專(zhuān)利名稱(chēng)：面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置及檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于借助于測(cè)定材料的化學(xué)或物理性質(zhì)來(lái)測(cè)試或分析材料、以及用過(guò)氧化合物添加劑材料處理面粉或生面團(tuán)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到面粉中過(guò)氧化苯甲酰的測(cè)定裝置及檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
過(guò)氧化苯甲酰是一種面粉改良劑，它可使面粉中葉黃素破壞而增加白度。早在上世紀(jì)二十年代，荷蘭人就將過(guò)氧化苯甲酰用于面粉的漂白，改良面粉的質(zhì)量。我國(guó)近年來(lái)開(kāi)始使用，但過(guò)氧化苯甲酰的超量使用將使面粉中的維生素被大量破壞，減少了人體對(duì)維生素的吸收，同時(shí)其分解產(chǎn)物苯甲酸、苯酚等毒物是在人體肝臟內(nèi)解毒的，對(duì)于肝功能衰弱及肝功能損傷的人，因其生物轉(zhuǎn)化功能減弱，解毒能力降低，導(dǎo)致肝臟病變，甚至誘發(fā)肝癌。因此在面粉中加入過(guò)氧化苯甲酰過(guò)多不利于人們的身體健康，故各國(guó)都規(guī)定了其限量標(biāo)準(zhǔn)。美、英等國(guó)充許在面粉中使用過(guò)氧化苯甲酰的最大量為0.05g/kg，我國(guó)在1996年修訂的《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-96)中規(guī)定面粉中過(guò)氧化苯甲酰最大使用量為0.06g/kg。
目前，過(guò)氧化苯甲酰檢測(cè)裝置及檢測(cè)方法，國(guó)外多采用乙醚提取，還原為苯甲酸后進(jìn)行比色法測(cè)定或氣相色譜法測(cè)定。以上方法需進(jìn)行反復(fù)除雜手續(xù)，操作繁瑣，測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)。國(guó)內(nèi)目前采用的方法一般是將過(guò)氧化苯甲酰還原為苯甲酸后用高效液相色譜法測(cè)定。最近，有研究報(bào)道用高效液相色譜法直接測(cè)定過(guò)氧化苯甲酰，但此法靈敏度不高且所需儀器昂貴，難以推廣?；瘜W(xué)發(fā)光法曾用于檢測(cè)過(guò)氧化脂類(lèi)物質(zhì)，但方法需要細(xì)胞色素C作催化劑，用此法檢測(cè)面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量未見(jiàn)報(bào)道。
傳統(tǒng)的化學(xué)發(fā)光分析有分立式取樣和流動(dòng)注射式兩種方式，各有優(yōu)缺點(diǎn)。流動(dòng)注射進(jìn)樣法由于樣品注射過(guò)程中存在擴(kuò)散現(xiàn)象而導(dǎo)致稀釋效應(yīng)，因而測(cè)定的靈敏度受到影響，而分立式取樣法測(cè)量的是總的發(fā)光信號(hào)，進(jìn)樣時(shí)又無(wú)需液體載流，有效地避免了流動(dòng)注射法進(jìn)樣過(guò)程中由于樣品擴(kuò)散現(xiàn)象而導(dǎo)致的稀釋效應(yīng)，因而具有較高的測(cè)定靈敏度。由于在所有化學(xué)發(fā)光反應(yīng)中，化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度都是時(shí)間的函數(shù)，且許多都屬于快速反應(yīng)，反應(yīng)開(kāi)始1秒鐘以?xún)?nèi)達(dá)到發(fā)光峰值，并迅速衰減。因而在分立式取樣法中要得到高靈敏度和重現(xiàn)性，加樣量必須準(zhǔn)確，加樣速度必須快且恒定。目前國(guó)內(nèi)外的儀器都是采用手動(dòng)進(jìn)樣或電動(dòng)進(jìn)樣方法，速度和進(jìn)樣量很難精確控制，特別對(duì)微升級(jí)的樣品就更加困難。另外也不易實(shí)現(xiàn)在線(xiàn)分析。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置。
本發(fā)明所要解決的另一個(gè)技術(shù)問(wèn)題在于提供一種面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)方法。
解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置包括可提供壓縮空氣的增壓器械。設(shè)置在管道上與增壓器械相聯(lián)通的閥門(mén)或開(kāi)關(guān)。設(shè)置在管道上與閥門(mén)或開(kāi)關(guān)相聯(lián)通且設(shè)有壓力指示器的調(diào)壓器。頂端設(shè)置有密封蓋可盛放被檢測(cè)樣品溶液的樣品池，該樣品池通過(guò)管道與調(diào)壓器相聯(lián)通。微光測(cè)量器，該微光測(cè)量器通過(guò)毛細(xì)管與樣品池相聯(lián)通。它包括用于控制微光測(cè)量器的控制器，該控制器通過(guò)電纜或?qū)Ь€(xiàn)與微光測(cè)量器相連接。它還包括用于進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的計(jì)算機(jī)，該計(jì)算機(jī)通過(guò)電纜與微光測(cè)量器相連接。