專利名稱：壓力測(cè)定用材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于對(duì)接觸面或加壓部位的壓力分布進(jìn)行測(cè)定并記錄的壓力測(cè)定用材料。
背景技術(shù)：
壓力測(cè)定用材料應(yīng)用于液晶玻璃的貼合工序、印刷基板上的軟釬料印刷、輥間的 壓力調(diào)節(jié)等用途。這種壓力測(cè)定用材料例如有以富士膠片株式會(huì)社提供的Prescale (商品 名)為代表的壓力測(cè)定膜。作為該壓力測(cè)定膜的例子，日本特公昭57-24852號(hào)公報(bào)中公開了利用了給電子 性無色染料前體與受電子性化合物的發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用薄片，能在0. IMPa 20MPa左 右的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。壓力測(cè)定膜具有如下特點(diǎn)能根據(jù)測(cè)定部位將薄膜裁剪成任意 大小后使用。此外，與通過由筆壓產(chǎn)生的高線壓引起發(fā)色反應(yīng)的所謂的壓敏復(fù)寫紙不同，壓 力測(cè)定膜具有能測(cè)定表面壓力的特點(diǎn)。在壓力測(cè)定用材料中，發(fā)色劑或使該發(fā)色劑發(fā)色的顯色劑被內(nèi)包在微膠囊中。若 向微膠囊施加規(guī)定的壓力，則微膠囊被破壞，其中所含的成分向微膠囊外放出而發(fā)生發(fā)色 反應(yīng)。壓力測(cè)定用材料對(duì)壓力的感度可以根據(jù)微膠囊的破壞容易程度等來調(diào)節(jié)。因此，對(duì) 低壓測(cè)定用的低壓測(cè)定用材料(即，微膠囊容易破壞的情況)的處理需要小心。此外，在制 造低壓測(cè)定用的壓力測(cè)定用材料時(shí)，在將該材料卷成卷筒狀時(shí)，會(huì)向微膠囊施加壓力，有時(shí) 涂布在基體上的微膠囊會(huì)被破壞。為了保護(hù)基體上的涂布膜，在日本特開2002-68540號(hào)公報(bào)中提出了如下方法；在 卷筒狀基體的寬度方向的兩端附近形成比涂布膜的膜厚厚的涂布部，防止涂布膜的損傷或 粘連(blocking)等的發(fā)生。根據(jù)該方法，可期待保護(hù)在基體上涂布的微膠囊。但是，在具備包含具有粒徑分布的微膠囊的涂布膜的壓力測(cè)定用材料中，為了防 止最大徑的微膠囊的破壞，需要相當(dāng)厚的涂布部。但是，如果包含微膠囊的涂布膜的平均厚 度與涂布部的厚度之差增大，則在制造壓力測(cè)定用材料的工序中容易產(chǎn)生卷繞偏離或卷繞 皺紋。其結(jié)果是，有時(shí)會(huì)引起微膠囊的破壞。也就是說，即使利用日本特開2002-68540號(hào) 公報(bào)中公開的方法，有時(shí)也難以保護(hù)微膠囊以免其破壞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述以往的問題點(diǎn)而作出的，其目的在于提供能防止微膠囊的破壞 的壓力測(cè)定用材料。本發(fā)明的方案為一種壓力測(cè)定用材料，在利用了給電子性無色染料前體與受電子 性化合物的發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料中，具有基體、包含將所述給電子性無色染料前體 內(nèi)包的微膠囊的設(shè)置在所述基體上的發(fā)色層、設(shè)置在所述基體的邊緣部的襯墊，所述襯墊 的厚度相對(duì)于所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑Α( μ m)為(ΑΧΟ. 6) μ m以上且(AX1.0) μπι 以下。
根據(jù)本發(fā)明，可提供能防止微膠囊的破壞的壓力測(cè)定用材料。
具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是在利用了給電子性無色染料前體(以下也稱為“發(fā) 色劑”)與受電子性化合物(以下也稱為“顯色劑”)的發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料中，具 有基體、包含將所述給電子性無色染料前體內(nèi)包的微膠囊的設(shè)置在所述基體上的發(fā)色層、 設(shè)置在所述基體的邊緣部的襯墊，所述襯墊的厚度相對(duì)于所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑 Α(μπι)設(shè)為(ΑΧΟ. 6) μ 以上且(ΑΧ1. 0) μπι 以下。在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，在基體的邊緣部設(shè)置有具有規(guī)定的厚度的襯墊， 從而在將壓力測(cè)定用材料重合時(shí)，能在基體與基體之間設(shè)置間隙。通過在該間隙中設(shè)置發(fā) 色層，能夠防止微膠囊的破壞。另外，作為壓力測(cè)定用材料重合的狀態(tài)，可以舉出薄片狀的 壓力測(cè)定用材料層疊的狀態(tài)、壓力測(cè)定用材料卷成卷筒狀的狀態(tài)等。襯墊設(shè)置在基體的邊緣部即可，但是，優(yōu)選在基體的設(shè)置有發(fā)色層的一側(cè)設(shè)置襯 墊。由此，由于在基體上存在設(shè)置有襯墊的部分(即，未設(shè)置發(fā)色層的部分)，使用者可以不 接觸發(fā)色層地對(duì)壓力測(cè)定用材料進(jìn)行處理。因此，壓力測(cè)定用材料的操作性提高。在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，襯墊的厚度相對(duì)于微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑 Α(μπι)設(shè)定為(ΑΧΟ. 6) μ 以上且(ΑΧ1.0) μπι以下。若襯墊的厚度小于(ΑΧΟ. 6) μ m, 則在設(shè)置成將壓力測(cè)定用材料重合的狀態(tài)時(shí)向微膠囊施加壓力，有時(shí)微膠囊會(huì)被破壞。此 外，若襯墊的厚度大于(AX1.0) μπι，則在壓力測(cè)定用材料的制造工序中，在將基體卷取時(shí) 會(huì)發(fā)生卷繞偏離或卷繞皺紋，作為其結(jié)果，有時(shí)微膠囊會(huì)被破壞。在本發(fā)明中，優(yōu)選襯墊的厚度為(ΑΧΟ. 62) μπι以上且(ΑΧ1.0) μπι以下，更優(yōu)選 為(ΑΧΟ. 65) μ m 以上且(ΑΧ 1. 0) μ m 以下。另外，在本發(fā)明中，所謂的“微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑”是指，在將微膠囊的全部體 積設(shè)為100%而求出累積曲線時(shí)，該累積曲線達(dá)到95%的點(diǎn)的粒徑。該體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑是 如下所述的值將包含1 40% (質(zhì)量基準(zhǔn))的微膠囊的溶液涂布在支撐體上，通過光學(xué) 顯微鏡在150倍下拍攝其表面，測(cè)定2cmX 2cm的范圍中的所有微膠囊的大小并進(jìn)行計(jì)算而 得到的值。