專利名稱::含有烴油載體的燃料組合物及其使用方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及包含特別精制的烴油和來源于諸如氣轉液(GTL)法工藝的油類的組合物,作為燃料中除垢劑的栽體.因而,本發(fā)明涉及上述組合物及其應用,以及使用上述烴油以減少或消除嘖油嘴、氣門和燃燒室沉積物的系統(tǒng)和方法.更具體地講,本發(fā)明涉及包含燃料、烴油和除垢刑的燃料組合物,以及所迷燃料組合物在各種內(nèi)燃組件中的應用.背景拔術使用通稱為栽體的物質來提高加入到燃料組合物中的除垢刑的性能巳經(jīng)廣為人知.所述除垢劑的作用是減少內(nèi)燃機中進氣門(intakevalve)沉積物和噴嘴沉積物的形成,并減少或將所迷燃燒室內(nèi)形成的沉積物最小化,或實際上除去存在的沉積物.為了提高其預防或除去沉積物的能力,通常將除垢刑添加到燃料以及石油基或合成的栽體流體.石油基栽體流體包括環(huán)烷基和鏈烷基原料油,且常用的合成流體包括低分子量的聚丙烯、聚異丁烯、聚-a烯烴、錄、多元醉和聚醚.近年來,由于礦物油有助于燃燒室沉積物的形成,已經(jīng)減少或淘汰用礦物油做栽體.雖然向燃料中引入除^刑和栽體能夠有效減少進氣門沉積物,但在有些情況下,其可導致燃燒室沉積物和/或閥門粘著的増加.巳經(jīng)認為栽體本身有助于沉積物的形成,從而導致需要將其使用降至最小化的策略.另外,通常使用的合成栽體很昂貴,這使得更希望將其使用降至最小化.現(xiàn)有技術(例如US6,800,103)中,已建議用溶刑萃取和加氣處理的礦物油作為合成栽體的替代品;然而其已被要求具有較低的粘度指數(shù),以提高沉積物控制性能.其它的現(xiàn)有技術(例如US6,840,970)教導使用礦物油和聚醚栽體,但確定了比本發(fā)明明顯粘稠的礦物油,并且在實踐中要求甚至更高的固有粘度.根據(jù)現(xiàn)有技術公開的內(nèi)容和教導,完全難以預料具有較低粘度和高粘度指數(shù)的烴油比之前使用的礦物油表現(xiàn)出任何的益處.罔此,本領域需要一種更有效的、廉價的用于燃料除裙刑的栽體,
發(fā)明內(nèi)容在一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種燃料組合物,其含有除垢刑和特定類型的礦物油或氣轉液(GTL)油,以下簡稱"烴油".在一個實施方案中,本發(fā)明的烴油的特征可在于,401C時其粘度約為200cSt或更低,飽和物大于約75%,其傾點小于約OTC,且硫含量小于約50ppm.在另一實施方案中,本發(fā)明中用作栽體的烴油已經(jīng)在氣的存在下進行了化學改性,其中分子已加氣裂化,碟含量極低,且髙度異構化.在另一實施方案中,本發(fā)明中用作栽體的烴油還可具有下迷特征,例如Knoack揮發(fā)度,wt%傾點S01C粘度(20tl)S2S0cSt粘度(40TC)S200cSt粘度(ioot;)s2Scst飽和烴類>75%碟5S0ppm在一個實施方案中,提出了一種包含燃料、40TC時粘度約200cSt或更低的烽油和除垢刑的燃料組合物.在另一實施方案中,提出了一種燃料添加劑,其包含傾點小于約OIC的烴油和除垢刑.在另一實施方案中,提出了一種用于制備燃料組合物和燃料添加刑的方法,其包括將舍至少約75%飽和物的烴油與至少一種除垢劑共混的步猓.另一實施方案涉及一種燃料添加刑產(chǎn)品,其通過將疏含重低于約50ppm的烴油與除垢刑混合的過程來制備.其它的實施方案包括用于減少發(fā)動機內(nèi)沉積物形成的方法,和'優(yōu)化噴油嘴性能的方法,其包括向發(fā)動機和/或噴油嘴提供含烴油和除垢刑的制禍的步錄.具體實施方式在一個實施方隸中,本發(fā)明提供一種舍燃料、除垢刑和烴油的燃料組合物,所迷烴油特征可在于,在室濕或低于室濕時,其是一種液體,且40TC時粘度約為200cSt或更低,飽和物大于約75%而碟含量小于約50ppm,另外,本發(fā)明用作栽體的烴油已經(jīng)在氣的存在下進行了化學改性,其中分子已加氣裂化,疏舍量極低,且高度異構化.在另一實施方隸中,本發(fā)明中用作栽體的烴油可具有下述特征,例如Knoack揮發(fā)度,wt%傾點SOC粘度(201C)S250cSt粘度(401C)S200cSt粘度(1001C)S2ScSt他和烴類>75%碟S鄰ppm在本發(fā)明的一個實施方案中,將除垢刑與用作栽體流體的烴油混合,形成用于煤料的添加刑或添加刑濃縮物.在該實施方案中,所述栽體流體是具有下列性能的烴油401C時粘度小于或等于約200cSt,且飽和物大于約75%.在優(yōu)選的實施方案中,401C時所迷烴油的粘度可小于約150cSt,且在更優(yōu)選的實施方案中,401C時的粘度可小于約100cS"在另一實施方案中,用于所述除垢劑的所述栽體流體是粘度小于或等于約200cSt(40TC)且飽和物大于約卯%的烴油,其單獨使用或與一種或多種輔助栽體流體結合使用.在一個實施方案中,提供了一種減少發(fā)動機內(nèi)沉積物形成的方法,其包括向發(fā)動機提供包含添加刑組合物的燃料,所述添加刑組合物包舍本文所迷的烴油以及至少一種除垢刑,其中相對于使用不含包含本文所迷烴油的添加刑組合物的煤料的沉積物形成來說,沉積物形成的速率降低.在另一實施方案中,一種減少或除去進氣門沉積物的方法包括向發(fā)動機提供包含添加刑組合物的燃料,所迷組合物包含本文所迷的烴油以及至少一種除垢刑,其中相對于使用不含包舍本文所述烴油的添加刑組合物的燃料的沉積物形成來說,進氣門沉積物形成的速率降低.在另一實施方案中,提出了一種發(fā)動機,向該發(fā)動機提供含燃料、烴油和除柵刑的燃料組合物.在另一實施方隸中,可在各種內(nèi)燃組件上使用本發(fā)明所述的燃料組合物.本文的"燃燒組件"是推例如但不局限于艾金森(A汰inson)循環(huán)發(fā)動機;轉子發(fā)動機;噴霧引導、壁面引導和聯(lián)合壁面/噴霧引導直接噴射式汽油(DIG)發(fā)動機;渦輪増壓DIG發(fā)動機;増壓DIG發(fā)動機;均質燃燒DIG發(fā)動機;均質/分層(stratified)DIG發(fā)動機;裝有每次嘖射具有多燃料脈沖能力的壓力式嘖嘴的DIG發(fā)動機(DIGenginesoutfittedwithpiezoinjectorswiththecapabilityofmultiplefuelpulsesperinjection);帶EGR的DIG發(fā)動機;帶稀薄-NOx捕集器的DIG發(fā)動機;帶稀薄-NOx催化刑的DIG發(fā)動機;帶SN-CRNOx控制的DIG發(fā)動機;帶用于NOx控制的排氣柴油燃料殘噴射(后燃燒)的DIG發(fā)動機(DIGengineswithexhaustdieselfuelafter-injection(postcombustion)forNOxcontrol);裝配用于乘性(flex)燃料(即汽油、乙醇、甲醇、生物燃料、合成燃料、天然氣、液化石油氣(LPG)及其混合物)運行的DIG發(fā)動機;常規(guī)與先進的進氣口加燃料(port-fueled)汽油發(fā)動機,其具有和不具有先進的排氣后處理系統(tǒng)能力,具有和不具有渦輪増壓器,具有和不具有増壓器,帶聯(lián)合増壓器/渦輪增壓器,具有和不具有改善燃燒和排放的添加刑的車栽傳送能力,具有和不具有可變配氣相位(variablevalvetiming);汽油燃料均質充氣壓縮點火(HCCI)發(fā)動機;柴油HCCI發(fā)動機;汽油HCCI-電動混合發(fā)動機;柴油HCCI-電動混合發(fā)動機;柴油-電動混合車輛;汽油-電動混合車輛;雙沖程發(fā)動機;柴油燃料發(fā)動機;牟用柴油發(fā)動機;汽油燃料發(fā)動機;固定式發(fā)電機;汽油和柴油HCCI、增壓、渦輪增壓、汽油和柴油直接噴射式發(fā)動機;具備可變配氣相位能力的發(fā)動機;稀燃發(fā)動機;能鈍化汽缸(inactivatingcylinder)的發(fā)動機;或任何其它的內(nèi)燃機等.