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置的微光測(cè)量器為在微光測(cè)量器殼體內(nèi)的一側(cè)設(shè)置有化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池、另一側(cè)設(shè)置有光電傳感器，設(shè)置在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池上方的毛細(xì)管穿出微光測(cè)量器殼體與樣品池相聯(lián)通，設(shè)置在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池上方的進(jìn)液管穿出微光測(cè)量器殼體與安裝在進(jìn)液管上的進(jìn)液開(kāi)關(guān)相聯(lián)通，與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池相聯(lián)通的排廢液管穿出微光測(cè)量器殼體與安裝在排廢液管上的排廢液開(kāi)關(guān)相聯(lián)通，光電傳感器通過(guò)電纜與計(jì)算機(jī)相連接。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池是用有機(jī)或無(wú)機(jī)透明材料制成。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池的水平截面為矩形。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置的毛細(xì)管的內(nèi)徑為50μm或75μm或100μm。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置的毛細(xì)管是用石英玻璃材料制成。
本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)方法包括如下步驟(1)0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液配制按常規(guī)配制方法配制成0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液。
(2)發(fā)光試劑制備將魯米諾或其衍生物用0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液按常規(guī)方法制備成發(fā)光試劑。
(3)過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱(chēng)取過(guò)氧化苯甲酰25mg，加入25mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，制備成濃度為1mg/mL的過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，放置冰箱中保存，使用時(shí)用無(wú)水乙醇逐級(jí)稀釋。
(4)被檢測(cè)樣品液制備稱(chēng)取市售面粉0.1g，移入離心管中，加入5mL無(wú)水乙醇，混合攪拌均勻，放置10分鐘，在離心機(jī)上以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心5分鐘，過(guò)濾，濾渣用相同的方法提取2次，合并濾液后以無(wú)水乙醇定容至25mL，搖勻。
(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作用無(wú)水乙醇逐級(jí)稀釋過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，配制成濃度在6.0×10-10～1.0×10-6g/mL范圍內(nèi)的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液，以定容至刻度線(xiàn)，按過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)步驟，調(diào)節(jié)光電倍增管負(fù)高壓為800v，增益為1，測(cè)定各溶液的化學(xué)發(fā)光值，以過(guò)氧化苯甲酰的濃度為橫坐標(biāo)，相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，用計(jì)算機(jī)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，其線(xiàn)性回歸方程為Icl＝4.65(×109g/mL)C+8.28相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度(g/mL)，過(guò)氧化苯甲酰的檢出限為1.4×10-10g/mL。
(6)過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)打開(kāi)微光測(cè)量器上端的進(jìn)液開(kāi)關(guān)，加入1～3mL發(fā)光試劑于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池內(nèi)，用聚乙烯小離心管取1mL被檢測(cè)面粉樣品溶液置于樣品池內(nèi)，毛細(xì)管的另一端插入試樣溶液內(nèi)，在樣品池的上端蓋上密封蓋，打開(kāi)高壓氣瓶的開(kāi)關(guān)和閥門(mén)，調(diào)節(jié)調(diào)壓器的氣體出口壓力為4kpa，樣品池內(nèi)的試樣溶液經(jīng)毛細(xì)管滴入微光測(cè)量器的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池內(nèi)與發(fā)光試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，調(diào)節(jié)光電倍增管的負(fù)高壓為800v，增益為1，計(jì)算機(jī)按線(xiàn)性回歸方程Icl＝4.65(×109g/mL)C+8.28相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度，計(jì)算機(jī)計(jì)算出面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量(mg/Kg)為2.5×108C(mL/g)。
