本發(fā)明涉及烴類重整領(lǐng)域,具體涉及一種烴類連續(xù)重整工藝。
背景技術(shù):
連續(xù)重整是一種石油二次加工技術(shù),加工的原料主要為低辛烷值的直餾石腦油、加氫石腦油等,利用鉑Pt-錫Sn雙金屬催化劑,在500℃左右的高溫下,使分子發(fā)生重排、異構(gòu),增加芳烴的產(chǎn)量,提高汽油辛烷值的技術(shù)。
移動(dòng)床反應(yīng)器連續(xù)再生式重整,簡稱連續(xù)重整。目前世界上已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用的主要三家連續(xù)重整專利技術(shù)提供商分別是美國UOP公司、法國Axens和中國SEI。在連續(xù)重整裝置中,催化劑連續(xù)地依次流過串聯(lián)的三個(gè)(或四個(gè))移動(dòng)床反應(yīng)器,從最后一個(gè)反應(yīng)器流出的待生催化劑含炭量一般為2%-8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),待生催化劑由重力或氣體提升輸送到再生器進(jìn)行再生?;謴?fù)活性后的再生催化劑返回第一反應(yīng)器又進(jìn)行反應(yīng),催化劑在系統(tǒng)內(nèi)形成一個(gè)閉路循環(huán)。
按催化劑輸送方式劃分,現(xiàn)有的已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整工藝可分為“順流”和“逆流”兩種方式。
“順流”連續(xù)重整的催化劑循環(huán)輸送工藝中,反應(yīng)物料從第一反應(yīng)器依次流到最末反應(yīng)器,在各反應(yīng)器中的催化劑上進(jìn)行反應(yīng)。催化劑在各反應(yīng)器間的移動(dòng)方向是與反應(yīng)物料一致的,即再生過的高活性催化劑按反應(yīng)物流的順序先進(jìn)入第一反應(yīng)器,然后依次通過第二反應(yīng)器、第三反應(yīng)器直到最末反應(yīng)器,從第一反應(yīng)器到最末反應(yīng)器壓力逐漸下降,從最末反應(yīng)器出來的催化劑活性較低,被送到再生器中進(jìn)行再生,再生后的催化劑再提升到第一反應(yīng)器完成催化劑的循環(huán)。這種連續(xù)重整的工藝過程中,催化劑在反應(yīng)器中是串 聯(lián)使用的,進(jìn)入第一重整反應(yīng)器的催化劑是剛再生過的“新鮮”高活性的催化劑,而后面的反應(yīng)器用的都是前面反應(yīng)器已經(jīng)用過的活性相對較低的催化劑。
“逆流”連續(xù)重整的催化劑循環(huán)輸送工藝中,反應(yīng)物料從第一反應(yīng)器依次流到最末反應(yīng)器。而催化劑在各反應(yīng)器間的移動(dòng)方向是與反應(yīng)物料相反的,即再生過的高活性催化劑逆反應(yīng)物流的順序先進(jìn)入最后面的反應(yīng)器,然后逆反應(yīng)物流的方向依次向前直到第一個(gè)反應(yīng)器,再從第一反應(yīng)器送到再生器中進(jìn)行再生,再生后的催化劑再提升到最后一個(gè)反應(yīng)器完成催化劑的循環(huán)。這種逆流連續(xù)重整的工藝過程使得難進(jìn)行的反應(yīng)在后面的高活性催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行,容易進(jìn)行的反應(yīng)在前面的低活性催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行。
