輔色譜柱4'和5'，分配器3后接輔色譜柱4和5。輔色譜柱5或5'(型號規(guī)格為DB-1701、10mX0.32mmX0.25iim)接NPD檢測器7或7';輔色譜柱4或4'型號規(guī)格DB-l、10mX0.32mmX0.25iim)接ECD檢測器6或6'。通過以上的連接，連成2條檢測通路，ECD和NPD檢測器實現(xiàn)并聯(lián)，試樣從進樣口進樣，經(jīng)主柱分離，檢測目的物經(jīng)分配器分配，到達ECD和NPD檢測器并產(chǎn)生響應(yīng)。溫度及氣體流量等參數(shù)同2.32.5定性定量2.5.1校正表按2.3.色譜條件逐組進上述分組的標準樣品樣2ii1，并把各組測得的保留時間、校正因子等數(shù)據(jù)逐一添加到同一校正表中，形成有54種農(nóng)藥信息的單通道校正表。按2.4色譜條件逐組進樣2ii1，并把通道一測得的各組保留時間、校正因子等數(shù)據(jù)逐一添加到同一校正表中，形成有54種農(nóng)藥信息的通道一校正表；把通道二測得的各組保留時間、校正因子等數(shù)據(jù)逐一添加到同一校正表中，形成有54種農(nóng)藥信息的通道二校正表2.5.2定性對于單通道氣相色譜儀，以檢出物的2個保留時間和2個檢測器校正濃度對照校正表進行定性，僅有一組保留時間和檢測器響應(yīng)值的農(nóng)藥則以保留時間與校正表對照定性。8[0071]對于雙通道氣相色譜儀，以檢出物的2個保留時間和2個檢測器校正濃度對照校正表進行定性，對于在一條通道上只有一組保留時間和檢測器響應(yīng)值的農(nóng)藥，則在另一通道進樣，獲得第二通道的保留時間和檢測器響應(yīng)值，分別對照各自的校正表定性，以保留時間與校正表對照定性。當(dāng)未知的檢出物的2個保留時間與校正表上同一化合物的2個保留時間一致，且ECD和NPD響應(yīng)值的校正濃度在扣除基質(zhì)影響后也一致時，可確認該未知的檢出物為該化合物。2.5.3定量有機磷和氨基甲酸酯農(nóng)藥以NPD檢測器獲得的樣品峰面積與標樣峰面積比較定量(外標法)；有機氯和菊酯類農(nóng)藥以ECD檢測器獲得的樣品峰面積與標樣峰面積比較定量(外標法)。樣品中被測農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分數(shù)"計，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計算。co=[(AXV)/(AsXm)]XW.............................................(1)式中W-標準溶液中農(nóng)藥的含量，單位為毫克/升(mg/L);A-樣品中被測農(nóng)藥的峰面積；As-農(nóng)藥標準溶液中被測農(nóng)藥的峰面積；V-提取溶劑總體積；m-樣品的質(zhì)量。2..5.4精密度將54種農(nóng)藥混合標準溶液在0.05mg/L、0.10mg/L和0.50mg/L三個水平添加到蔬菜樣品(菠菜和茄子)中進行方法的精密度試驗，變異系數(shù)小于20%。2.5.5回收率將54種農(nóng)藥混合標準溶液在0.05mg/L、0.10mg/L和0.50mg/L三個水平添加到蔬菜樣品(菠菜和茄子)中進行方法的回收率試驗，方法的添加回收率在70%120%之間。2.5.6檢出限方法的檢出限在0.OOlOmg/kg0.2500mg/kg。9權(quán)利要求同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀，其特征在于該氣相色譜儀內(nèi)設(shè)有一組以上的檢測通道，該檢測通道包括一與進樣口連接的一根主色譜柱，該主色譜柱經(jīng)一分配器與兩根極性相反的輔色譜柱相接，該兩輔色譜柱分別連接電子捕獲檢測器ECD和氮磷檢測器NPD。2.如權(quán)利要求1所述的同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀，其特征在于當(dāng)檢測通道為兩組時，每組檢測通道中的主色譜柱極性相反。專利摘要本實用新型公開一種同時檢測蔬菜水果中多類多農(nóng)藥殘留的氣相色譜儀，其一組以上的檢測通道包括一與進樣口連接的一根主色譜柱，該主色譜柱經(jīng)一分配器與兩根極性相反的輔色譜柱相接，該兩輔色譜柱分別連接ECD和NPD檢測器。當(dāng)檢測通道為兩組時，每組檢測通道中的主色譜柱極性相反。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本實用新型樣品組分進入進樣口后，主色譜柱分離，經(jīng)分配器分配后到達電子捕獲檢測器(ECD)和氮磷檢測器(NPD)，實現(xiàn)同時檢測多類多農(nóng)藥殘留的目的，更重要的是，檢測目的物經(jīng)極性相反的輔色譜柱的分離，在ECD和NPD檢測器上產(chǎn)生2個保留時間和2個響應(yīng)值，大大提高了檢測目的物的定性能力，準確性大為提高，且全過程僅30分鐘，具有檢測范圍廣、快速、準確、成本低的優(yōu)點。文檔編號G01N30/78GK201508353SQ20092017385公開日2010年6月16日申請日期2009年9月2日優(yōu)先權(quán)日2009年9月2日發(fā)明者蔡偉宏申請人:蔡偉宏