此外，體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑是在對(duì)微膠囊整體以體積累計(jì)達(dá)到50%的粒徑作為閾 值而分成兩部分時(shí)，大徑側(cè)和小徑側(cè)的粒子的體積的合計(jì)為等量的粒徑，可以通過與體積 標(biāo)準(zhǔn)95%徑同樣的方法求出。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料通過在單一的基體或不同的基體上設(shè)置(優(yōu)選涂布)內(nèi) 包了給電子性無色染料前體的微膠囊和與上述給電子性無色染料前體反應(yīng)而使其發(fā)色的 受電子性化合物來構(gòu)成。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是微膠囊和受電子性化合物在單一基體上通過涂布 等而設(shè)置的所謂的單片型時(shí)，具有薄片或膜等基體、在基體上從該基體側(cè)依次設(shè)置的含顯 色劑的顯色劑層以及含微膠囊的發(fā)色層而構(gòu)成，將其單獨(dú)夾于想要測(cè)定壓力或壓力分布的 部位進(jìn)行加壓。此外，當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料是將微膠囊和受電子性化合物通過涂布等而設(shè)
4置在不同基體上的所謂的雙片型時(shí)，包含在薄片或膜等的基體上具有含顯色劑的顯色劑層的材料A、在薄片或膜等基體上具有含微膠囊的發(fā)色層的材料B而構(gòu)成，以材料B的微膠囊 存在的面(發(fā)色層表面)和材料A的受電子性化合物存在的面(顯色劑層表面)互相面對(duì) 的方式將兩材料重疊，在重疊的狀態(tài)下夾于想要測(cè)定壓力或壓力分布的部位進(jìn)行加壓。加壓可以采用任意的方法通過用點(diǎn)、線或面賦予壓力(點(diǎn)壓、線壓、或表面壓力 等)來進(jìn)行。本發(fā)明尤其是對(duì)微膠囊容易破壞的在0. 5MPa以下的壓力下可發(fā)色的壓力測(cè) 定用材料有效。通過如上所述進(jìn)行加壓，微膠囊被破壞，包含給電子性無色染料前體的內(nèi)包物放 出，給電子性無色染料前體與受電子性化合物反應(yīng)，由此可見著色。此時(shí)，隨著加壓的壓力 增大，包含給電子性無色染料前體的內(nèi)包物更多地放出，與受電子性化合物的反應(yīng)量增加， 從而可得到濃的發(fā)色。上述中，壓力測(cè)定用材料從其保存性和操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選構(gòu)成為將 給電子性無色染料前體內(nèi)包的微膠囊與受電子性化合物通過涂布等而設(shè)置在不同的基體 上的雙片型。下面，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的各要素進(jìn)行說明。< 基體 >構(gòu)成本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的基體可以是薄片狀、膜狀、板狀、卷筒狀等中的任 一種。作為具體的例子，可以列舉出紙、塑料膜、合成紙等。壓力測(cè)定用材料可以是單片型 或雙片型中的任一形態(tài)，都是相同的。作為上述紙的具體例子，可以列舉出優(yōu)質(zhì)紙、中等紙、粗糙紙、中性紙、酸性紙、涂 布紙、機(jī)上涂布紙、美術(shù)紙、鑄涂紙、微涂紙、描圖紙、再生紙等。作為上述塑料膜的具體例 子，可以列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜、三乙酸纖維素等纖維素衍生物膜、聚丙 烯、聚乙烯等聚烯烴膜、聚苯乙烯膜等。此外，作為上述合成紙的具體例子，可以列舉將聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 等雙螺桿拉伸形成許多微孔而得到的合成紙(Yupo紙等)、由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯、聚酰胺等合成纖維形成的合成紙、將它們?cè)诩埖囊徊糠?、一個(gè)面或兩個(gè)面上層 疊而得到的合成紙等。但是，在本發(fā)明中，并不限于這些。其中，從通過加壓產(chǎn)生的發(fā)色濃度更高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選塑料膜、合成紙，進(jìn)一步 優(yōu)選塑料膜。在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，優(yōu)選使用卷筒狀的基體，在該基體的寬度方向的 兩個(gè)邊緣部設(shè)置襯墊。通過將本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料設(shè)定成這樣的結(jié)構(gòu)，能有效防止在 壓力測(cè)定用材料的制造工序中的微膠囊的破壞。進(jìn)而，在將卷成卷筒狀的本發(fā)明的壓力測(cè) 定用材料保存時(shí)，能夠有效防止微膠囊的破壞。尤其是為了防止微膠囊與涂布面接觸輥相 接觸而破壞，優(yōu)選在基體的設(shè)置有發(fā)色層的一側(cè)設(shè)置襯墊。此外，在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，也可以使用四邊形的基體，在該基體的對(duì)置 的一對(duì)邊的邊緣部設(shè)置襯墊。通過將本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料設(shè)為這樣的結(jié)構(gòu)，在將壓力 測(cè)定用材料層疊的狀態(tài)下保存時(shí)，能有效防止微膠囊的破壞。將基體設(shè)為四邊形的本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料也可以通過將卷筒狀的本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料以所希望的長(zhǎng)度切斷來得到。<發(fā)色層>在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，在基體上設(shè)置有發(fā)色層，所述發(fā)色層包含將給電 子性無色染料前體內(nèi)包的微膠囊。(給電子性無色染料前體)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的發(fā)色層中含有的微膠囊內(nèi)包至少1種給電子性無色 染料前體。內(nèi)包于微膠囊的給電子性無色染料前體可以使用在壓敏復(fù)寫紙或熱敏記錄紙的 用途中公知的物質(zhì)。例如可以使用三苯基甲烷酞酮(phthalide)類化合物、熒烷類化合物、 吩噻嗪類化合物、吲哚基酞酮類化合物、無色金胺(leucoauramine)類化合物、羅丹明內(nèi)酰 胺類化合物、三苯基甲烷類化合物、二苯基甲烷類化合物、三氮烯類化合物、螺吡喃類化合 物、芴類化合物等各種化合物。關(guān)于這些化合物的詳細(xì)情況，在日本特開平5-257272號(hào)公報(bào)中有記載，給電子性 無色染料前體可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上混合使用。從提高在0.5MPa以下的壓力下的發(fā)色性、在微小壓力下得到高濃度(提高相 對(duì)于壓力變化的濃度變化(濃度梯度))的觀點(diǎn)出發(fā)，給電子性無色染料前體優(yōu)選為摩 爾吸光系數(shù)(o高的給電子性無色染料前體。