但是,無論是“順流”還是“逆流”連續(xù)重整工藝,催化劑在反應(yīng)器之間的循環(huán)輸送都采用串聯(lián)的方式,這種輸送方式只有從再生器輸送到第一個(gè)反應(yīng)器的催化劑才是剛再生過的“新鮮”活性高的催化劑,比如“順流”連續(xù)重整的第一重整反應(yīng)器,“逆流”連續(xù)重整的最后一個(gè)重整反應(yīng)器。而其他的重整反應(yīng)器中的催化劑都是前面反應(yīng)器使用過的含有積碳活性已經(jīng)降低的催化劑,催化劑越往后輸送,其活性越低,催化劑離開的反應(yīng)器中的活性最低。由此可見催化劑的活性不能在所有反應(yīng)器中充分發(fā)揮。這種催化劑串聯(lián)輸送的方式,通過各反應(yīng)器的催化劑循環(huán)量都是相同的,所有反應(yīng)器中的催化劑必須同時(shí)循環(huán)再生,每個(gè)反應(yīng)器的催化劑流量不能按需要進(jìn)行獨(dú)立調(diào)節(jié)和改變,無法單獨(dú)進(jìn)行循環(huán)再生。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種烴類連續(xù)重整工藝,克服現(xiàn)有技術(shù)不能實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器根據(jù)需要使用新鮮高活性催化劑和不能按需要進(jìn)行獨(dú)立調(diào)節(jié)和改變催化劑流量的弊病,以充分發(fā)揮催化劑的活性,提高催化劑的利用率,提高重 整轉(zhuǎn)化率和收率。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供一種烴類連續(xù)重整工藝,該工藝包括:設(shè)置至少四個(gè)相互平行的重整反應(yīng)器和至少一個(gè)催化劑再生器;其中:反應(yīng)進(jìn)料相對于各個(gè)重整反應(yīng)器的輸送是串聯(lián)進(jìn)行的,即反應(yīng)進(jìn)料依次通過各個(gè)重整反應(yīng)器并與其中的催化劑進(jìn)行反應(yīng);其中,按照反應(yīng)進(jìn)料流向,將所述至少四個(gè)重整反應(yīng)器分為第一組反應(yīng)器和其它各組反應(yīng)器,第一組反應(yīng)器包括前兩個(gè)重整反應(yīng)器,除所述前兩個(gè)重整反應(yīng)器外的其它每個(gè)重整反應(yīng)器均單獨(dú)為一組反應(yīng)器;催化劑在所述第一組反應(yīng)器和其它各組反應(yīng)器同再生器之間的循環(huán)輸送是并聯(lián)進(jìn)行的,即每組反應(yīng)器中的反應(yīng)后的待生催化劑都被單獨(dú)輸送至再生器中進(jìn)行連續(xù)再生,而再生后的再生催化劑被并聯(lián)輸送到每組反應(yīng)器中重新用于反應(yīng);催化劑在第一組反應(yīng)器同再生器之間的輸送是串聯(lián)逆流進(jìn)行的,即按照反應(yīng)進(jìn)料流向,將第一組反應(yīng)器中的第一個(gè)反應(yīng)器中的待生催化劑輸送至再生器中進(jìn)行連續(xù)再生,而再生后的再生催化劑被輸送到第一組反應(yīng)器中的第二個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),且催化劑由所述第二個(gè)反應(yīng)器逆流輸送至所述第一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。
優(yōu)選地,該工藝還包括:獨(dú)立地控制從每組反應(yīng)器向再生器的待生催化劑的輸送量和/或輸送時(shí)機(jī),并且獨(dú)立地控制從再生器向每組反應(yīng)器的再生催化劑的輸送量和/或輸送時(shí)機(jī)。
優(yōu)選地,該工藝還包括:設(shè)置待生催化劑再處理和分配系統(tǒng)WCTS,每組反應(yīng)器中的待生催化劑以平行并列的方式被提升輸送至該WCTS,在WCTS內(nèi)進(jìn)行混合、粉塵淘析和閉鎖變壓過程,然后被輸送至再生器內(nèi)進(jìn)行再生;并且設(shè)置再生催化劑再處理和分配系統(tǒng)RCTS,再生催化劑被從再生器提升至該RCTS進(jìn)行粉塵淘析、還原和再分配過程,然后以平行并列的方式從RCTS被分別輸送到各組反應(yīng)器中用于化學(xué)反應(yīng)過程。