輔助載體正如前面提到的那樣,本發(fā)明的實施方案中可使用一種或多種各種類型的輔助栽體(或共栽體),其包括但不局限于一或多種液體聚-(X-烯烴低聚物、液體聚(氣化烯)化合物、液體醉和/或多元醉、聚烯烴、聚醚、液體嘛、精煉租度較低的礦物油及其混合物.液體栽體還可包括一或多種聚就基取代的羥基芳香化合物.實施方案中可使用的精煉程度較低的礦物油輔助栽體包括石蠟油、環(huán)坑油和瀝音質油,其來源于備種石油原油,并以任何適合的方式被加工,單獨使用或與任何其它適合的共栽體結合使用.在實施方案中聚-a-烯烴(PAO)用作輔助栽體流體,并包括加氣處理和未加氣處理的聚-a-烯烴低聚物,即加氣或未加氣的產(chǎn)品,主要為a-烯烴單體的三聚物、四聚物和五聚物,這些羊體包含約6到約12個,通常是約8到約12個且最優(yōu)選約10個碳原子.烴加工(HydrocarbonProcessing),1982年2月,75頁及其后各頁和美國專利3,763,244;3,780,128;4,172,855;4,218,330;和4,950,822給出了它們的合成方法.常用的方法主要包括短鏈線性a-烯烴(適當?shù)赜纱呋幚硪曳浍@得)的催化低聚.在一個實施方案中,這些輔助聚-a-烯烴栽體的粘度(100TC)將通常為約2到約20厘沲(cSt).更優(yōu)選地,100lC時聚-a-蜂烴的粘度為至少約8cSt,且最優(yōu)選為約10cSt.適用作輔助栽體的聚(氣化烯)化合物為燃料-可溶性化合物,其可由下式表示其中R,一般為氣、坑氣基、環(huán)烷氣基、羥基、氨基、烴基(例如秌基、環(huán)坑基、芳基、坑芳基、芳坑基等)、氛基取代的烴基或羥基取代的烴基;R2為具有2-10個碳原子(優(yōu)選2-4個破原子)的鏈蚱基;R3—般為氣、坑氣基、環(huán)坑氣基、羥基、氛基、烴基(例如秌基、環(huán)統(tǒng)基、芳基、坑芳基、芳烷基等)、氛基取代的烴基或羥基取代的烴基;和n為表示重復蜂氣基數(shù)目(通常為平均數(shù))的l到500,且優(yōu)選3到120的整數(shù).在具有多個-R,-O-基團的化合物中,R2可以是相同或不同的鏈烯基,且當其不同時,可以無規(guī)或嵌段排列.優(yōu)選的聚(氣化烯)化合物為由醉與一種或多種烯化氧,優(yōu)選一種烯化氧反應形成的重復單元組成的單醉(monooh).用作我體流體的聚(氧化烯)化合物的平均分子重優(yōu)選為約500到約3000,更優(yōu)選約750到約2500,且最優(yōu)逸約1000以上到約2000.聚(氣化蜂)化合物的一個有用的子集(sub-group)包括烴基封端的聚(氧化蜂)羊醉,例如麥見美閨專利4,877,416第6欄20行到笫7欄14行,及該段落所引用的參考文獻,所述段落和所述的麥考文獻全部引入本文作為麥考.聚(氧化蜂)化合物的優(yōu)選子集包括一種烷基聚(氧化烯)羊醇或烷基聚(氧化蜂)單醉的混合物,其在未稀釋狀態(tài)是汽油可溶性液體,401C時其粘度為至少約70厘沲(cSt),且1001C時其粘度為至少約13cSt.在這些化合物中,特別優(yōu)選由一種具有至少約8個碟原子,且更優(yōu)選約10到約18個碳原子的鏈烷醇或其混合物丙氣基化形成的單醇.本發(fā)明實踐中所用的所述聚(氣化烯)栽體在其未稀釋狀態(tài)的粘度優(yōu)選為40TC時至少約60cSt(更優(yōu)選40iC時至少約70cSt),且100"C時至少約llcSt(更優(yōu)選1001C時至少約13cSt).另外,用于本發(fā)明實踐的聚(氧化蟬)化合物在其未稀釋狀態(tài)的粘度優(yōu)選為401C時不超過約400cSt,且1001C時不超過約50cSt.更優(yōu)選地,401C時其粘度將不超過約300cSt,且1001C時不超過約40cSt,優(yōu)逸的聚(氣化烯)化合物還包括聚(氣化烯)乙二醉化合物和其羊醚衍生物,其滿足上迷粘度要求,并且包括醉或多元醇與蜂化氧,例如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷在使用或不使用環(huán)氧乙坑的情況下反應形成的重JL羊元;且特別是其中分子中至少約80摩爾%的氧化烯基源自于1,2-環(huán)氣丙烷的產(chǎn)品.制備這類聚(氧化烯)化合物的相關細節(jié)例如參考Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,笫三版,18巻,633-645頁(1982JohnWiley&Sons版權),及其引用的麥考文獻,對所述Kirk-Othmer百科全書的上述引用及所其引用的麥考文獻全部引入本文作為參考.美國專利2,425,7SS;2,425,845;2,448,664和2,457,139也描述了這類方法,并全部引入本文作為麥考,使用時,按照本發(fā)明所迷聚(氧化烯)化合物將包含足夠數(shù)量的支化氧化蜂羊元(例如甲基二亞甲基氧羊元和/或乙基二亞甲基氣單元),以使所迷聚(氣化烯)化合物可溶于汽油.本發(fā)明所用的適合的聚(氣化蜂)化合物包括美國專利S,S14,190;5,634,951;5,697,988;5,725,612;5,814,111和5,873,917中教導的那些,將其公開內(nèi)容引入本文作為麥考.適用于本發(fā)明的聚蚱烴包括聚丙烯和聚丁埤.本發(fā)明的聚烯烴的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選小于約4.在優(yōu)選實施方案中,聚烯烴的分子量分布為約1.4或以下.凝膠滲透色嫌法(GPC)測定的優(yōu)選聚丁烯的數(shù)均分子量(Mn)為約500到約2000,優(yōu)選約600到約1000.美頃專利6,048,373教導了用于本發(fā)明適合的聚烯烴,將其說明書引入本文作為麥考.這些聚鏈烷可為正構聚鏈烷或其大部分雙鍵在a或p位的鏈烷.適用于本發(fā)明的聚坑基取代的羥基芳香化合物包括本領域已知的化合物,其包括美頃專利3,849,085;4,231,759;4,238,628;5,300,701;5,755,835和5,873,917中教導的那些,將其公開內(nèi)容引入本文作為參考.