給電子性無色染料前體的摩爾吸光系數(shù) (e )優(yōu)選為lOOOOmor1 cnT1 L以上，進(jìn)一步優(yōu)選為lSOOOmol—1 cnT1 L以上，更優(yōu)選為 25000mor1 cnT1 L 以上。作為￡為上述范圍的給電子性無色染料前體的優(yōu)選例子，可以列舉出3_(4_二乙 基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞酮(azaphthalide) (e = 61000)、3- (4- 二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3- (1_正辛基-2-甲基吲哚_3_基)酞 酮(￡ = 40000)、3-[2，2-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基]_3_ (4-二乙基氨基 苯基)酞酮(￡ = 40000)、9-[乙基(3-甲基丁基)氨基]螺[12H-苯并[a]氧雜蒽-12， 1’(3’H)異苯并呋喃]-3’-酮(e = 34000)、2-苯胺基-6-二丁基氨基-3-甲基熒烷(e =22000)、6_ 二乙基氨基-3-甲基-2-(2，6-二甲苯胺基)熒烷(￡ = 19000)、2_(2-氯苯 胺基)-6-二丁基氨基熒烷(￡ = 21000)、3，3_雙(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基酞 酮(e = 16000)、2_苯胺基-6- 二乙基氨基-3-甲基熒烷(e = 16000)等。當(dāng)單獨(dú)使用1種摩爾吸光系數(shù)￡為上述范圍的給電子性無色染料前體或?qū)?摩爾吸光系數(shù)￡為上述范圍的給電子性無色染料前體的2種以上給電子性無色染料前體 混合使用時(shí)，從提高在0. 5MPa以下的壓力下的發(fā)色性、在低壓下得到高濃度(提高相對(duì)于 壓力變化的濃度變化(濃度梯度))的觀點(diǎn)出發(fā)，摩爾吸光系數(shù)(O為lOOOOmol—1 -cm-1 -L 以上的給電子性無色染料前體在給電子性無色染料前體的總量中所占的比例優(yōu)選為10 100質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為20 100質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為30 100質(zhì)量％的范 圍。當(dāng)使用2種以上的給電子性無色染料前體時(shí)，優(yōu)選并用2種以上￡分別為 lOOOOmor1 cnT1 L以上的給電子性無色染料前體。摩爾吸光系數(shù)(￡ )可以由將給電子性無色染料溶解于95%乙酸水溶液中時(shí)的吸 光度來算出。具體而言，在經(jīng)濃度調(diào)節(jié)使吸光度為1.0以下的給電子性無色染料的95%乙酸水溶液中，在測(cè)定用吸收池的長(zhǎng)度為Acm、給電子性無色染料的濃度為Bmol/L、吸光度為 C時(shí)，可以由下述式算出。摩爾吸光系數(shù)(ε ) = C/(AXB)從提高在0. 5MPa以下的壓力下的發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，給電子性無色染料前體的 量(例如涂布量)按干燥后的質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為0. 1 5g/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 4g/m2，更優(yōu) 選為0. 2 3g/m2。(溶劑)本發(fā)明中的微膠囊內(nèi)包給電子性無色染料前體和至少1種溶劑。作為內(nèi)包于微膠囊的溶劑，可以使用在壓敏復(fù)寫紙用途中公知的溶劑。例如，可 以列舉二異丙基萘等烷基萘類、1-苯基-1-二甲苯基乙烷等二芳基烷烴類、異丙基聯(lián)苯等 烷基聯(lián)苯類、以及三芳基甲烷類、烷基苯類、芐基萘類、二芳基烷撐類、芳基茚滿類等芳香族 烴；鄰苯二甲酸二丁酯、異鏈烷烴等脂肪族烴、大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄欖油、椰 子油、蓖麻籽油、魚油等天然動(dòng)植物油等、礦物油等的天然物高沸點(diǎn)餾分等。溶劑可以單獨(dú) 使用1種或?qū)?種以上混合使用。另外，根據(jù)需要，還可以添加甲乙酮等酮類或乙酸乙酯等酯類、異丙醇等醇類等沸 點(diǎn)為130°C以下的溶劑作為助溶劑。(微膠囊及其制作方法)將給電子性無色染料前體和根據(jù)需要的溶劑內(nèi)包的微膠囊自身可以采用公知的 任意方法例如界面聚合法、內(nèi)部聚合法、相分離法、外部聚合法、凝聚法等方法來制造。作為上述微膠囊的壁材，可以從以往作為壓敏記錄材料的含有給電子性無色染料 前體的微膠囊的壁材使用的水不溶性、油不溶性的聚合物中選擇使用，無特殊限制。其中， 作為壁材，優(yōu)選氨基甲酸酯 脲樹脂(聚氨酯脲)、三聚氰胺·甲醛樹脂、明膠，從在低壓(優(yōu) 選為0.5MPa以下)下得到良好的發(fā)色的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選聚氨酯脲、三聚氰胺·甲醛 樹脂，特別優(yōu)選含有尿烷鍵的聚氨酯脲。這里，以使用聚氨酯脲作為囊壁材的情況為例進(jìn)行說明。將給電子性無色染料前體內(nèi)包的聚氨酯脲壁的微膠囊的分散液的制備可以使用 在壓敏復(fù)寫紙用途中公知的方法。例如，可以列舉出如下方法將在溶劑中溶解給電子性無 色染料前體和多元異氰酸酯而得到的溶液(油相)在含有水溶性高分子(多元醇、聚胺等 囊壁形成用物質(zhì))的親水性溶液(例如水等；水相)中乳化分散，用聚氨酯脲將得到的乳化 分散液中的油滴包覆，進(jìn)行微膠囊化。此時(shí)，通過加熱，在油滴表面進(jìn)行高分子形成反應(yīng)，可 以形成微膠囊壁。在微膠囊化的工序過程中，可以添加多元羥基化合物和多元胺等的反應(yīng)調(diào)節(jié)劑。 作為多元羥基化合物的具體例子，可以列舉出脂肪族或芳香族的多元醇、羥基聚酯、羥基聚 亞烷基醚、多元胺的環(huán)氧烷烴加成物等。其中，優(yōu)選脂肪族或芳香族的多元醇、多元胺的環(huán) 氧烷烴加成物，進(jìn)一步優(yōu)選多元胺的環(huán)氧烷烴加成物。作為多元胺，分子中具有2個(gè)以上的-NH基或-NH2基的多元胺均可使用。作為具 體的化合物，例如可以列舉出二乙撐三胺、三乙撐四胺、1，3_丙二胺、六亞甲基二胺等脂肪 族多元胺；脂肪族多元胺的環(huán)氧化物加成物；哌嗪等脂環(huán)式多元胺；3，9-雙-氨基丙基-2， 4，8，10_四氧代螺_(5，5)十一烷等雜環(huán)式二胺等。
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多元羥基化合物或多元胺的添加量根據(jù)使用的多元異氰酸酯的種類和量、以及所 希望的囊壁硬度等適當(dāng)決定。當(dāng)添加多元羥基化合物或多元胺時(shí)，“多元羥基化合物和/或 多元胺的總量多元異氰酸酯的量”的比(質(zhì)量比)優(yōu)選為0. 1 99. 9 30 70，進(jìn)一 步優(yōu)選為1 99 25 75。另外，作為多元羥基化合物的添加量，“多元異氰酸酯多元 羥基化合物”按質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為99. 9 0.1 70 30，進(jìn)一步優(yōu)選為99 1 75 25， 更優(yōu)選為98 2 80 20。