優(yōu)選地,該工藝包括,設(shè)置四個(gè)相互平行的重整反應(yīng)器和一個(gè)再生器, 即第一重整反應(yīng)器、第二重整反應(yīng)器、第三重整反應(yīng)器、第四重整反應(yīng)器和再生器,并且該工藝還包括設(shè)置再生催化劑再處理和分配系統(tǒng)RCTS、待生催化劑再處理和分配系統(tǒng)WCTS、待生催化劑提升風(fēng)機(jī)以及再生催化劑提升風(fēng)機(jī);所述第一和第二重整反應(yīng)器為第一組反應(yīng)器,所述第三重整反應(yīng)器和第四重整反應(yīng)器分別為第二組反應(yīng)器和第三組反應(yīng)器;反應(yīng)進(jìn)料依次經(jīng)過第一重整反應(yīng)器、第二重整反應(yīng)器、第三重整反應(yīng)器和第四重整反應(yīng)器;再生催化劑用再生催化劑提升風(fēng)機(jī)從再生器提升至RCTS;RCTS分別與第二、第三和第四重整反應(yīng)器相連接;用待生催化劑提升風(fēng)機(jī)將第一、第三和第四重整反應(yīng)器中的待生催化劑分別提升至WCTS;WCTS通過1個(gè)下料管與再生器相連接;催化劑在所述第一組反應(yīng)器中由第二重整反應(yīng)器流向第一重整反應(yīng)器。
優(yōu)選地,再生催化劑被從再生器提升至RCTS進(jìn)行粉塵淘析、還原和再分配過程,然后以平行并列的方式從RCTS通過下料管分別輸送到各組反應(yīng)器中用于化學(xué)反應(yīng)過程;從RCTS向每組反應(yīng)器的再生催化劑的輸送量和/或輸送時(shí)機(jī)是獨(dú)立可控的。
優(yōu)選地,第一、第三和第四重整反應(yīng)器中的待生催化劑以平行并列的方式被提升輸送至WCTS,在WCTS內(nèi)進(jìn)行混合、粉塵淘析和閉鎖變壓過程,然后通過下料管輸送至再生器進(jìn)行再生;從每組反應(yīng)器向WCTS的待生催化劑的提升輸送量和/或輸送時(shí)機(jī)是獨(dú)立可控的。
優(yōu)選地,RCTS的操作壓力低于再生器的操作壓力,從而可以將催化劑從再生器提升到RCTS;同時(shí)RCTS下部的位置高于各組反應(yīng)器上部的位置,RCTS的操作壓力高于第二重整反應(yīng)器、第三重整反應(yīng)器和第四重整反應(yīng)器的操作壓力,使得催化劑可以從RCTS流入到每組反應(yīng)器中。
優(yōu)選地,WCTS下部的位置高于再生器上部的位置,WCTS分為兩個(gè)壓力區(qū),在變壓之前的上部區(qū)為低壓區(qū),壓力低于第一重整反應(yīng)器、第三重整 反應(yīng)器和第四重整反應(yīng)器,可以將待生催化劑從第一重整反應(yīng)器、第三重整反應(yīng)器和第四重整反應(yīng)器提升到該低壓區(qū);在變壓之后的下部區(qū)為高壓區(qū),壓力高于再生器,待生催化劑可以從該高壓區(qū)流入到再生器。
本發(fā)明的連續(xù)重整工藝采用催化劑并聯(lián)與串聯(lián)相結(jié)合的循環(huán)輸送方式,使得進(jìn)入第二、第三和第四相對難進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)器中的催化劑都是剛再生過的“新鮮”催化劑,而前面的第一反應(yīng)器中進(jìn)行的反應(yīng)相對容易,第二重整反應(yīng)器中的催化劑積炭量相對較低,被提升輸送至第一反應(yīng)器中應(yīng)用,對反應(yīng)影響較小,采用本發(fā)明的這種催化劑并聯(lián)與串聯(lián)相結(jié)合的循環(huán)輸送方式,流程相對簡單,反應(yīng)器平均積炭量低,催化劑的作用更能得到充分發(fā)揮。
本發(fā)明通過改變催化劑在多個(gè)重整反應(yīng)器之間的循環(huán)輸送方式來克服現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的技術(shù)中各反應(yīng)器中催化劑活性不能充分發(fā)揮的缺點(diǎn)。進(jìn)入每組反應(yīng)器中的反應(yīng)物都與剛再生過的活性較高的催化劑接觸,可以降低床層平均溫度約5~10℃,從而可以減少加氫裂化等副反應(yīng),與現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整技術(shù)相比可增加產(chǎn)品收率約0.95%,并可減少催化劑上的積炭,延長催化劑的壽命。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。