本發(fā)明檢測(cè)裝置以細(xì)內(nèi)徑毛細(xì)管作為分析樣品通道以及試樣進(jìn)樣器，以氣體壓力作為樣品溶液進(jìn)樣推動(dòng)力，樣品溶液在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池內(nèi)與發(fā)光試劑進(jìn)行化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，光電傳感器將接收到的化學(xué)發(fā)光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出到計(jì)算機(jī)，由計(jì)算機(jī)對(duì)輸入的電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理顯示出檢測(cè)結(jié)果。本發(fā)明裝置采用了內(nèi)徑較小的毛細(xì)管并固定其長(zhǎng)短以及確定氣體壓力后自動(dòng)滴樣，在毛細(xì)管端口產(chǎn)生的樣品液滴之間的時(shí)間間隔為20秒，每分鐘可進(jìn)樣三次，便于自動(dòng)化進(jìn)樣，同時(shí)也縮短了樣品測(cè)定時(shí)間，并且每一液滴滴的體積大小相等，即每次滴樣量相等，因而發(fā)光重現(xiàn)性好。本發(fā)明裝置檢測(cè)過(guò)氧化苯甲酰的線(xiàn)性范圍為5×10-10～1×10-6g/mL，檢出限達(dá)到1.4×10-10g/mL，高出文獻(xiàn)報(bào)道的檢出限3～4個(gè)數(shù)量級(jí)，對(duì)2.0×10-8g/mL的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液11次平行測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.5％。樣品加標(biāo)回收率為97％～103％。面粉中過(guò)氧化苯甲酰直接以無(wú)水乙醇提取測(cè)定，常見(jiàn)共存組分無(wú)干擾。樣品進(jìn)樣量及發(fā)光反應(yīng)劑溶液消耗量少，自動(dòng)滴樣，縮短了樣品測(cè)定時(shí)間，檢測(cè)快速，發(fā)光重現(xiàn)性好。它具有設(shè)計(jì)合理、靈敏度高、準(zhǔn)確、快速、檢測(cè)結(jié)果精確度高等優(yōu)點(diǎn)，可用于面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)，還可用于植物油以及食品中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)。
本發(fā)明檢測(cè)方法與分立取樣式化學(xué)發(fā)光法以及流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法相比，由于進(jìn)樣時(shí)無(wú)需載流，有效地避免了流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光法進(jìn)樣過(guò)程中伴隨的樣品擴(kuò)散現(xiàn)象及稀釋效應(yīng)，提高了測(cè)定的靈敏度。它具有檢測(cè)靈敏度更高、準(zhǔn)確、快速、簡(jiǎn)便、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，可用于面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)，還可用于植物油以及食品中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)。


圖1是本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置一個(gè)實(shí)施例的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2是圖1中微光測(cè)量器2的主視圖。
圖3是圖2的剖視圖。
圖4是圖1的右視圖。
圖5是圖3中化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5的剖視圖。
圖6是圖5的俯視圖。
圖7是本發(fā)明檢測(cè)方法的精密度圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1在圖1中，本實(shí)施例的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置由控制器1、微光測(cè)量器2、毛細(xì)管3、樣品池4、壓力表5、調(diào)壓器6、閥門(mén)7、高壓氣瓶8、密封蓋9、計(jì)算機(jī)10構(gòu)成，壓力表5為壓力指示器的一個(gè)實(shí)施例，高壓氣瓶8為增壓器械的一個(gè)實(shí)施例。在高壓氣瓶8的出口管道上安裝有閥門(mén)7，在閥門(mén)7的出口管道上安裝有調(diào)壓器6，調(diào)壓器6上安裝有壓力表5，調(diào)壓器6通過(guò)安裝在管道上的閥門(mén)7與高壓氣瓶8相聯(lián)通，調(diào)壓器6用于對(duì)高壓氣瓶8輸出的壓縮空氣的壓力進(jìn)行調(diào)整，壓力表5用于指示調(diào)壓器6所調(diào)整氣體的壓力。調(diào)壓器6通過(guò)管道與樣品池4相聯(lián)通，樣品池4上蓋有密封蓋9，使樣品池4為一密封容器，樣品池4內(nèi)可盛放被檢測(cè)的面粉樣品液，樣品池4通過(guò)毛細(xì)管3與微光測(cè)量器2相聯(lián)通，本實(shí)施例的毛細(xì)管3的內(nèi)徑為75μm，毛細(xì)管3是用石英玻璃材料制成。當(dāng)打開(kāi)高壓氣瓶8的開(kāi)關(guān)和閥門(mén)7時(shí)，樣品池4內(nèi)的面粉樣品液在壓縮空氣的作用下，經(jīng)毛細(xì)管3流到微光測(cè)量器2內(nèi)發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。微光測(cè)量器2通過(guò)電纜與計(jì)算機(jī)10相連接、通過(guò)電纜與控制器1相連接。