關(guān)于多元羥基化合物或多元胺的添加時(shí)機(jī)，可以在溶解給電子性無色染料前體的 溶劑或助溶劑中事先添加，也可以在乳化分散前或乳化分散后添加。在親水性溶液中，作為乳化劑，可以添加各種兩性高分子、離子類高分子、非離子 類高分子、例如明膠、淀粉、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯硫酸鹽、聚 氧烷基醚或其改性體、異丁烯_馬來酸酐共聚物等。作為上述多元異氰酸酯，可以使用在壓敏復(fù)寫紙用途中公知的多元異氰酸酯。例 如，可以列舉出氫化苯二甲撐二異氰酸酯(一般稱為氫化XDI)的異氰脲酸酯體、異佛爾酮 二異氰酸酯(一般稱為IPDI)的異氰脲酸酯體、4，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二 異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲體、六亞甲基二異氰酸 酯的異氰脲酸酯體、在六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體中通過尿烷鍵鍵合了脂肪族二 醇(例如烷撐二醇)而得到的化合物、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、碳二亞胺改性二苯基甲烷 二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、苯二甲撐二異氰酸酯與三羥甲基 丙烷的加成物、甲苯二異氰酸酯的異氰脲酸酯體、氫化苯二甲撐二異氰酸酯與三羥甲基丙 烷的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、苯二甲撐二異氰酸酯的縮二 脲體以及三(對(duì)異氰酸酯苯基)硫代亞磷酸酯。多元異氰酸酯可以單獨(dú)使用1種，也可以 將2種以上混合使用。此外，在微膠囊中，除上述給電子性無色染料前體、溶劑和助溶劑外，根據(jù)需要還 可以內(nèi)包添加劑。作為添加劑，可以列舉出紫外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑、抗氧劑、石蠟、臭氣 抑制劑等。從發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為微膠囊中內(nèi)包的溶劑與給電子性無色染料前體的質(zhì)量 比(溶劑前體)，優(yōu)選98 2 30 70的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選97 3 40 60的范圍， 更優(yōu)選95 5 50 50的范圍。從提高在低壓(優(yōu)選為0. 5MPa以下)下的發(fā)色濃度、使視覺辨認(rèn)性、在對(duì)濃度進(jìn) 行掃描而讀取時(shí)的濃度再現(xiàn)精度提高的觀點(diǎn)出發(fā)，作為微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑，優(yōu) 選為10 μ m以上，更優(yōu)選為10 40 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為13 30 μ m,特別優(yōu)選為16 25 μ m。在本發(fā)明中，作為構(gòu)成發(fā)色層的微膠囊，優(yōu)選使用下述微膠囊在將體積標(biāo)準(zhǔn)的中 值粒徑為D(ym)的微膠囊夾持在一對(duì)平行的平面間、并使一對(duì)平面的間隔為(DX0.25) μ m以上且(DX0. 90) μ m以下時(shí)可被破壞的微膠囊。通過使用顯示上述規(guī)定的強(qiáng)度的微膠 囊，在設(shè)成將壓力測(cè)定用材料重合的狀態(tài)時(shí)，向微膠囊施加壓力，可得到防止微膠囊被破壞 的效果。作為上述一對(duì)平面的間隔，更優(yōu)選為(DX0.27) μ m以上且(DX0. 90) μ m以下，特 別優(yōu)選為(DX0. 30) μπι以上且(DX 0.90) μπι以下。這里，微膠囊被破壞時(shí)的“一對(duì)平面的間隔”在23°C下用微小硬度計(jì)來測(cè)定。具體而言，在微小硬度計(jì)的樣品臺(tái)上設(shè)置涂設(shè)了微膠囊的基體，在用平面壓子對(duì)微膠囊進(jìn)行 加壓時(shí)，對(duì)于5個(gè)具有相對(duì)于體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑在士 10%以內(nèi)的直徑的微膠囊，求出內(nèi) 包物開始從微膠囊出來時(shí)的基體表面與平面壓子的間隔，將其平均值作為“一對(duì)平面的間 隔”?！盎w表面與平面壓子的間隔”例如可以使用島津制作所株式會(huì)社制、MCT-W200來測(cè)定。此外，微膠囊的直徑可以通過光學(xué)顯微鏡觀察來求出。上述規(guī)定的強(qiáng)度的微膠囊自身可以采用公知的任意方法例如界面聚合法、內(nèi)部聚 合法、相分離法、外部聚合法、凝聚法等方法來制造。作為上述微膠囊的壁材，只要是以往作 為壓敏記錄材料的含有給電子性無色染料的微膠囊的壁材使用的水不溶性、油不溶性的聚 合物即可，均可以使用，無特殊限制，但是，優(yōu)選聚氨酯脲壁、三聚氰胺·甲醛壁、明膠壁，其 中更優(yōu)選聚氨酯脲壁、三聚氰胺·甲醛壁。關(guān)于微膠囊的囊壁的壁厚，雖然也取決于囊壁材的種類以及囊徑等各種條件，但 只要是在微小(至少0.05MPa)的加壓下能破壞的范圍即可，能任意選擇而無限制。其中， 從在0. 5MPa以下的壓力下得到良好的發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的壁厚為0. 005 3. Ομπι 的范圍，更優(yōu)選為0. 005 2. 8 μ m的范圍，當(dāng)微膠囊的中值粒徑為10 40 μ m時(shí)，進(jìn)一步 優(yōu)選為0.06 1.0 μ m。當(dāng)用聚氨酯脲構(gòu)成中值粒徑為10 40 μ m的微膠囊的囊壁時(shí)，特 別優(yōu)選的囊壁的壁厚為0. 07 0. 85 μ m。本發(fā)明中，所謂的壁厚是指形成微膠囊的囊粒的樹脂膜(所謂的囊壁)的厚度，是 指通過掃描型電子顯微鏡求出5個(gè)微膠囊的各囊壁的厚度并平均而得到的平均值。(發(fā)色層形成用的調(diào)制液的調(diào)制)微膠囊可以如上所述那樣以分散液的形式而得到，該微膠囊的分散液也可以直接 作為用于形成含有給電子性無色染料前體的發(fā)色層的調(diào)制液(特別是涂布液)。另外，還可 以在上述得到的微膠囊的分散液中進(jìn)一步加入淀粉或淀粉衍生物的微粉、纖維素纖維粉末 等緩沖劑、聚乙烯醇等水溶性高分子粘合劑、乙酸乙烯酯類、丙烯酸類、苯乙烯 丁二烯共聚 物乳膠等疏水性高分子粘合劑、熒光增白劑、消泡劑、滲透劑、紫外線吸收劑、防腐劑而作為 調(diào)制液(特別是涂布液)。將如此得到的調(diào)制液(特別是涂布液)通過涂布等賦予基體上并干燥，即可形成 構(gòu)成壓力測(cè)定用材料的發(fā)色層。將上述發(fā)色層形成用的調(diào)制液作為涂布液使用時(shí)，關(guān)于涂布液的涂布方法，可以 使用通常的涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥。作為具體的涂布機(jī)的例子，可以列舉出氣刀涂布機(jī)、 棒式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、口模涂布機(jī)、滑珠(slide bead)涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料為內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊和受電子性 化合物分別在不同的基體上通過涂布等而構(gòu)成的雙片型時(shí)，例如通過將上述涂布液直接或 間隔其他的層涂布在所需的薄片狀基體上，干燥，即可得到至少形成了發(fā)色層的薄片材料。 另外，當(dāng)為內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊和受電子性化合物在單一的薄片狀基體上 通過涂布等而構(gòu)成的單片型時(shí)，例如通過在形成于所希望的基體上的后述的顯色劑層上重 疊涂布上述涂布液，干燥，即可得到壓力測(cè)定用材料。< 襯墊 >