附圖說明
附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解,并且構(gòu)成說明書的一部分,與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明,但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中:
圖1為本發(fā)明烴類連續(xù)重整工藝的一種具體實(shí)施方式的流程示意圖。
附圖標(biāo)記說明
1 反應(yīng)進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器 2 第一反應(yīng)加熱爐
3 第一重整反應(yīng)器(一反) 4 第二反應(yīng)加熱爐
5 第二重整反應(yīng)器(二反) 6 第三反應(yīng)加熱爐
7 第三重整反應(yīng)器(三反) 8 第四反應(yīng)加熱爐
9 第四重整反應(yīng)器(四反) 10 一反上部料斗
11 二反上部料斗 12 三反上部料斗
13 四反上部料斗 14 一反緩沖料斗
15 再生器
16 再生催化劑再處理和分配系統(tǒng)(RCTS)
17 待生催化劑再處理和分配系統(tǒng)(WCTS)
18 再生催化劑提升風(fēng)機(jī) 19 待生催化劑提升風(fēng)機(jī)
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種烴類連續(xù)重整工藝,該工藝包括:設(shè)置至少四個(gè)相互平行的重整反應(yīng)器和至少一個(gè)催化劑再生器;其中:反應(yīng)進(jìn)料相對于各個(gè)重整反應(yīng)器的輸送是串聯(lián)進(jìn)行的,即反應(yīng)進(jìn)料依次通過各個(gè)重整反應(yīng)器并與其中的催化劑進(jìn)行反應(yīng);其中,按照反應(yīng)進(jìn)料流向,將所述至少四個(gè)重整反應(yīng)器分為第一組反應(yīng)器和其它各組反應(yīng)器,第一組反應(yīng)器包括前兩個(gè)重整反應(yīng)器,除所述前兩個(gè)重整反應(yīng)器外的其它每個(gè)重整反應(yīng)器均單獨(dú)為一組反應(yīng)器;催化劑在所述第一組反應(yīng)器和其它各組反應(yīng)器同再生器之間的循環(huán)輸送是并聯(lián)進(jìn)行的,即每組反應(yīng)器中的反應(yīng)后的待生催化劑都被單獨(dú)輸送至再生器中進(jìn)行連續(xù)再生,而再生后的再生催化劑被并聯(lián)輸送到每組反應(yīng)器中重新用于反應(yīng);催化劑在第一組反應(yīng)器同再生器之間的輸送是串聯(lián)逆流進(jìn)行的, 即按照反應(yīng)進(jìn)料流向,將第一組反應(yīng)器中的第一個(gè)反應(yīng)器中的待生催化劑輸送至再生器中進(jìn)行連續(xù)再生,而再生后的再生催化劑被輸送到第一組反應(yīng)器中的第二個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),且催化劑由所述第二個(gè)反應(yīng)器逆流輸送至所述第一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,其中所采用的各種工藝條件,包括原料油、所使用的催化劑、反應(yīng)器的操作條件、再生器的操作條件等都是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的,本發(fā)明對其沒有特別的限定。