除裙湘在有姿情況下,可在所迷栽體流體中合成除垢劑.在其它情況下,將預先形成的除垢刑與適當數(shù)量的栽體流體共混.如果需要的話,可在適合的栽體流體中形成除垢劑,并與附加量的相同或不同栽體流體共混.在一個實施方案中,本文所迷礦物油所占份類占栽體流體總體積的比例可為栽體流體總體積的約0.01wt。/。到約100wt%,且一種或多種輔助栽體流體的總份賴可為栽體流體總體積的約0wtW到約99.99wt%,本文所用的術語"除垢刑"和"分散刑"表示具有溶解以下物質的能力的化合物將導致沉積物形成的成分或化合物和/或燃料或發(fā)動機及其組件中不希望的化合物.其中,應當理解本文所用的術語"除垢刑"和"分散刑"就其在減少沉積物中所起的作用而言是可互換的.各種類型的除垢刑可羊獨或結合而用于本發(fā)明,且本發(fā)明的實踐延伸至適于改進使不希望的沉淀物以及沉積物形成最小化的所有化合物.一舭說來,本發(fā)明所用的除垢刑/分散刑為燃料可漆性除垢刑/分散刑,其fc括長鏈脂族烴取代的二欺酸或其酐的燃料可溶鹽、酰胺、跣亞胺、喝唑啉和錄或其混合物;聚醚胺;直接連有胺或多胺的長鏈脂族烴;和長鏈脂族烴取代的笨酚或甲酚與豕,優(yōu)選甲tt,和羊胺或多胺縮合形成的更尼希(Mannich)埔合產(chǎn)物.在一個實施方案中,所述除垢刑/分散刑的長鏈烴基為至少一種CVC,e羊烯烴,優(yōu)選至少一種Q-C,單蜂烴,且最優(yōu)選至少一種C3-C4單烯烴的聚合物,所述聚合物的數(shù)均分子量為至少約300,優(yōu)選至少約400,且更優(yōu)選至少約700.在另一實施方棄中,所述除垢刑/分散劑優(yōu)選為烴基多胺或聚氣化蜂多胺的丁二醜亞胺.另一實施方案包括優(yōu)選為聚異丁辟基多胺的除槺刑/分散刑.另一實施方案包括一種除垢刑/分散刑,其優(yōu)選為下迷的銪合產(chǎn)物(l)高分子重不含疏的坑基取代羥基芳香化合物,其中所述烷基的數(shù)均分子量為約600到約3000,更優(yōu)選約750到約1200,(2)胺,優(yōu)選多胺,其包含具有至少一個活性氣原子的A基,和(3)接,優(yōu)選甲醛或形成甲醛的試刑或甲醛前體,例如甲醛的可逆聚合物;其中反應物(1):(2):(3)的摩爾比為1:0.1-10:0.1-10.在另一實施方案中,這些羊烯烴聚合物可為正構聚鏈坑或其大部分雙鍵在a和/或p位的鍵烷.羊胺、多勝和聚醚禁除垢刑所迷除垢刑/分散刑具有包含平均至少約20個,優(yōu)選至少約30個,且更優(yōu)選至少約50個破原子的脂肪鏈(飽和或蜂屬不他和),以提供有效地用作除垢刑/分散刑所需的燃料溶解性和穗定性.所述除垢刑/分散劑的長鏈脂族基團源自于脂族烴,例如聚丙蜂、聚丁烯、聚異丁烯、聚戊烯等的混合物.所迷羊烯烴聚合物可為正構聚鏈烷或其大部分雙鍵在a和/或p位的鏈烷.所迷除垢劑/分散刑的脂肪鏈通常為烴基,但也可為取代的烴基,其中所述取代基為某些氧基取代基,例如醚氣鍵、酮基(即連接到兩個不同破原子上的羰基)和/或輕基.盡管有些情況下可由芳族多胺形成有用的產(chǎn)品,但所迷除垢刑/分散刑一舭由腳族氛、單胺或多胺形成.在這方面,術語"脂族多膚"包括開鏈化合物(線性或支鏈)和其中的環(huán)不是芳香性質的環(huán)狀化合物.因此所迷多胺可以是例如開鏈多胺,如二亞乙基三胺、三(2-A基乙基)膚或己二胺,或其可以是非芳香環(huán)狀多胺,如哌*或N-(2-氨基乙基>味*.另外,多胺可以是聚氣化辨多胺,例如可商業(yè)得到的商標名為Jeffamine(D的那些.可用于形成除垢刑/分散刑的多胺包括任何具有至少一個A基的多膚,所述A基具有至少一個活性氣原子.一些代表性實例包括含兩個或更多伯A基的支鏈坑烴,例如四氛基-新戊坑;多氨基坑醉,例如2-(2-A基乙氣基)-6醇和2-2-(2-氨基乙氨基)-乙氨基I-乙醉;含兩個或更多氛基的雜環(huán)化合物,其中至少一個氛基為伯A基,例如l-(p-氛基乙基)-2-咪唑啉鵬、2-(2-A基乙氨基)-5-確基吡啶、3-A基-N-乙基哌啶、2-(2-A基乙基)-吡啶、5-氛基吲哚、3-氛基-5-琉基-1,2,4-三唑和4-(氛基甲基)-哌啶;和亞烷基多胺例如丙二胺、二亞丙基三胺、二-(l,2-亞丁基)三胺、N-(2-A基乙基)-l,3-丙二胺、己二胺和四-(1,2-亞丙基)-五胺.優(yōu)選的胺類為亞坑基多胺,特別是亞乙基多膝,其可由下式表示H2N(CH2CH2NH)nH其中n為約l到約IO的整數(shù).其包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四膝、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺等,包括其混合物,在這種情況下,n為所迷混合物的平均值.市場上可買到的亞乙基多胺混合物通常包含少重支化物質和環(huán)化物質,例如N-A基乙基哌噢、N,N,-雙(A基乙基)哌噢、N,N,-雙(哌喚基)乙坑及類似化合物.通常商業(yè)混合物近似的總組成屬于對應于二亞乙基三胺至五亞乙基六胺的范圍.生產(chǎn)聚亞統(tǒng)基胺或多胺的方法是已知的并有文獻報道.例如參見美國專利4,827,037及其麥考文獻,將該專利所有的公開內(nèi)容及其引用的文獻引入本文作為參考.一般說來,速用于形成除垢劑/分散刑的亞烷基多胺例如亞丙基多胺和亞6基多膝的混合物將一般每分子包含平均約l到約10個,且優(yōu)選平均約2到約7個氣原子.因此,在用于形成汽油除垢刑/分散刑的合成反應中使用的優(yōu)選的多胺優(yōu)選為(l)二亞乙基三胺,(2)總組成近似為二亞乙基三胺的亞乙基多胺的混合物,(3)三亞乙基四胺,(4)總組成近似為三亞乙基四胺的亞乙基多胺的混合物,或(5)(1)、(2)、(3)和(4)的任何兩種或三種或全部四種的混合物,通常該反應物包括市場上可買到的混合物,其一般的總組成近似為三亞乙基四胺,但可包含少重支鏈和環(huán)狀物質和一些線性多亞乙基多胺例如二亞乙基三胺和四亞乙基五胺.為獲得最好的結果,該混合物應包含至少50%,且優(yōu)選至少70%窗集在三亞乙基四胺中的線性多亞乙基多胺.通常,市場上稱作"二亞乙基三胺"的亞乙基多胺混合物每分子將包舍平均約2.5到約3.5個氣原子.市場上可買到的稱作"三亞乙基四膚,,的亞乙基多膚混合物每分子將通常包含平均約2到約4.5個氮原子.適于用作本發(fā)明除垢刑的聚醚胺為"單分子"添加刑,其在同一分子中同時引入胺和聚鍵官能團.在本發(fā)明的一個實施方案中聚醚骨架可基于環(huán)氣丙烷、環(huán)氧乙坑、環(huán)氧丁烷或其混合物.在另一實施方案中,用環(huán)氣丙烷或環(huán)氣丁坑或其混合物來提供良好的燃料溶解性.聚醚胺可以是單胺、二胺或三胺.聚醚胺的分子量將一般為約500到約3000.其它適合的聚醚胺為美國專利4,288,612;5,089,029和5,112,364中教導的那些,引入本文作為參考.