在本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料中，在基體的邊緣部設(shè)有襯墊。構(gòu)成襯墊的成分及其 形成方法沒有特別限定，但是，從提高襯墊的厚度的均一性的方面考慮，優(yōu)選將包含顏料、 粘合劑及溶劑的襯墊形成溶液涂布在基體上來設(shè)置。作為構(gòu)成襯墊的顏料，可以舉出例如高嶺土、煅燒高嶺土、高嶺土凝聚體、重質(zhì)碳 酸鈣、各種形態(tài)的(米粒狀、角狀、紡錘狀、刺球狀、球狀、霰石類柱狀、無定形等)的輕質(zhì)碳 酸鈣、滑石、金紅石型或銳鈦礦型的二氧化鈦等，優(yōu)選高嶺土凝聚體、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸 鈣、滑石，更優(yōu)選高嶺土凝聚體、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣。作為構(gòu)成襯墊的粘合劑，可以舉出聚乙烯醇等水溶性高分子粘結(jié)劑、淀粉、酪蛋 白、阿拉伯膠、明膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素等的合成或天然高分子物質(zhì)、乙酸乙烯酯 類、丙烯酸類、苯乙烯 丁二烯共聚物乳膠等疏水性高分子粘結(jié)劑，優(yōu)選為聚乙烯醇、苯乙 烯 丁二烯共聚物乳膠、丙烯酸類乳膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素，更優(yōu)選為聚乙烯醇、苯 乙烯 丁二烯共聚物乳膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素。作為構(gòu)成襯墊的顏料與粘合劑的比(質(zhì)量基準(zhǔn))，優(yōu)選為100 5 5 100，更 優(yōu)選為100 7 10 100。作為在襯墊形成溶液中所含的溶劑，只要是能使顏料及粘合劑溶解或分散的溶劑 即可，沒有特別的限制，可以舉出例如水、甲乙酮等酮類、乙酸乙酯等酯類、異丙醇等醇類等 沸點(diǎn)為130°C以下的溶劑，優(yōu)選為水、甲醇、乙醇、異丙醇，更優(yōu)選為水、異丙醇。在襯墊形成溶液中，可以根據(jù)需要含有添加劑。作為可以在襯墊形成溶液中含有 的添加劑，可以舉出例如表面活性劑、消泡劑、防腐劑、粘度調(diào)整劑等。作為襯墊形成溶液的涂布機(jī)，可以舉出例如氣刀涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、刮棒涂布 機(jī)、簾式涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、口模涂布機(jī)、滑珠涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等。通過使 用這些涂布機(jī)，可以在基體上的所希望的位置上設(shè)置襯墊。襯墊形成溶液的涂布后，可以通過使涂膜干燥來形成襯墊。本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料使用卷筒狀的基體，在該基體的寬度方向的兩個(gè)邊緣部 設(shè)置襯墊而構(gòu)成的情況下，作為基體的寬度方向的襯墊的寬度，在將基體的寬度設(shè)為1時(shí)， 優(yōu)選為0. 01 0. 99，更優(yōu)選為0. 02 0. 98，特別優(yōu)選為0. 02 0. 95。通過在將基體的寬 度設(shè)為1時(shí)的襯墊的寬度設(shè)為0. 01 0. 99的范圍，能更有效地防止在壓力測(cè)定用材料重 合的狀態(tài)下的微膠囊的破壞。此外，本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料使用四邊形的基體，在該基體的相對(duì)置的一對(duì)邊 的邊緣部設(shè)置襯墊而構(gòu)成的情況下，作為設(shè)置襯墊的一對(duì)邊的對(duì)置方向的襯墊的寬度，在 將基體的寬度設(shè)為1時(shí)，優(yōu)選為0. 01 0. 99，更優(yōu)選為0. 02 0. 98，特別優(yōu)選為0. 02 0. 95。通過在將基體的寬度設(shè)為1時(shí)的襯墊的寬度設(shè)為0. 01 0. 99的范圍，能夠更有效 防止在壓力測(cè)定用材料重合的狀態(tài)下的微膠囊的破壞。(受電子性化合物)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料的顯色劑層含有至少一種受電子性化合物(顯色劑)。作為本發(fā)明的顯色劑層中含有的受電子性化合物，可以列舉出無機(jī)化合物和有機(jī) 化合物。作為無機(jī)化合物的具體例子，可以列舉出酸性白土、活性白土、凹凸土、沸石、粘土、 高嶺土等粘土物質(zhì)等。作為有機(jī)化合物，可以列舉出芳香族羧酸的金屬鹽、酚醛樹脂、羧基 化萜烯酚醛樹脂的金屬鹽等。其中，優(yōu)選酸性白土、活性白土、沸石、高嶺土、芳香族羧酸的金屬鹽、羧基化萜烯酚醛樹脂的金屬鹽，進(jìn)一步優(yōu)選酸性白土、活性白土、高嶺土、芳香族羧 酸的金屬鹽。作為上述芳香族羧酸的金屬鹽的優(yōu)選具體例子，可以列舉出3，5_ 二叔丁基水楊 酸、3，5- 二叔辛基水楊酸、3，5- 二叔壬基水楊酸、3，5- 二叔十二烷基水楊酸、3-甲基-5-叔 十二烷基水楊酸、3-叔十二烷基水楊酸、5-叔十二烷基水楊酸、5-環(huán)己基水楊酸、3，5- 二 (a，a-二甲基芐基)水楊酸、3，5-二(a-甲基芐基)水楊酸、3_甲基_5_ ( a -甲基芐基) 水楊酸、3_(a，a-二甲基芐基)-5-甲基水楊酸、3_(a，a-二甲基芐基)-6-甲基水楊酸、 3-(a-甲基芐基)-5_(a，a-二甲基芐基)水楊酸、3_ ( a，a - 二甲基芐基)_6_乙基水楊 酸、3-苯基-5_(a，a-二甲基芐基)水楊酸、羧基改性萜烯酚醛樹脂、3，5_ 二(a -甲基芐 基)水楊酸與芐基氯的反應(yīng)產(chǎn)物即水楊酸樹脂等的鋅鹽、鎳鹽、鋁鹽、鈣鹽等。其中，從得到高發(fā)色濃度的方面考慮，特別優(yōu)選水楊酸鋅鹽。(顯色劑分散液的調(diào)制)關(guān)于顯色劑分散液，當(dāng)受電子性化合物是上述無機(jī)化合物時(shí)，可以通過將無機(jī)化 合物在水系中機(jī)械地進(jìn)行分散處理來調(diào)制，此外，當(dāng)受電子性化合物是有機(jī)化合物時(shí)，可以 通過將有機(jī)化合物在水系中機(jī)械地進(jìn)行分散處理或溶解于有機(jī)溶劑中來調(diào)制。