例如,所述的催化劑可以含有基本活性組分貴金屬鉑(Pt)等、助催化劑組分錫(Sn)和錸(Re)等以及酸性載體的氧化鋁等及其他輔助劑,但不限于此。每個(gè)反應(yīng)器的操作條件可以獨(dú)立地是,但不限于:反應(yīng)壓力0.1~1.5MPa,優(yōu)選0.2~1.0MPa;反應(yīng)溫度(原料入口溫度)400~550℃,優(yōu)選480-520℃;氫油比(摩爾比)0.1~10.0,優(yōu)選1.0~5.0;重量空速為0.5~5,優(yōu)選為1.5~3。所述的原料油可以是,但不限于:低辛烷值的直餾石腦油、加氫石腦油等。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,所述的重整反應(yīng)器是本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員所熟知的移動(dòng)床反應(yīng)器;移動(dòng)床反應(yīng)器可以是4~6臺串聯(lián),優(yōu)選為4臺串聯(lián);所述的再生器用于使經(jīng)過反應(yīng)失活的待生催化劑實(shí)現(xiàn)連續(xù)再生,包括經(jīng)過燒焦、氧氯化、干燥(或焙燒)等工藝使炭含量高的待生催化劑恢復(fù)活性,再生器的數(shù)量優(yōu)選是一臺,也可以再設(shè)置一臺備用。
根據(jù)本發(fā)明的一種具體的實(shí)施方式,所述烴類連續(xù)重整工藝包括設(shè)置四個(gè)相互平行的重整反應(yīng)器和一個(gè)再生器,即第一重整反應(yīng)器3、第二重整反應(yīng)器5、第三重整反應(yīng)器7、第四重整反應(yīng)器9和再生器15,并且該工藝還包括設(shè)置再生催化劑再處理和分配系統(tǒng)RCTS16、待生催化劑再處理和分配系統(tǒng)WCTS17、待生催化劑提升風(fēng)機(jī)19以及再生催化劑提升風(fēng)機(jī)18;所述第一和第二重整反應(yīng)器為第一組反應(yīng)器,所述第三重整反應(yīng)器和第四重整反 應(yīng)器分別為第二組反應(yīng)器和第三組反應(yīng)器;反應(yīng)進(jìn)料依次經(jīng)過第一重整反應(yīng)器3、第二重整反應(yīng)器5、第三重整反應(yīng)器7和第四重整反應(yīng)器9;再生催化劑用再生催化劑提升風(fēng)機(jī)18從再生器15提升至RCTS16;RCTS16分別與第二、第三和第四重整反應(yīng)器5、7和9相連接;用待生催化劑提升風(fēng)機(jī)19將第一、第三和第四重整反應(yīng)器3、7和9中的待生催化劑分別提升至WCTS17;WCTS17通過1個(gè)下料管與再生器15相連接;催化劑在所述第一組反應(yīng)器中由第二重整反應(yīng)器5流向第一重整反應(yīng)器3。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,所述再生催化劑再處理和分配系統(tǒng)RCTS 16可以對再生催化劑進(jìn)行粉塵淘析、還原和再分配,然后以平行并列的方式通過下料管分別送到各組反應(yīng)器中用于化學(xué)反應(yīng)過程。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,所述待生催化劑再處理和分配系統(tǒng)WCTS 17可以對待生催化劑進(jìn)行混合、粉塵淘析和閉鎖變壓,然后通過下料管輸送至再生器進(jìn)行再生。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員可知的是,反應(yīng)進(jìn)料可以和反應(yīng)產(chǎn)物先進(jìn)行換熱,然后依次和交替進(jìn)入后面的加熱爐和反應(yīng)器,反應(yīng)產(chǎn)物離開換熱器后再到后續(xù)的分離裝置進(jìn)行分離。
根據(jù)本發(fā)明的烴類連續(xù)重整工藝,再生后的催化劑從再生器提升到RCTS16,然后通過下料管將催化劑分別輸送到各組反應(yīng)器中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。離開各組反應(yīng)器的待生催化劑分別提升輸送至WCTS17,然后通過下料管輸送至再生器進(jìn)行再生。