丁二耽亞胺除垢刑制備優(yōu)選的丁二酰亞胺除垢劑/分散刑的方法包括使(A)亞乙基多胺,其選自(l)二亞乙基三胺、(2)平均總組成近似為二亞乙基三胺的亞乙碁多胺的混合物、(3)三亞乙基四胺、(4)平均總組成近似為三亞乙基四膿的亞乙基多胺的混合物或(5)(1)至(4)中任何兩種或兩種以上的混合物;與(B)至少一種無環(huán)烴取代的丁二酸?;谭磻?這種?;G的取代基的特征在于包含平均約50到約100個(優(yōu)選約50到約90個,且更優(yōu)選約64到約80個)破原子.另外,所迷?;痰乃嶂禐榧s0.7到約1.3(例如0.9到1.3、或0.7到1.1),更優(yōu)選約0.8到約l.O或約l.O到約1.2,且最優(yōu)選約0.9.所迷除垢刑/分散刑在其分子結構中相對每摩爾所迷多胺(A)包含平均約1.5到約2.2(優(yōu)選1.7到1.9或1.9到2.1、更優(yōu)選1.8到2.0,且最優(yōu)選約1.8)摩爾化學連接形式的所述?;瘎?B).通過常用方法(即滴定)測定所述無環(huán)烴基取代的丁二酸?;痰乃嶂?,并以每克產(chǎn)品的毫克KOH來記錄.應當注意,對存在任何未反應蜂烽聚合物(例如聚異丁烯)的全部?;踢M行上述測定.所迷除垢刑/分散劑的無環(huán)烴基取代基優(yōu)選為具有上迷所需碳原子數(shù)的坑基或鏈蜂基.來源于合適分子量的聚-a-烯烴均聚物或共聚物(例如丙蜂均聚物、丁蜂均聚物、Q和C4a-烯烴共聚物等)的鏈婦基取代碁是合適的.最優(yōu)選地,所迷取代基是由數(shù)均分子量(由凝膠滲透色詳法測定)為約700到約1200、優(yōu)選為約900到約1100、最優(yōu)選為約9賴到約IOOO的聚異丁烯形成的聚異丁辟基.已建立的生產(chǎn)這類聚合物材料的廠家能夠恰當?shù)卮_定其生產(chǎn)的聚合物材料的數(shù)均分子量.W此在通常情況下,可以充分相倌生產(chǎn)所述材料的廠家給出的標稱數(shù)均分子量.無環(huán)烽基取代的丁二酸?;碳捌渲苽浞椒ê驮谥苽涠《啺分械膽脤τ诒绢I域技術人員來說是公知的,且在專利文獻中也有廣泛的拫道.例如麥見下列美國專利3,0182473231,5873,399,1413,01W503272,7463,401,1183,0183913,513,0933,311,5583,576,7433,184,4743,331,7763578,4223,185,7043,341,5423,658,4943,194,8123,3463543,658,4953,194,8"3,347,6453,912,7643,202,6783361,6734,1103493,215,7073,373,1114,234,4353,219,6663,381,0225,071,919當使用例如這些專利所迷的一般方法時,本發(fā)明范圍內(nèi)所關注的重點是,確保所迷?;痰臒N基取代基包含所需數(shù)目的碳原子、確保所述ftt化刑具有所需的酸值、確保所述?;膛c所需的多亞乙基多胺反應、且確保所迷反應物以使所得的丁二酰亞胺包含所需比例的化學連接反應物的比例使用,所有均依照本文所迷.當使用上述特征的組合時,形成的除垢刑/分散刑在控制或減少發(fā)動機運行期間進氣系統(tǒng)沉積物的數(shù)重方面具有出乎意料的效果,且具有足夠的破乳性能.如上迷所列的專利所述,無環(huán)烴基取代的丁二酸耽化刑包括烴基取代的丁二酸、烽基取代的丁二酸酐、烴基取代的丁二耽由(特別是丁二酰象和丁二銑氣)和烴基取代的丁二酸和低級醇形成的癍(例如那些包含至多7個碳原子的),即那些能作為羧基?;痰臒N基取代化合物.在這些化合物中,通常優(yōu)選烴基取代的丁二酸和烴基取代的丁二酸肝,以及這類酸和酸肝的混合物,特別優(yōu)選烴基取代的丁二酸肝.優(yōu)選通過使合適分子量的聚蜂烴(含或不含氣)與馬來酸肝反應來制備用于生產(chǎn)除垢刑/分散刑的?;?然而,可以使用類似的欺基反應物,例如馬來敗、窗馬酸、芊果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、甲基富馬酸、乙基馬來酸肝、二甲基馬來酸酐、6基馬來酸、二甲基馬來酸、己基馬來酸等,包括相應的耽由化物和低級脂族敏.所述多膚和銑化刑之間的反應通常在約801C到約2001C、更優(yōu)選約14ox:到約18ox:的濕度下進行,由此形成丁二耽亞胺.所述反應可在存在或不存在輔助稀釋刑或液體反應介質,例如礦物潤滑油溶刑的情況下進行.如果所迷反應在不存在輔助溶劑的情況下進行,則通常在該反應結束時將其加入到所迷反應產(chǎn)物中.這樣,最終產(chǎn)物更易于處理、儲存并同其它組分共混.合適的溶刑油包括ioox:時粘度(ASTMD44S)優(yōu)選為約3到約12mmV秒的天然和合成基礎油,特別優(yōu)選主要的石場礦物油例如500溶刑中性油(500SolventNeutraloil).本文所用的術語"丁二酰亞胺"是指包括由多胺和酰化刑得到的完全反應產(chǎn)物,并擬包括其中產(chǎn)物除了耽亞胺鍵之外還可具有由伯氨基和酸酐部分反應得到的酰胺、脒和/或鹽鍵類型的化合物.脂族單胺和脂族多胺這些除垢劑/分散刑為由已知工藝技術制備的已知材料.一種常用的工藝包括將長鏈腳族烴例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯的聚合物,或諸如乙烯和丙烯、丁烯和異丁蜂等的共聚物進行由化,隨后使得到的卣代烴與多胺進行反應.如果需要的話,通過用適當數(shù)量的酸進行處理可將至少一些產(chǎn)物轉變成胺鹽.由所迷面化途徑形成的產(chǎn)物經(jīng)常包含少量殘留卣素例如氣.另一種生產(chǎn)合適的脂族多胺的方法包括對聚烯烴例如聚異丁烯進行受控氣化(例如用空氣或過氣化物),隨后使所述氧化的聚烯烴與多胺例如乙二胺、二亞乙基三缺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、N,N-二甲基亞丙基二胺進行反應.制備這類脂族多胺除垢刑/分散刑的合成細節(jié)例如麥見美國專利3線757;3,秦54,555;3,415,601;3,565,804;3,573,010;3;3,671,511;3,746,520;3,756,793;3,844,9沐3,852>2沐3,狄,柳;3,876,704;3,884,647;3,柳,056;3;3,960,515;4,022,589;4,039,300;4,128,403;4,l沐726;4,1幼W2;5,034,471;5,086,115;5,112,364;和5,124,484;以及已公開的歐洲專利申請384,086.將上述各文獻的公開內(nèi)容引入本文作麥考,閎為認為其中所迷的添加刑適用于本發(fā)明的實施.所述除垢劑/分散刑的長鍵取代基最優(yōu)選包括平均約50到約3S0個破原子,為統(tǒng)基或鍵蜂基形式(含或不舍少量殘余量由素取代基).來源于合適分子量的聚-a-蜂烴均聚物或共聚物(例如丙烯均聚物、丁蜂均聚物、<:3和(:401-烯炫共聚物等)的鏈烯基取代基是合適的.