詳細(xì)情況可以參照日本特開平8-207435號(hào)公報(bào)中記載的方法。(顯色劑層形成用的調(diào)制液的調(diào)制)如上所述調(diào)制的受電子性化合物分散液也可以直接作為用于形成含有受電子性 化合物的顯色劑層的調(diào)制液(特別是涂布液)。另外，在用于形成顯色劑層的調(diào)制液(特 別是涂布液)中，作為粘合劑，可以添加苯乙烯_ 丁二烯共聚物乳膠、乙酸乙烯酯類乳膠、丙 烯酸酯類乳膠、聚乙烯醇、聚丙烯酸、馬來酸酐-苯乙烯共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯膠、明 膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素等合成或天然高分子物質(zhì)。另外，作為顏料，可以添加高嶺 土、煅燒高嶺土、高嶺土凝聚體、重質(zhì)碳酸鈣、各種形態(tài)(米粒狀、角狀、紡錘狀、刺球狀、球 狀、霰石類柱狀、無定形等)的輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、金紅石型或銳鈦礦型的二氧化鈦等。此 外，根據(jù)需要還可以添加熒光增白劑、消泡劑、浸透劑、防腐劑。將上述顯色劑層形成用的調(diào)制液作為涂布液使用時(shí)，關(guān)于涂布液的涂布方法，可 以使用通常的涂布機(jī)進(jìn)行涂布、干燥。作為具體的涂布機(jī)的例子，可以舉出刮刀涂布機(jī)、棒 式涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、輥涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、口模 涂布機(jī)、滑珠涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等。當(dāng)本發(fā)明的壓力測(cè)定用材料為將內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊與受電子 性化合物分別在不同的基體上涂布等而構(gòu)成的雙片型的情況下，例如通過將含有顯色劑的 涂布液直接或間隔其他的層涂布在所需的薄片狀基體上，干燥，即可得到至少形成了顯色 劑層的薄片材料。另外，當(dāng)為將內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊和受電子性化合物在 單一的薄片狀基體上涂布等而構(gòu)成的單片型的情況下，例如通過在所需的薄片狀基體上直 接或間隔其他的層涂布含有顯色劑的涂布液，干燥，即可形成構(gòu)成壓力測(cè)定用材料的顯色 劑層。受電子性化合物(顯色劑)在顯色劑層中的量(涂布時(shí)是指涂布量)按干燥后的 質(zhì)量計(jì)優(yōu)選為o. 1 30g/m2，在無機(jī)化合物的情況下，更優(yōu)選為3 20g/m2，在有機(jī)化合物 的情況下，更優(yōu)選為0. 1 5g/m2，在無機(jī)化合物的情況下，進(jìn)一步優(yōu)選為5 15g/m2，在有
11機(jī)化合物的情況下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 3g/m2。下面，對(duì)本發(fā)明的例示的實(shí)施方式進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明并不限定于此。<1> 一種壓力測(cè)定用材料，在利用了給電子性無色染料前體與受電子性化合物的 發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料中，具有基體、包含將所述給電子性無色染料前體內(nèi)包的微膠 囊的設(shè)置在所述基體上的發(fā)色層、設(shè)置在所述基體的邊緣部的襯墊，所述襯墊的厚度相對(duì) 于所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑A(ii m)為(AX0. 6) u m以上且(AX 1. 0) u m以下。<2>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在卷筒狀的所述基 體的寬度方向的兩個(gè)邊緣部。<3>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在四邊形的所述基 體的對(duì)置的一對(duì)邊的邊緣部。<4>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在所述基體的設(shè)置 有所述發(fā)色層的一側(cè)。<5>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，作為所述微膠囊，使用下述微膠 囊在將體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑為D(iim)的微膠囊夾持在一對(duì)平行的平面間、并將所述一對(duì) 平面的間隔設(shè)為(DX0. 25) u m以上且(DX0. 90) u m以下時(shí)可被破壞的微膠囊。<6>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊是將包含顏料、粘合劑 及溶劑的襯墊形成溶液涂布在基體上而設(shè)置的。<7>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其在0. 5MPa以下的壓力下能發(fā)色。<8>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述受電子性化合物為水楊酸鋅
Trrt. o<9>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述給電子性無色染料前體的摩 爾吸光系數(shù)(O為lOOOOmol—1 cm—1 L以上。<10>根據(jù)上述<1>所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述微膠囊的壁厚為0. 005 3. 0 li m。日本特愿2007-314057的公開內(nèi)容其整體通過參照而引入到本說明書中。本說明書中記載的所有文獻(xiàn)、專利申請(qǐng)以及技術(shù)規(guī)格按照各文獻(xiàn)、專利申請(qǐng)以及 技術(shù)規(guī)格通過參照被引入的內(nèi)容與具體且分別記載的的情況相同的方式作為參照引入而 本說明書中。實(shí)施例下面，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。另外，在 沒有特殊說明的情況下，“份”是質(zhì)量基準(zhǔn)。[實(shí)施例1]-內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(A)的調(diào)制_將作為給電子性無色染料前體的下述化合物(A)9份溶解于二芳基乙烷70份中， 得到溶液A。接著，將溶解于甲乙酮1份中的乙二胺的環(huán)氧丁烷加成物0. 4份加入到攪拌中 的溶液A中，得到溶液B。進(jìn)一步將溶解于甲乙酮1份中的甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙 烷加成物2份加入到攪拌中的溶液B中，得到溶液C。然后，將上述溶液C加入到在水150 份中溶解了 6份聚乙烯醇而得到的溶液中，進(jìn)行乳化分散。向乳化分散后的乳化液中加入 水300份，邊攪拌邊加熱至70°C，攪拌1小時(shí)后冷卻。加水調(diào)節(jié)濃度，得到固體成分濃度為