在圖2～5中，本實(shí)施例的微光測(cè)量器2是由微光測(cè)量器殼體2-1、左端蓋2-2、電源接線(xiàn)柱2-3、光電倍增管2-4、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5、進(jìn)液管2-6、進(jìn)液開(kāi)關(guān)2-7、右端蓋2-8、排廢液管2-9、排廢液開(kāi)關(guān)2-10、信號(hào)輸出接線(xiàn)柱2-11聯(lián)接構(gòu)成，光電倍增管2-4為光電傳感器的一個(gè)實(shí)施例。在微光測(cè)量器殼體2-1的左端通過(guò)螺紋聯(lián)接有左端蓋2-2、右端通過(guò)螺紋聯(lián)接有右端蓋2-8，在左端蓋2-2上安裝有電源接線(xiàn)柱2-3和信號(hào)輸出接線(xiàn)柱2-11，在微光測(cè)量器殼體2-1內(nèi)左側(cè)安裝有光電倍增管2-4，電源接線(xiàn)柱2-3和信號(hào)輸出接線(xiàn)柱2-11通過(guò)導(dǎo)線(xiàn)與光電倍增管2-4相連接。在微光測(cè)量器殼體2-1內(nèi)右側(cè)安裝有化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5，本實(shí)施例的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5與排廢液管2-9連為一體，排廢液管2-9設(shè)置在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5的底端面上，與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)相聯(lián)通，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5的橫截面為矩形，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5和排廢液管2-9用石英透明玻璃材料制成，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)可盛放化學(xué)發(fā)光試劑，本實(shí)施例的化學(xué)發(fā)光試劑為魯米諾溶液，排廢液管2-9從微光測(cè)量器殼體2-1的下部穿插出微光測(cè)量器殼體2-1外，在排廢液管2-9上安裝有排廢液開(kāi)關(guān)2-10，排廢液開(kāi)關(guān)2-10與排廢液管2-9相聯(lián)通，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)化學(xué)反應(yīng)后的廢液可從廢液開(kāi)關(guān)2-10排出微光測(cè)量器殼體2-1外。在微光測(cè)量器殼體2-1的上部安裝有進(jìn)液管2-6，進(jìn)液管2-6穿插出微光測(cè)量器殼體2-1外，進(jìn)液管2-6的下端正好位于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5的上方，進(jìn)液管2-6上安裝有進(jìn)液開(kāi)關(guān)2-7，進(jìn)液開(kāi)關(guān)2-7與進(jìn)液管2-6相聯(lián)通，向化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)添加化學(xué)發(fā)光試劑時(shí)，可從進(jìn)液開(kāi)關(guān)2-7加入。在微光測(cè)量器殼體2-1上部安裝有毛細(xì)管3，毛細(xì)管3穿插出微光測(cè)量器殼體2-1外，毛細(xì)管3的一端插入到樣品池4內(nèi)的被檢測(cè)的面粉樣品液內(nèi)、另一端位于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5的上方，距化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)化學(xué)發(fā)光試劑液面的高度為3～4mm，打開(kāi)高壓氣瓶8和閥門(mén)7，樣品池4內(nèi)的被檢測(cè)的面粉樣品液經(jīng)毛細(xì)管3滴入化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)，每間隔20秒滴1滴，被檢測(cè)的面粉樣品液滴入化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)的魯米諾溶液發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)。電源接線(xiàn)柱2-3通過(guò)電纜與控制器1相連接，控制器1用于控制光電倍增管2-4的電源。信號(hào)輸出接線(xiàn)柱2-11通過(guò)電纜與計(jì)算機(jī)10相連接。光電倍增管2-4將接收到化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)所發(fā)出的光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出到計(jì)算機(jī)10，計(jì)算機(jī)10對(duì)微光測(cè)量器2輸出的電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，顯示出面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量。
采用本發(fā)明檢測(cè)裝置檢測(cè)面粉中過(guò)氧化苯甲酰檢測(cè)方法如下(1)0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液配制按常規(guī)配制方法配制成0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液。
(2)魯米諾發(fā)光試劑制備稱(chēng)取9克魯米諾以及4克氫氧化鈉，倒入1升棕色容量瓶中，先加500mL二次蒸餾水，待完全溶解后，振蕩，再加二次蒸餾水至刻度線(xiàn)，制成濃度為5.0×10-2mol/L的魯米諾發(fā)光貯備液，放閉光處，一周后使用。