最優(yōu)逸的聚烯烴羊胺和聚蜂烴多胺基于聚丙烯或基于高反應性聚丁烯或聚異丁烯(絕大部分雙鍵在a或p位),所迷取代基是由數(shù)均分子重(由凝膠滲透色謙法測定)為約500到約2000、優(yōu)選為約600到約1800,最優(yōu)選為約700到約1600的聚異丁彿形成的聚異丁烯基.已建立的生產(chǎn)這種聚合物材料的廠家能夠恰當?shù)卮_定其生產(chǎn)的聚合物材料的數(shù)均分子重.因此在通常情況下,對生產(chǎn)所迷材料的廠家給出的標稱數(shù)均分子量可以充分相信.除由氣化制備之外,還可以通過氣甲?;陀冒?、單胺和多胺進行還原胺化來制備聚烯烴單胺和聚烯烴多胺.曼尼希除垢刑可用于本發(fā)明實施方案的更尼希堿除垢刑為就基取代的雍基芳香化合物、醛類和胺類的反應產(chǎn)物.根據(jù)上述限定,用于制備本發(fā)明所述更尼希反應產(chǎn)物的所述坑基取代的羥基芳香化合物、搭類和胺類可為本領域已知并應用的任何此類化合物.顯然應當理解,如果需要的話,所迷更尼希組分和/或反應產(chǎn)物可用各種后處理試刑進行后處理.這類技術是公知的,且所迷文獻中有廣泛的報道.可用于形成所迷更尼希械產(chǎn)物的代表性烷基取代的羥基芳香化合物為聚丙基苯酚(由苯酚與聚丙烯烷基化形成)、聚丁基笨酚(由笨酚與聚丁蜂和/或聚異丁烯烷基化形成)、聚丁基-共-聚丙基苯酚(由苯紛與丁烯和/或丁烯和丙烯的共聚物烷基化形成)及其統(tǒng)基甲酚等價物.也可以使用其它類似的長鏈坑基苯盼.實例包括用丁烯和/或異丁烯和/或丙蜂的共聚物、及一種或多種可與其共聚的單烯烴共聚單體(例如乙烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯等)垸基化的苯酚,其中所述共聚物分子包含按重量計至少約50%丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元.所述與丙烯或這類丁烯聚合的共聚單體可以是脂族的,并且還可以包含非腐族基團,例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙蜂基苯等.因此無論如何所得到的用于形成坑基取代的雍基芳香化合物的聚合物和共聚物基本上為脂族烴聚合物.在本文的一個實施方案中,聚丁基苯酚(由苯酚與聚丁烯垸基化形成)用于形成所迷更尼希械除垢刑.除非本文另作說明,術語"聚丁蹄"以其一舦意義使用,包括由"純的"或"基本上純的"l-丁蜂或異丁烯制備的聚合物,和由l-丁烯、2-丁烯和異丁烯中的兩種或三種的混合物制備的聚合物.商業(yè)級別的此類聚合物還可包含少量其它烯烴.由例如美國專利4,152,499和W.GermanOffenlegungsschrift2卯43"所述的方法形成的具有較高比例含末端亞乙烯基的聚合物分子的所謂高反應性聚丁烯也適用于形成長鏈坑基化苯酚反應物.羥基芳香化合物的垸基化一般在約50到約2001C,在烷基化催化刑的存在下進行.通常用酸性催化刑來促進Friedel-Crafts坑基化.通常用于工業(yè)生產(chǎn)的催化劑包括硫酸、BF3、酚鋁、甲磺酸、陽離子交換樹脂、酸性粘土和改性沸石.盼類化合物笨環(huán)上的長鏈烷基取代基來源于數(shù)均分子量(MW)為約500到約3000(優(yōu)選為約500到約2100)的聚烯烴,所述數(shù)均分子量由凝膠滲透色謙法(GPC)測定.還優(yōu)選所用聚烯烴的由GPC測得的多分散性(重均分子量/數(shù)均分子量)為約1到約4(優(yōu)選為約1到約2).整個說明書所述GPC方法中所用的色譜條件如下將20鍬升濃度為大約5mg/ml的樣品(聚合物/未穗定的四氣呋喃溶刑)以1.0ml/min的流速注入IOOOA、500A和100A柱中.運行時間是40分鐘.使用差示折射率檢測器,并相對于分子量為284到4080道爾頓的聚異丁烯標準樣品進行校正.可由長鏈坑基苯酚制備所迷曼尼希除垢刑.然而,也可使用其它紛類化合物,其中特別包括高分子量坑基取代的甲酚、間笨二酚、對苯二酚、兒茶酚、羥基聯(lián)苯、千基苯酚、苯乙基苯酚、萘酚、甲苯基萘酚的衍生物.優(yōu)選用于制備所迷更尼??s合產(chǎn)物的是聚烷基苯酚和聚坑基甲酚反應物,例如聚丙基苯酚、聚丁基苯盼、聚丙基甲酚和聚丁基甲酚,其中所述烷基的數(shù)均分子量為約500到約2100,而最優(yōu)選的坑基是來源于數(shù)均分子量為約800到約1300的聚丁烯的聚丁基.所述就基取代的幾基芳香化合物的優(yōu)選結構為對位取代的單烷基苯酚或對位取代的單烷基鄰甲酚.然而,在所迷曼尼希縮合反應中可使用任何易于反應的坑基苯酚.因此,由僅含一個環(huán)坑基取代基,或兩個或更多環(huán)就基取代基的坑基苯酚制備的更尼希產(chǎn)物適用于本發(fā)明.所述長鏈坑基取代基可包含一些不飽和殘基,但通常都是基本飽和的坑基.代表性胺反應物包括但不局限于分子中具有至少一個合適的反應性伯氨基或仲A基的線性、支化或環(huán)狀亞烷基單胺或多胺.在所述胺中可存在其它取代基,例如羥基、氛基、耽A基等.在優(yōu)選實施方案中,所述亞坑基多胺為多亞乙基多胺.合適的亞秌基多胺反應物包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六膚、六亞乙基七胺、七亞乙基八胺、八亞乙基九梭、九亞乙基十膚、十亞乙基十一膚及含氛量對應于式H2N-(A-NH-)nH亞烷基多胺的這類膚的混合物,其中A為二價亞乙基或亞丙基,且n是1到10的整數(shù).可通過氨與二面代烷例如二氣代烷反應獲得亞坑基多胺.困此,由2到ll摩爾A與l到10摩爾含2到6個碳原子和位于不同破原子上的氣的二氣代統(tǒng)反應得到的亞坑基多胺為合適的亞坑基多胺反應物.在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方案中,所述胺為分子中具有一個伯A基或仲氨基和一個叔氛基的脂族線性、支化或環(huán)狀二胺.合適的多胺的實例包括N,N,N',,N,,-四坑基-二亞坑基三胺(兩個末端叔氛基和一個中心仲氛基)、N,N,N',N"-四坑基三亞烷基四胺(一個末端叔氛基、兩個中間叔氨基和一個末端伯氨基)、N,N,N',N",N"'-五統(tǒng)基三亞烷基-四胺(一個末端叔氛基,兩個中間叔A基和一個末端仲氨基)、N,N-二羥基坑基-a,(D-亞坑基二胺(一個末端叔氨基和一個末端伯氨基)、N,N,N,-三雍基-烷基-ot,(D-亞烷基二胺(一個末端叔氨基和一個末端仲氨基)、三(二烷基JL基坑基)氨基烷基甲烷(三個末端叔A基和一個末端伯氨基)及類似的化合物,其中所述烷基相同或不同,且一般各包含不超過約12個破原子,且優(yōu)選各包含約l到約4個破原子.優(yōu)選這些坑基為甲基和/或乙基.優(yōu)選的多胺反應物為N,N-二坑基-a,(D-亞烷基二胺,例如在亞烷基中具有約3到約6個破原子,且在每一烷基中具有約l到約12個破原子的那些(其最優(yōu)選是相同的但也可以不同).襲優(yōu)選的是N,N-二甲基-l,3-丙二胺和N-甲基噥喚.最優(yōu)選的是其烷基舍約1到約6個破原子的二烷基胺.