1218%的內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(A)。內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊 液(A)中所含的微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑為35i!m，微膠囊被破壞時(shí)的一對(duì)平面的間隔為 18 u m,體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑為20 u m。 r化合物(A)-襯墊形成溶液⑶的調(diào)制_將水75份、聚丙烯酸鈉5份、碳酸鈣100份混合并用砂磨機(jī)分散后，添加混合相當(dāng) 于固體成分15份的SBR乳膠、羧甲基纖維素的水溶液15份、十二烷基苯磺酸鈉的25% 水溶液1份，進(jìn)一步添加水而使固體成分濃度為41. 5%，制作襯墊形成溶液(B)。-給電子性無色染料薄片的制作_輸送寬度為400mm的長(zhǎng)尺狀聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(基體)，通過滑珠涂布機(jī) 將內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(A)與襯墊形成溶液(B)同時(shí)涂布到該薄膜上并 干燥，以使得在150mm寬的內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液㈧的寬度方向兩端分 別連接50mm寬的襯墊形成溶液(B)，并且使內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(A)的 干燥后的質(zhì)量為5. Og/m2、使襯墊形成溶液(B)的干燥后的質(zhì)量為33. Og/m2,由此得到給電 子性無色染料薄片。_含顯色劑液的調(diào)制_使用砂磨機(jī)對(duì)3，5- 二( a -甲基芐基)水楊酸鋅10份、碳酸鈣100份、六偏磷酸 鈉1份及水200份按平均粒徑成為3 u m的方式進(jìn)行分散而調(diào)制分散液。接著，在該分散液 中添加聚乙烯醇的10%水溶液100部及以固體成分計(jì)為10份的苯乙烯-丁二烯乳膠、水 450份，調(diào)制含顯色劑液。_顯色劑薄片的制作_用刮棒涂布機(jī)將得到的含顯色劑液按固體成分涂布量為10g/m2的方式涂布于厚 度為75 ym的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄片上，使之干燥，形成顯色劑層，得到顯色劑 薄片。如上所述，制作由給電子性無色染料薄片及顯色劑薄片構(gòu)成的2片型的本發(fā)明的 壓力測(cè)定用材料。-評(píng)價(jià) 測(cè)定_對(duì)得到的壓力測(cè)定用材料進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。(1)發(fā)色性能將給電子性無色染料薄片卷成卷筒狀。然后，將該卷形物松開，裁切成5cmX5cm 的尺寸。將該給電子性無色染料薄片和裁切成5cmX5cm的尺寸的顯色劑薄片按給電子性 無色染料薄片的發(fā)色層的表面與顯色劑薄片的顯色劑層的表面相面對(duì)的方式重疊，用2塊表面平滑的玻璃板夾住該重疊的兩個(gè)薄片，在其上放錘而以0. 30Mpa的壓力進(jìn)行加壓，使 其發(fā)色。然后，將重疊的兩薄片剝離，用濃度計(jì)RD-19(Gretag Macbeth公司制)測(cè)定在顯 色劑薄片上形成的發(fā)色部的濃度(DA)。此外，用同樣的方法測(cè)定其他未使用的顯色劑薄片的初期濃度(DB)。然后，從濃度 DA減去初期濃度DB，求得發(fā)色濃度AD，按照下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，“B”是實(shí)際使 用中允許的范圍。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)_A(0.04彡AD)發(fā)色可明確辨認(rèn)。B (0. 01彡A D < 0. 04)發(fā)色可大致辨認(rèn)。C( AD < 0. 01)發(fā)色無法辨認(rèn)。(2)微膠囊破壞的有無將給電子性無色染料薄片卷成卷筒狀。然后，將該卷形物松開，用150倍的光學(xué)顯 微鏡觀察該薄片的微膠囊涂布面，根據(jù)以下的基準(zhǔn)進(jìn)行膠囊破壞的評(píng)價(jià)。另外，“B”是實(shí)際 使用中允許的范圍。A 破壞的膠囊的個(gè)數(shù)比例小于1 %B 破壞的膠囊的個(gè)數(shù)比例為以上且小于5%C 破壞的膠囊的個(gè)數(shù)比例為5%以上(3)卷取狀態(tài)目視確認(rèn)被卷成卷筒狀的給電子性無色染料薄片有無產(chǎn)生皺紋，按照下述基準(zhǔn)進(jìn) 行評(píng)價(jià)。另外，“B”是實(shí)際使用中允許的范圍。-評(píng)價(jià)基準(zhǔn)_A 未發(fā)現(xiàn)皺紋。B 產(chǎn)生了皺紋，但是是微小的皺紋。C:產(chǎn)生了大的皺紋。[實(shí)施例2]在實(shí)施例1中，使用孔徑為lOym的過濾器，對(duì)得到的內(nèi)包給電子性無色染料前體 的微膠囊液(A)多次反復(fù)進(jìn)行錯(cuò)流(cross flow)過濾處理(得到的體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑 為24 y m)，并按襯墊形成溶液(B)的干燥后的質(zhì)量為55. Og/m2的方式進(jìn)行涂布，除此之外， 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例2的給電子性無色染料薄片，進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)定。評(píng)價(jià)結(jié)果 如表1所示。[實(shí)施例3]_含顯色劑液的調(diào)制_在硫酸處理活性白土(受電子性化合物)100份中添加40%氫氧化鈉水溶液5份 以及水300份，用均質(zhì)器進(jìn)行分散，進(jìn)一步在其中添加酪蛋白的鈉鹽的10%水溶液50份以 及苯乙烯-丁二烯乳膠30份，調(diào)制含有受電子性化合物(顯色劑)的含顯色劑液。_顯色劑薄片的制作_通過刮棒涂布機(jī)將得到的含顯色劑液在厚度為75 ym的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)薄膜上按固體成分涂布量達(dá)到10g/m2的方式進(jìn)行涂布、并使其干燥而形成顯色劑層， 得到顯色劑薄片。