用5毫升移液管，移取5毫升魯米諾貯備液于25毫升容量瓶中，加0.1mol/L的NaHCO3-NaOH緩沖溶液至刻度線(xiàn)，制成濃度為1.0×10-2mol/L的魯米諾發(fā)光試劑。
(3)過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液配制稱(chēng)取干燥過(guò)的過(guò)氧化苯甲酰25mg，加入25mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，制備成濃度為1mg/mL的過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，放置冰箱中保存。
將標(biāo)準(zhǔn)貯備液用無(wú)水乙醇逐級(jí)稀釋取5mL濃度為1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液加入50mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，得1.0×10-4g/mL過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液；取5mL濃度為1.0×10-4g/mL的標(biāo)準(zhǔn)液加入50mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，得1.0×10-5g/mL過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液。用同樣的方法逐級(jí)用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，得1.0×10-6g/mL、1.0×10-7g/mL、1.0×10-8g/mL的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液，供制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)用。
(4)被檢測(cè)樣品液制備稱(chēng)取市售面粉0.1g，移入離心管中，加入5mL無(wú)水乙醇，混合攪拌均勻，放置10分鐘，在離心機(jī)上以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心5分鐘，過(guò)濾，濾渣用相同的方法提取2次，合并濾液后以無(wú)水乙醇定容至25mL，搖勻。
(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作在8個(gè)25mL容量瓶中，分別用移液管量取1.5mL、2mL、2.5mL、5.0mL、10mL、15mL、20mL、25mL1×10-8g/mL的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液，以無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，配制成濃度為6×10-10g/mL、8×10-10g/mL、1×10-9g/mL、2×10-9g/mL、4×10-9g/mL、6×10-9g/mL、8×10-9g/mL、1×10-8g/mL的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液。再在10個(gè)25mL容量瓶中，分別用移液管量取0.5mL、1.0mL、1.5mL、2mL、2.5mL、5.0mL、10mL、15mL、20mL、25mL的1×10-6g/mL過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液，以無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，配制成濃度為2×10-8g/mL、4×10-8g/mL、6×10-8g/mL、8×10-8g/mL、1×10-7g/mL、2×10-7g/mL、4×10-7g/mL、6×10-7g/mL、8×10-7g/mL、1×10-6g/mL的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)液。按過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)步驟，調(diào)節(jié)光電倍增管2-4負(fù)高壓為800v，增益為1，測(cè)定各溶液的化學(xué)發(fā)光值，以過(guò)氧化苯甲酰的濃度為橫坐標(biāo)，相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，用計(jì)算機(jī)10繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，并得出標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性回歸方程Icl＝4.65(×109g/mL)C+8.28相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度(g/mL)，過(guò)氧化苯甲酰的檢出限為1.4×10-10g/mL。
(6)過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)打開(kāi)微光測(cè)量器2上端的進(jìn)液開(kāi)關(guān)2-7，加入2mL魯米諾發(fā)光試劑于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池4內(nèi)。