優(yōu)逸的二烷基胺的實例為二甲膝、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺一混合烷基胺,例如甲6膚和6碁成基胺.具有一個能麥與所述更尼希縮合反應的反應性伯氣基或仲氛基和至少一個不能直接以任何可察覺程度參與所迷更尼??s合反應的空間受阻氣基的多胺的實例包括N-(叔丁基)-l,3-丙二胺、N-新戊基-1,3-丙二缺、N-(叔丁基)-l-甲基-l,2-乙二胺、N-(叔丁基)-l-甲基-l,3-丙二胺和3,5-二(叔丁基)氨基乙基-1-哌*.用于制備所迷殳尼希械產(chǎn)物的代表性堪類包括脂族醛,例如甲、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己搭、庚醛、硬脂瞎.可使用的芳毪包括苯甲醛和水楊搭.本文所用的示例性雜環(huán)醛類是糠搭和噻吩獲等.同樣有用的是形成甲醛的試刑,例如多聚甲醛或曱醛水溶液,例如福爾馬林.最優(yōu)選的是甲醛或福爾馬林.統(tǒng)基苯酚、特定的胺和tt之間的錄合反應可在約401C到約200TC的溫度下進行.所述反應可本體(不加稀釋刑或溶刑)或在溶刑或稀釋刑中進行.形成(evolve)了水并且可在反應期間通過共淬蒸館除去水,一般地,通過使統(tǒng)基取代的羥基芳香化合物、膚和醛以1.0:0.5-2.0:1.0-3.0的摩爾比反應形成所述更尼希反應產(chǎn)物,本發(fā)明所用的合適的曼尼希械除垢刑包括美國專利4,231,759;5,514,1卯;5,634,951;S,697,988;5,725,612和5,876,468中所教導的那些,將其公開的內(nèi)容引入本文作為參考.在制備本發(fā)明的燃料組合物時,以足以減少或消除沉積物的數(shù)重使用所迷曼尼希械除垢刑(含或不含其它除垢刑和添加刑).因此所述燃料將包舍少量所述更尼希械除垢刑,以防止或減少發(fā)動機沉積物的形成,或除去已經(jīng)存在的發(fā)動機沉積物,和特別是進氣門沉積物.一舭說來,本發(fā)明的燃料組合物將包含以活性成份為基準數(shù)量為約2到約150p他(按重量計每千桶(按燃料體積計)的添加刑磅數(shù)),且優(yōu)選約5到約80ptb的更尼希械除垢刑.基礎燃料用于制備本發(fā)明燃料組合物的基礎燃料包括任何適用于火花點火內(nèi)燃機迷行的基硇燃料,如舍鉛或無鉛車用汽油和航空汽油、及所謂的調(diào)和汽油(reformulatedgasoline),后者一舭包含汽油沸程的烴和燃料可溶的舍氣(oxygenated)摻合刑("含氧物質(oxygenate)"),例如醇類、醚類及其它合適的舍氧有機化合物.優(yōu)選地,所述使用本發(fā)明添加刑的燃料為在汽油沸程沸騰的烴的混合物.所迷燃料可包括直鏈或支鍵就炫、環(huán)烷烴、烯烴、芳香烴或其任意的混合物.所迷汽油可來源于直鎮(zhèn)環(huán)烷烴(straightrunnaptha)、聚合汽油、天然汽油、催化裂化汽油、烷基化物或來源于在約80到約450。F淬騰的催化重整的原料油及其它精煉廠或化學工廠原料油.汽油的辛烷值不是關鍵因素,且任何常用的汽油都可用于實施本發(fā)明.適用于本發(fā)明的含氣物質包括但不局限于甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醉、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、C,到Cs的混合醉、甲基叔丁基瞇、叔戊基甲基醚、乙基叔丁基醚和混合醚.當使用含氣物質時,其在所述基礎燃料中的存在數(shù)重通常按體積計將為低于約30%,且優(yōu)選其量使得全部燃料中氧含量為按體積計約0.5%到約5%.也可以使用通稱為替代燃料的其它燃料,這些煤料將包括諸如100%乙醇、水合乙醇、通稱為"E85,,的70%-85%乙醉的燃料.在一個實施方案中,本發(fā)明中使用的烴燃料可選自一種或多種燃料底物(substrate),其包括船用油(oilforbunker)、船用機器油(oilformarine)、公用工程燃料油(oilforutilityboiler)、爐油、工業(yè)燃燒器燃料油(oilforindustrialburnerboiler),和用于焚燒裝置啟動和/或燃燒平衡的康油和液體化學品;諸如氣轉液(GTL)、生物質轉液(BTL)和煤轉液(CTL)的合成燃料;油頁巖衍生燃料;柴油燃料;生物柴油燃料;生物柴油衍生燃料;生物丁醉;醇類;醚類;低硤燃料;合成燃料;費托燃料;液態(tài)石油氣;來源于煤的燃料;基因工程的生物燃料(geneticallyengineeredbiofuel)、作物及其提取物;天然氣;丙烷;丁坑;無鉛車用汽油和航空汽油;包含汽油沸程的烴和燃料可溶的舍氣摻合劑的調(diào)和汽油;和汽油.任選的添加劑本發(fā)明的燃料組合物可包含與上述除垢刑結合使用的附加添加刑.所迷的附加添加刑包括附加除垢刑/分散刑、抗氣化刑、栽體流體、金屬鈍化刑、染料、標記物、緩蝕劑、殺生物刑、抗靜電添加刑、減阻刑、破乳刑、去霧刑、防凍添加刑、抗爆添加刑、抗氣門座凹陷添加刑(anti-valveseatrecessionadditives)、潤滑添加刑、摩擦改良添加劑、節(jié)油添加劑、助燃劑和其它類似添加劑以及其,它的存在于汽油中的或可由燃料加工、儲藏或分配所夾帶的添加刑.用于制務本發(fā)明優(yōu)選燃料的添加刑可羊獨或以備種子組合方式共混到所迷基礎煤料中.然而,優(yōu)選使用添加刑濃縮物同時共混所有組分,罔為當以添加刑濃縮物的形式使用時,其利用了由所述組分混合提供的相亙相容性.也可使用濃縮物來減少共混時間并減少共混失誤的可能性.本發(fā)明的其它方面包括其中共混有少量本文所述的本發(fā)明的各種組合物的用于火花點火發(fā)動機的燃料,以及通過加燃料和/或使用本發(fā)明燃料組合物來運轉發(fā)動機來減少或最小化噴嘴和燃燒室沉積物的方法.比例在一個實施方案中,實施方案中所考慮的除垢刑與礦物油栽體流體的比例將為約0.1到1.0至約1.0到0.10.其它實施方案可包括與輔助栽體流體和/或除垢刑結合使用的礦物油;然而,該除垢刑與全部栽體流體的比例將為約0.25到約1.0至約1.0到約0.25.在一個實施方案中,所用液體栽體相對于所迷除垢刑和/或分散刑的比例使得當與使用除缺少所述液體栽體外其它組分相同的組合物運轉的發(fā)動機相比時,所迷燃料組合物在發(fā)動機中消耗時使得進氣門潔凈度提高.因此,一般地,在其形成期間或之后但在所述栽體流體加入之前,用于制造所迷除垢刑/分散刑的栽體流體與除垢刑/分散刑的重量比將通常為約0.5到約1.0至約1.0到約0.25,以活性成份為基準計,即排除溶劑,如果有的話.除相對比例外,術語"重量百分數(shù)"(Wt。/0)或"百分比"還可用來表示組合物中組分按重量計的相對分數(shù)份類,使得所有組分的相對百分比總和為100%.在一個實施方案中,本發(fā)明添加劑濃縮物包含約10%到約75%,且優(yōu)選約10%到約50%的除垢刑/分散刑,以活性成份為基準計.