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除了使用這樣得到的顯色劑薄片之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)定。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。[實(shí)施例4]在實(shí)施例1中，按襯墊形成溶液(B)的干燥后的質(zhì)量為46. Og/m2的方式進(jìn)行涂布， 并且按照如下所述地調(diào)制內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(C)來代替實(shí)施例1的內(nèi) 包給電子性無色染料前體的微膠囊液(A)的調(diào)制，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到 實(shí)施例4的給電子性無色染料薄片，進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)定。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。-內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(C)的調(diào)制_將聚乙烯基磺酸的部分鈉鹽(National Starch公司制，VERSA、TL500、平均分子量 500, 000) 5份邊攪拌邊添加到約80°C的熱水95份中進(jìn)行溶解，然后冷卻。在該水溶液中加 入20質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液，使pH為4. 0。另一方面，將在二芳基乙烷70份中溶解作 為給電子性無色染料前體的上述化合物(A)9份而得到的液體在上述聚乙烯基苯磺酸的部 分鈉鹽的5%水溶液100份中進(jìn)行乳化分散。另外，將三聚氰胺6份與37質(zhì)量％甲醛水溶 液11份混合，在60°C下進(jìn)行加熱攪拌，在30分鐘后得到透明的三聚氰胺與甲醛以及三聚氰 胺_甲醛初期縮合物的混合水溶液。該混合水溶液的pH為6 8。以下將該三聚氰胺與甲 醛以及三聚氰胺-甲醛初期縮合物的混合水溶液稱為初期縮合物溶液。將由上述方法得到 的初期縮合物溶液混合添加到上述乳化液中，邊攪拌邊用3. 6質(zhì)量％的鹽酸溶液將pH調(diào)節(jié) 至6. 0，使液溫上升到65°C，繼續(xù)攪拌360分鐘。將該膠囊液冷卻到室溫，用20質(zhì)量％的氫 氧化鈉水溶液將PH調(diào)節(jié)至9.0，加水調(diào)節(jié)濃度，調(diào)制固體成分濃度為18%的含有給電子性 無色染料前體的微膠囊液(C)。內(nèi)包給電子性無色染料前體的微膠囊液(C)中所含的微膠 囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑為35μπι，微膠囊被破壞時(shí)的一對(duì)平面的間隔為33μπι，體積標(biāo)準(zhǔn)的中 值粒徑為20 μ m。[比較例1]在實(shí)施例1中，按襯墊形成溶液(B)的干燥后的質(zhì)量為13. Og/m2的方式進(jìn)行涂布， 除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到比較例1的給電子性無色染料薄片，進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)定。 評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。[比較例2]在實(shí)施例1中，按襯墊形成溶液(B)的干燥后的質(zhì)量為95. Og/m2的方式進(jìn)行涂布， 除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到比較例2的給電子性無色染料薄片，進(jìn)行評(píng)價(jià)測(cè)定。 評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。表 1 根據(jù)表1可知，通過將襯墊的厚度相對(duì)于微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95%徑A(i!m)設(shè)定為 (AX0. 6) ym以上且(AX1.0) ym以下，能夠防止微膠囊的破壞或卷取時(shí)的皺紋的產(chǎn)生。
權(quán)利要求
一種壓力測(cè)定用材料，其是利用了給電子性無色染料前體與受電子性化合物的發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料，該壓力測(cè)定用材料具有基體、包含將所述給電子性無色染料前體內(nèi)包的微膠囊的設(shè)置在所述基體上的發(fā)色層、設(shè)置在所述基體的邊緣部的襯墊，所述襯墊的厚度相對(duì)于所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95％徑A為(A×0.6)μm以上且(A×1.0)μm以下，A的單位為μm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在卷筒狀的所述基體 的寬度方向的兩個(gè)邊緣部。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在四邊形的所述基體 的對(duì)置的一對(duì)邊的邊緣部。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊設(shè)置在所述基體的設(shè)置有 所述發(fā)色層的一側(cè)。
5 根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，作為所述微膠囊，使用下述微膠囊 在將體積標(biāo)準(zhǔn)的中值粒徑為D(ym)的微膠囊夾持在一對(duì)平行的平面間、并將所述一對(duì)平 面的間隔設(shè)為(DX0. 25) μ m以上且(DX0. 90) μ m以下時(shí)可被破壞的微膠囊。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述襯墊是將包含顏料、粘合劑及溶 劑的襯墊形成溶液涂布在基體上而設(shè)置的。
7 根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其在0.5MPa以下的壓力下能發(fā)色。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述受電子性化合物為水楊酸鋅鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述給電子性無色染料前體的摩爾 吸光系數(shù)ε為IOOOOmoΓ1 · cm—1 · L以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓力測(cè)定用材料，其中，所述微膠囊的壁厚為0.005 3. 0 μ m0
全文摘要
本發(fā)明提供一種壓力測(cè)定用材料，其是利用了給電子性無色染料前體與受電子性化合物的發(fā)色反應(yīng)的壓力測(cè)定用材料，該壓力測(cè)定用材料具有基體、包含將所述給電子性無色染料前體內(nèi)包的微膠囊的設(shè)置在所述基體上的發(fā)色層、設(shè)置在所述基體的邊緣部的襯墊，所述襯墊的厚度相對(duì)于所述微膠囊的體積標(biāo)準(zhǔn)95％徑A(μm)為(A×0.6)μm以上且(A×1.0)μm以下。
文檔編號(hào)G01L5/00GK101874199SQ20088011784
公開日2010年10月27日 申請(qǐng)日期2008年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月4日
發(fā)明者松本孝之, 渡邊努 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社