用聚乙烯小離心管取1～3mL被檢測(cè)面粉樣品溶液置于樣品池4內(nèi)，毛細(xì)管3的另一端插入試樣溶液內(nèi)，在樣品池4的上端蓋上密封蓋9，打開(kāi)高壓氣瓶8的開(kāi)關(guān)和閥門(mén)7，調(diào)節(jié)調(diào)壓器6，使調(diào)壓器6的氣體出口壓力為4kpa，使樣品池4內(nèi)的試樣溶液經(jīng)毛細(xì)管3滴入微光測(cè)量器2的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5內(nèi)與魯米諾發(fā)光試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，其化學(xué)反應(yīng)方程式為 調(diào)節(jié)光電倍增管2-4的負(fù)高壓為800v，增益為1，光電倍增管2-4將接收到的光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出到計(jì)算機(jī)10，計(jì)算機(jī)10對(duì)輸入的電信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，根據(jù)樣品中過(guò)氧化苯甲酰氧化魯米諾產(chǎn)生的化學(xué)發(fā)光的強(qiáng)度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出面粉樣品溶液中過(guò)氧化苯甲酰的濃度，或者按線(xiàn)性回歸方程Icl＝4.65C(×109g/mL)+8.28(相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度。)計(jì)算出面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量(mg/Kg)為2.5×108C(mL/g)。
實(shí)施例2在本實(shí)施例中，本發(fā)明檢測(cè)裝置的毛細(xì)管3的內(nèi)徑為50μm，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5是用石英透明玻璃材料制成，其它零部件以及零部件的聯(lián)接關(guān)系與實(shí)施例1相同，本實(shí)施例的檢測(cè)方法與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例3在本實(shí)施例中，本發(fā)明檢測(cè)裝置的毛細(xì)管3的內(nèi)徑為100μm，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5是用石英透明玻璃材料制成，其它零部件以及零部件的聯(lián)接關(guān)系與實(shí)施例1相同，本實(shí)施例的檢測(cè)方法與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例4在以上實(shí)施例1～3中，化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池2-5是用透明的有機(jī)玻璃材料制成，其它零部件以及零部件的聯(lián)接關(guān)系與相應(yīng)的實(shí)施例相同，本實(shí)施例的檢測(cè)方法與實(shí)施例1相同。
為了驗(yàn)證本發(fā)明檢測(cè)裝置及其檢測(cè)方法的有益效果，發(fā)明人采用本發(fā)明實(shí)施例1檢測(cè)裝置及其檢測(cè)方法對(duì)過(guò)氧化苯甲酰以及市售面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)情況如下1、干擾實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)儀器本發(fā)明檢測(cè)裝置。
實(shí)驗(yàn)樣品過(guò)氧化苯甲酰。
實(shí)驗(yàn)方法本發(fā)明檢測(cè)方法。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果過(guò)氧化苯甲酰的濃度為5×10-8g/mL時(shí)，1000倍的K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、PO43-、NO2-、NH4+、淀粉、葡萄糖，100倍的Cu2+、Pb2+、Cr3+、S2-、NO3-、SO42-、VB1、Vc、谷氨酸、脯氨酸，10倍的Fe3+、Co2+、Ni2+、Cd2+、亮氨酸、VB2不干擾測(cè)定。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論本發(fā)明檢測(cè)方法測(cè)定過(guò)氧化苯甲酰的選擇性好。
2、本發(fā)明檢測(cè)方法的精密度實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)儀器本發(fā)明檢測(cè)裝置。
實(shí)驗(yàn)樣品過(guò)氧化苯甲酰。
實(shí)驗(yàn)方法本發(fā)明檢測(cè)方法。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果在實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)2.0×10-8g/mL過(guò)氧化苯甲酰進(jìn)行11次平行重復(fù)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5％，其測(cè)定圖譜參見(jiàn)圖7。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明本發(fā)明檢測(cè)方法的重現(xiàn)性好。
3、線(xiàn)性范圍與檢出限實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)儀器本發(fā)明檢測(cè)裝置。
實(shí)驗(yàn)樣品過(guò)氧化苯甲酰。
實(shí)驗(yàn)方法本發(fā)明檢測(cè)方法。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果在選擇的條件下，過(guò)氧化苯甲酰的濃度在6.0×10-10～1.0×10-6g/mL范圍內(nèi)與發(fā)光強(qiáng)度呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，其線(xiàn)性回歸方程為Icl＝4.65C(×109g/mL)+8.28r＝0.9986，過(guò)氧化苯甲酰的檢出限為1.4×10-10g/mL。