一般說來,如上所定義以活性成份為基準計,本發(fā)明的燃料將包含約2.5到約鄰0ptb(按重量計每千桶(按燃料體積計)的添加刑碌數(shù)),且優(yōu)選約S到約250ptb的除垢刑/分散劑.在另一個實施方案中,所迷燃料組合物將包括總量為每重量份除垢刑/分散刑(以活性成份為基準計)約0.25到約6,且優(yōu)選約0.5到約3的栽體流體.實施例由下列實施例闡釋本發(fā)明的實施和優(yōu)點,其僅起示例性作用而并非限制本發(fā)明.除非另有說明,所有的數(shù)量、百分比和比例都按重重計.在第一個實施例(表l)中,制備五個試樣,其中所述基礎燃料(ColonialPipeline"P/L"燃料)單獨進行試驗,以及除垢劑和栽體的四種組合,使用ASTMD-6201試驗獲得進氣門沉積物形成的測量值,該試驗評估使用Ford2.3直列四釭發(fā)動機的無鉛火花點火發(fā)動機燃料的進氣門沉積物形成.對三種栽體進行試搶以證明本發(fā)明的改進效果.在不屬于本發(fā)明范田內(nèi)的現(xiàn)有技術礦物油栽體(500N)和本發(fā)明范圍內(nèi)的兩種烴油栽體(由FetroCanada獲得的P1810和PL60)以及兩種除垢刑化學品之間進行比較.所迷除垢刑與栽體的重量比為1:1,且所述基礎燃料,ColonialPipeHne"P/L,,燃料的性能描述如下.在第二個實施例(表2)中使用本發(fā)明范圃內(nèi)的第四種栽體(Yubase4),且其性能也概括如下.所測試栽體的性能:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>所測試燃料的性能(ColonialPipe皿ine"P/L"燃料):試驗描迷襲終結果ASTM試論方法API比重(在60。F)60.6D-4052蒸館,汽油(。F)D-86初沸點84.905%蒸發(fā)時的'溫度100.110%蒸發(fā)時的'溫度113.320%蒸發(fā)時的濕度133.430%蒸發(fā)時的濕度155.140。/。蒸發(fā)時的濕度180.550%蒸發(fā)時的濕度207.160%蒸發(fā)時的'溫度233.070%蒸發(fā)時的濕度259.980%蒸發(fā)時的濕度293.590%蒸發(fā)時的濕度339.095%蒸發(fā)時的濕度372.5終沸點437.5回收(VoP/。)95.8殘余(VoP/。)1.2損失(VoP/n)3.0烴型-FIA芳香化合物(LV0/1026.0D1319蜂烴(LVW)12.6飽和物(LVW)61.4燃料分析報告試驗描迷最終結果ASTM試驗方法進氣階段(min)960+D-525辛坑值研究法辛就值91.5D-2699馬達法辛就值82.6D-2700R+M/287.0iliJ5L積物形成測量值(ASTM,F(xiàn)ord2.3升發(fā)動機)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(1)現(xiàn)有技術礦物油栽體(2)本發(fā)明范圃內(nèi)的烴油栽體如表1所示,在使用本發(fā)明范閨內(nèi)的栽體時,進氣門沉積物(IVD)和燃燒龕沉積物(CCD)的積聚降低.在第二個實施例中,將本發(fā)明范圍內(nèi)的兩種烴油(由SKCorporation,Korea獲得的Yubase4和P1810)與合成聚丁烯輔助栽體流體和更尼希除垢刑組合使用.上述組合中各成分的比例為l份更尼希除槺刑,0,4份本發(fā)明的栽體和0.4份合成輔助共栽體.使用ASTM方法D6201采用不同批次的Colonialpipeline普通無鉛汽油對上述添加劑組合進行試驗.4_11_>沉積物形成測量值(ASTMD-6201,Ford2.3升發(fā)動機)基礎燃料除垢刑本發(fā)明我體共栽體比例IVD均值(mg/氣門)ColonialP/L(B)無無無NA343.9ColonialP/L(B)更尼希P訓聚丁烯1:0,4:0.452.8Col加ialP/L(B)更尼希Yubase4聚丁烯1:0.4:0,4再次,使用如本文實施方案所迷的栽體和除垢刑,相對于僅使用基礎燃料得到的測重值,產(chǎn)生改進效果.在第三個實施例中,在CECFF26噴嘴結焦試驗(InjectorNozzleCokingTest)中所迷Yubase4烴油與低碟柴油燃料中的丁二酰亞胺除垢刑一起進行試膾.在該試獫中,使用自然吸氣發(fā)動機PeugeotXUD-9(4缸、1.9升排氣重)乘油發(fā)動機進行發(fā)動機臺架試驗測定所迷柴油燃料的除垢荊性能.用一套新的噴嘴來開始各組試驗.在所述試驗后,計算在羊獨的針閥行程(噴嘴開啟的程度,以毫米測重)中噴嘴的堵塞租度(錄焦指數(shù)或嘖嘴流量殘留),取三次測量值的結焦指數(shù)算術平均值.計算試驗結果(總結焦指數(shù)或總流量殘留),取四個噴嘴結焦指數(shù)的算術平均值.如下所迷由在嘖嘴開啟程度下的相對流量表示噴嘴搶塞的總量.表3:噴嘴堵塞結果(CECPF26噴嘴結焦試驗,PeugeotXUD-9柴油發(fā)動機)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>因此,當引入本文所述的除垢刑和栽體組合時,所述嘖嘴中殘留流量理想地較大.應當理解的是,在本說明書或權利要求書中任何之處由化學名稱表示的反應物和組分,無論是指單數(shù)還是復數(shù),可在其與由化學名稱或化學類型(例如基礎燃料、溶刑等)表示的另一物質接觸之前確定其存在.不管什么化學轉化、變化和/或反應(如果有的話)發(fā)生在所得混合物或溶液求反應介質中是沒有關系的,因為此類轉化、變化和/或反應是將所迷特定的反應物和/或組分在根據(jù)本文公開的條件下放在一起自然產(chǎn)生的結果.因此所述反應物和組分均被確認為待放到一起以進行所需的化學反應(例如更尼??s合反應)或形成所需的組合物(例如添加刑濃縮物或添加燃料共混物)的成分.也應當承認,所迷添加刑組分可加入或共混入或僅以所述基礎燃料本身和/或作為用于形成預制添加刑組合和/或子組合的組分加入,因此,雖然下迷權利要求可以指以現(xiàn)在時("包括"、"是,,等)表示的物質、組分和/或成分,也可以指剛剛在根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容將其首先共混入或與一種或多種其它物質、組分和/或成分混合之前存在的那些物質、組分或成分.通過在上述共混或混合採作期間發(fā)生的化學反應或變化,所迷物質、組分或成分可能已經(jīng)失去了其原有的特性,但這對正確理解和評價本發(fā)明公開的內(nèi)容及其權利要求來說是完全無關緊要的.本文所用的術語"燃料可溶的"或"汽油可溶的"是指所討論的物質應在20t!時能充分溶解在所述基礎燃料中,選擇其用來達到至少使所述物質發(fā)揮其預期功能所需的最小濃度.優(yōu)選地,所述物質在所迷基礎歉料中的溶解度比這一要求顯著更高.然而,所述物質不必以所有比例溶于所迷基礎燃料中.本發(fā)明可在實施過程中進行相當大的改變.因此,上述說明書不擬限制,且不應看作是將本發(fā)明限制到上文所列的具體實施例.