實(shí)驗(yàn)結(jié)論本發(fā)明檢測(cè)方法測(cè)定過(guò)氧化苯甲酰的線(xiàn)性范圍寬、檢出限低、靈敏度高。
4、面粉樣品的測(cè)定及回收率實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)儀器本發(fā)明檢測(cè)裝置。
實(shí)驗(yàn)樣品市售面粉。
實(shí)驗(yàn)方法按實(shí)施例1本發(fā)明檢測(cè)方法對(duì)6個(gè)面粉樣品進(jìn)行過(guò)氧化苯甲酰(BPO)的含量測(cè)定并進(jìn)行回收試驗(yàn)。
檢測(cè)結(jié)果檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1面粉中過(guò)氧化苯甲酰的測(cè)定結(jié)果(n＝6)。
樣品BPO(mg/Kg)BPO標(biāo)準(zhǔn)溶液 BPO標(biāo)準(zhǔn)溶液回收率(％)加入量(mg/Kg)測(cè)得量(mg/Kg)1*0.0 30.0 29.8 99.32 7.1 10.0 16.9 98.03 12.3 10.0 22.0 97.04 42.6 30.0 73.1 101.75 12.4 10.0 22.6 102.06 35.2 10.0 45.5 103.0*由新鮮小麥研磨成面粉后測(cè)定。
檢測(cè)結(jié)論從表1的數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明檢測(cè)方法測(cè)定過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)回收率為97％～103％。
權(quán)利要求
1.一種面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于它包括可提供壓縮空氣的增壓器械；設(shè)置在管道上與增壓器械相聯(lián)通的閥門(mén)[7]或開(kāi)關(guān)；設(shè)置在管道上與閥門(mén)[7]或開(kāi)關(guān)相聯(lián)通且設(shè)有壓力指示器的調(diào)壓器[6]；頂端設(shè)置有密封蓋[9]可盛放被檢測(cè)樣品溶液的樣品池[4]，該樣品池[4]通過(guò)管道與調(diào)壓器[6]相聯(lián)通；微光測(cè)量器[2]，該微光測(cè)量器[2]通過(guò)毛細(xì)管[2]與樣品池[4]相聯(lián)通；它包括用于控制微光測(cè)量器[2]的控制器[1]，該控制器[1]通過(guò)電纜或?qū)Ь€(xiàn)與微光測(cè)量器[2]相連接；它還包括用于進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的計(jì)算機(jī)[10]，該計(jì)算機(jī)[10]通過(guò)電纜與微光測(cè)量器[2]相連接。
2.按照權(quán)利要求1所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)的微光測(cè)量器[2]為在微光測(cè)量器殼體[2-1]內(nèi)的一側(cè)設(shè)置有化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]、另一側(cè)設(shè)置有光電傳感器[2-4]，設(shè)置在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]上方的毛細(xì)管[3]穿出微光測(cè)量器殼體[2-1]與樣品池[4]相聯(lián)通，設(shè)置在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]上方的進(jìn)液管[2-6]穿出微光測(cè)量器殼體[2-1]與安裝在進(jìn)液管[2-6]上的進(jìn)液開(kāi)關(guān)[2-7]相聯(lián)通，與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]相聯(lián)通的排廢液管[2-9]穿出微光測(cè)量器殼體[2-1]與安裝在排廢液管[2-9]上的排廢液開(kāi)關(guān)[2-10]相聯(lián)通，光電傳感器[2]通過(guò)電纜與計(jì)算機(jī)[10]相連接。
3.按照權(quán)利要求2所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]是用有機(jī)或無(wú)機(jī)透明材料制成。
4.按照權(quán)利要求2或3所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]的水平截面為矩形。
5.按照權(quán)利要求1或2所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)毛細(xì)管[3]的內(nèi)徑為50μm或75μm或100μm。
6.按照權(quán)利要求1或2所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)的毛細(xì)管[3]是用石英玻璃材料制成。
7.按照權(quán)利要求5所述的面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，其特征在于所說(shuō)毛細(xì)管[3]是用石英玻璃材料制成。
8.一種面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)方法，其特征在于它包括如下步驟(1)0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液配制按常規(guī)配制方法配制成0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液；(2)發(fā)光試劑制備將魯米諾或其衍生物用0.1mol/L碳酸氫鈉-氫氧化鈉緩沖溶液按常規(guī)方法制備成發(fā)光試劑；(3)過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱(chēng)取過(guò)氧化苯甲酰25mg，加入25mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇定容至刻度線(xiàn)，制備成濃度為1mg/mL的過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，放置冰箱中保存，使用時(shí)用無(wú)水乙醇逐級(jí)稀釋?zhuān)?4)被檢測(cè)樣品液制備稱(chēng)取市售面粉0.1g，移入離心管中，加入5mL無(wú)水乙醇，混合攪拌均勻，放置10分鐘，在離心機(jī)上以4000r/min的轉(zhuǎn)速離心5分鐘，過(guò)濾，濾渣用相同的方法提取2次，合并濾液后以無(wú)水乙醇定容至25mL，搖勻；(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作用無(wú)水乙醇逐級(jí)稀釋過(guò)氧化苯甲酰的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，配制成濃度在6.0×10-10～1.0×10-6g/mL范圍內(nèi)的過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液，以定容至刻度線(xiàn)，按過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)步驟，調(diào)節(jié)光電倍增管[2-4]負(fù)高壓為800v，增益為1，測(cè)定各溶液的化學(xué)發(fā)光值，以過(guò)氧化苯甲酰的濃度為橫坐標(biāo)，相對(duì)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，用計(jì)算機(jī)[10]繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，其線(xiàn)性回歸方程為Icl＝4.65(×109g/mL)C+8.28相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度(g/mL)，過(guò)氧化苯甲酰的檢出限為1.4×10-10g/mL；(6)過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)打開(kāi)微光測(cè)量器[2]上端的進(jìn)液開(kāi)關(guān)[2-7]，加入1～3mL發(fā)光試劑于化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]內(nèi)，用聚乙烯小離心管取1mL被檢測(cè)面粉樣品溶液置于樣品池[4]內(nèi)，毛細(xì)管[3]的另一端插入試樣溶液內(nèi)，在樣品池[4]的上端蓋上密封蓋[9]，打開(kāi)高壓氣瓶[8]的開(kāi)關(guān)和閥門(mén)[7]，調(diào)節(jié)調(diào)壓器[6]的氣體出口壓力為4kpa，樣品池[4]內(nèi)的試樣溶液經(jīng)毛細(xì)管[3]滴入微光測(cè)量器[2]的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)池[2-5]內(nèi)與發(fā)光試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，調(diào)節(jié)光電倍增管[2-4]的負(fù)高壓為800v，增益為1，計(jì)算機(jī)按線(xiàn)性回歸方程Icl＝4.65(×109g/mL)C+8.28相關(guān)系數(shù)r＝0.9986，式中Icl為化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度，C為過(guò)氧化苯甲酰的濃度，計(jì)算機(jī)[10]計(jì)算出面粉中過(guò)氧化苯甲酰的含量(mg/Kg)為2.5×108C(mL/g)。
全文摘要
一種面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)裝置，包括增壓器械、閥門(mén)或開(kāi)關(guān)、調(diào)壓器、樣品池、微光測(cè)量器、控制器、計(jì)算機(jī)，微光測(cè)量器通過(guò)毛細(xì)管與樣品池相聯(lián)通。該裝置具有設(shè)計(jì)合理、靈敏度高、準(zhǔn)確、快速、檢測(cè)結(jié)果精確度高等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)方法包括0.1mol/L碳酸氫鈉－氫氧化鈉緩沖溶液配制、發(fā)光試劑制備、過(guò)氧化苯甲酰標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、被檢測(cè)樣品液制備、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制作、過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)步驟，該檢測(cè)方法具有檢測(cè)靈敏度更高、準(zhǔn)確、快速、簡(jiǎn)便、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明檢測(cè)裝置和檢測(cè)方法可用于面粉中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)，還可用于植物油以及食品中過(guò)氧化苯甲酰的檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/05GK1444034SQ0311469
公開(kāi)日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2003年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月28日
發(fā)明者章竹君, 楊維平, 周啟社 申請(qǐng)人:陜西師范大學(xué)