相反地,所希望包括的是后續(xù)權利要求及其等價物所列出的為法律所允許的.在本說明書的多處麥考了大量美國專利、已公開的外國專利申請和巳出版的技術論文.將所有此類引用的文獻明確地全文引入本文,使得其全部內(nèi)容正如在本文中闡釋一樣.為說明本說明書和權利要求,除非另有說明,在一切情況下所有表示數(shù)量、百分比或比例的數(shù)值,以及說明書和權利要求中所用的其它數(shù)值都應理解為可用術語"約"進行修飾.因此,除非有相反的說明,在說明書和權利要求中所列的數(shù)值麥數(shù)為近似值,其可根據(jù)由本文得到的所需性能而改變.至少,并且不擬將具有等價原則的本申請限定在所迷權利要求范圍內(nèi),各數(shù)值參數(shù)應至少根據(jù)已報道的有效數(shù)字的數(shù)值并通過應用普通的四舍五入方法解釋.應注意,本說明書和權利要求書中所用的羊數(shù)形式"一個"和"所述"包括復數(shù)個對象,除非特別明確地限定為一個對象.因此,例如,"抗氣化刑"包括一或多種不同的抗氧化刑.本文所用的術語"包括"及其語法派生詞為非限制性的,因此其列出的項不排除其它那些可被取代的或加入到所列項中的類似項.本發(fā)明可在實施過程中進行相應的改變.因此,上述說明書不擬限制,且不應看作是將本發(fā)明限制到上文所列的具體實施例.相反地,所希望包括的是后續(xù)權利要求及其等價物所列出的為法律所允許的.申請人不擬向公眾貢獻任何公開的實施方案,并且其程度為任何已公開的變形或改變雖可能未按字面意思落入本權利要求范圍,但其應看作是在等價原則下的本發(fā)明的一部分,權利要求1.一種燃料添加刑組合物,其包括至少一種除垢劑;和至少一種硤含量低于約50ppm且飽和烴濃度大于約75%的液體烴栽體.2.權利要求1的燃料添加刑組合物,其中所迷除垢刑的分子量為約soo到約鄰oo.3.權利要求l的燃料添加刑組合物,其中40"時所迷液體烴栽體的粘度低于或等于200cSt.4.權利要求1的燃料添加刑組合物,其中所迷液體烴栽體的傾點為OTC或低于0".5.權利要求1的燃料添加刑組合物,其中所述液體烴栽體的飽和烴濃度大于約90%.6.權利要求1的燃料添加刑組合物,其中所述除垢刑與液體烴栽體以約0.2S到約l至約l到約0.25的比例混合.7.權利要求l的燃料添加刑組合物,其中所迷除垢刑選自多胺、聚鍵膚、丁二耽亞胺、丁二酰胺、脂族多胺和更尼希除垢刑.8.權利要求7的燃料添加刑組合物,其中所述除垢劑為曼尼希除垢刑.9.權利要求1的燃料添加刑組合物,其中所述除垢刑的濃度為約10%到約75%,以活性成份為基準計.10.權利要求1的燃料添加刑組合物,其還包括共栽體.11.權利要求10的燃料添加刑組合物,其中所述共栽體為一種或多種選fc液體聚-a-烯烴低聚物、液體聚(氣化烯)化合物、液體醉、液體多元醉、聚烯烴、聚醜、液體酶、石蜂油、環(huán)統(tǒng)油、坊音質油和聚烷碁取代的羥基芳香化合物的栽體.12.—種燃料組合物,其包括燃料;至少一種除槺刑;和至少一種硫含量低于約50ppm且飽和烴濃度大于約75%的液體烴栽體.13.權利要求12的燃料組合物,其中所述除垢刑在燃料中的存在重為約10到約500FTB.14.權利要求12的燃料組合物,其中以活性成份為基準計,所述液體烴栽體在燃料中的存在量為約0.25到約6重重份每重量份除垢刑.15.權利要求12的燃料組合物,還包含至少一種選自抗氣化刑、栽體流體、金屬鈍化刑、染料、標記物、緩性劑、殺生物劑、抗*電添加刑、減阻刑、破乳刑、去霧刑、防凍添加刑、抗爆添加刑、抗氣門座凹陷添加刑、潤滑添加刑、摩擦改良添加刑和助燃刑的添加劑.16.—種控制火花點火內(nèi)燃機進氣門沉積物的方法,其包括提供根椐權利要求12的燃料組合物作為所述發(fā)動機運行的燃料,并運行所述發(fā)動機,17.—種控制火花點火內(nèi)燃機燃燒室沉積物的方法,其包括提供根據(jù)權利要求11的燃料組合物作為所述發(fā)動機運行的燃料,并運行所迷發(fā)動機.18.—種減少直接噴射式汽油發(fā)動機中沉積物數(shù)量的方法,所述方法包括向所迷發(fā)動機提供一種燃料組合物,該燃料組合物包含燃料、至少一種除垢劑和至少一種硫含量低于約50ppm且飽和烴濃度大于約75%的液體烴栽體.19.一種使用無鉛燃料組合物運行直接噴射式汽油發(fā)動機的方法,其包括向采用燃燒進氣填充的直接噴射式汽油發(fā)動機中引入燃料組合物,該燃料組合物含有火花點火燃料;至少一種除垢劑;和至少一種硫舍量低于約50ppm且飽和烴濃度大于約75%的液體烴栽體.20.權利要求19的方法,其中所述火花點火燃料包括汽油.21.使用權利要求12的燃料組合物運行的燃燒組件.22.權利要求21的燃燒組件,其中所述組件逸自艾金森循環(huán)發(fā)動機;轉子發(fā)動機;噴霧引導、壁面引導和聯(lián)合壁面/噴霧引導直接噴射式汽油(DIG)發(fā)動機;渦輪增壓DIG發(fā)動機;増壓DIG發(fā)動機;均質燃燒DIG發(fā)動機;均質/分層DIG發(fā)動機;裝有每次噴射具有多燃料脈沖能力的壓力式噴嘴的DIG發(fā)動機;帶EGR的DIG發(fā)動機;帶稀薄-NOx捕集器的DIG發(fā)動機;帶稀薄-NOx催化刑的DIG發(fā)動機;帶SN-CRNOx控制的DIG發(fā)動機;帶用于NOx控制的排氣柴油燃料殘噴射(后燃燒)的DIG發(fā)動機;裝配用于柔性燃料運行的DIG發(fā)動機;常規(guī)的進氣口加燃料汽油發(fā)動機;先進的進氣口加燃料汽油發(fā)動機;汽油燃料均質充氣壓裙點火(HCCI)發(fā)動機;柴油HCCI發(fā)動機;汽油HCCI-電動混合發(fā)動機;柴油HCCI-電動混合發(fā)動機;柴油-電動混合車輛;汽油-電動混合車輛;雙沖程發(fā)動機;柴油燃料發(fā)動機;車用柴油發(fā)動機;汽油燃料發(fā)動機;閨定式發(fā)電機;汽油HCCI直接噴射式發(fā)動機;柴油HCCI直接噴射式發(fā)動機;具備可變配氣相位能力的發(fā)動機;稀燃發(fā)動機;和能鈍化汽缸的發(fā)動機.23.權利要求21的燃燒組件,其中所迷燃料選自下述至少一種燃料焚燒裝置用油;燃燒油;合成氣轉液(GTL)燃料、生物質轉液(BTL)燃料和煤轉液(CTL)燃料;油頁巖衍生燃料;柴油燃料;生物柴油燃料;生物柴油-衍生燃料;生物丁醇;醇類;鍵類;低疏燃料;合成燃料;費托燃料;液態(tài)石油氣;來源于煤的燃料;基因工程的生物燃料、作物及其提取物;天然氣;丙烷;丁坑;無鉛車用汽油和航空汽油;包含汽油沸程的烴和燃料可溶的含氣摻合刑的調(diào)和汽油;和汽油.全文摘要已發(fā)現(xiàn)包含所選烴油作為除垢劑的載體的燃料組合物可用于減少沉積物形成并延長所述噴油嘴功能。與常用載體流體相比,選擇并使用所述特定特征的烴油作為除垢劑載體能夠減少進氣門沉積物和燃燒室沉積物。文檔編號F02B77/04GK101121903SQ200710005119公開日2008年2月13日申請日期2007年2月9日優(yōu)先權日2006年8月9日發(fā)明者B·A·斯洛恩,D·J·馬爾菲爾,L·J·卡寧哈姆,M·D·托馬斯申請人:雅富頓公司