下面將通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明,但是本發(fā)明并不因此而受到任何限制。
實(shí)施例
本實(shí)施例結(jié)合附圖1對本發(fā)明提供的一種具體實(shí)施方式進(jìn)行說明。由于 所進(jìn)行的是長時(shí)間的工業(yè)試驗(yàn),其中所述的各種工藝操作條件允許有大約±10%的波動(dòng)。
如圖1所示,反應(yīng)進(jìn)料在反應(yīng)進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器1中與反應(yīng)產(chǎn)物換熱后依次經(jīng)過第一反應(yīng)加熱爐2、第一重整反應(yīng)器3、第二反應(yīng)加熱爐4、第二重整反應(yīng)器5、第三反應(yīng)加熱爐6、第三重整反應(yīng)器7、第四反應(yīng)加熱爐8和第四重整反應(yīng)器9,反應(yīng)產(chǎn)物離開反應(yīng)器9在反應(yīng)進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器1中與反應(yīng)進(jìn)料換熱然后再到后續(xù)的分離裝置進(jìn)行分離,其中,第一、第二重整反應(yīng)器為第一組反應(yīng)器,第三重整反應(yīng)器為第二組反應(yīng)器,第四重整反應(yīng)器為第三組反應(yīng)器。反應(yīng)物料在流動(dòng)過程中產(chǎn)生壓力降,反應(yīng)器操作壓力由高到低的順序?yàn)椋旱谝恢卣磻?yīng)器3、第二重整反應(yīng)器5、第三重整反應(yīng)器7和第四重整反應(yīng)器9。在再生器15再生后的催化劑由再生催化劑提升風(fēng)機(jī)18用氮?dú)鈴脑偕?5提升到RCTS16。在RCTS16內(nèi)首先進(jìn)行催化劑的粉塵淘析,然后再用熱氫對除去粉塵之后的催化劑進(jìn)行還原,除去粉塵之后的氮?dú)馑偷皆偕呋瘎┨嵘L(fēng)機(jī)18作為再生催化劑提升氮?dú)庋h(huán)使用。RCTS16的壓力高于第一組、第二組和第三組反應(yīng)器,即二反上部料斗11、第二重整反應(yīng)器5、三反上部料斗12、第三重整反應(yīng)器7、四反上部料斗13和第四重整反應(yīng)器9,還原后的催化劑靠重力通過3個(gè)下料管分別進(jìn)入各組反應(yīng)器的上部料斗11,12,13,再靠重力進(jìn)入相應(yīng)的反應(yīng)器5,7,9中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。從反應(yīng)器5中反應(yīng)完畢的催化劑用氫氣提升至一反緩沖料斗14中,再靠重力通過下料管進(jìn)入一反上部料斗10中,然后進(jìn)入反應(yīng)器3中進(jìn)行反應(yīng)。
各組反應(yīng)器中所用的都是剛再生過的高活性的催化劑??梢栽谒鱿铝瞎芑蛏喜苛隙飞显O(shè)置催化劑流量控制裝置,以實(shí)現(xiàn)對進(jìn)入各組反應(yīng)器中的再生催化劑的流量進(jìn)行控制甚至截流。用待生催化劑提升風(fēng)機(jī)19用氮?dú)鈱⒋呋瘎┓謩e從各組反應(yīng)器即第一重整反應(yīng)器3、第三重整反應(yīng)器7和第四重整反應(yīng)器9提升輸送至WCTS17的上部低壓區(qū),WCTS17上部低壓區(qū)的 操作壓力低于第一重整反應(yīng)器3、第三重整反應(yīng)器7和第四重整反應(yīng)器9,從每組反應(yīng)器向WCTS的催化劑提升輸送都是獨(dú)立的,并且提升輸送量是可控的,可以根據(jù)需要改變待生催化劑的提升輸送量。在WCTS17的上部低壓區(qū)中,首先對催化劑進(jìn)行混合,然后再進(jìn)行催化劑的粉塵淘析,除去粉塵之后的氮?dú)馑偷酱呋瘎┨嵘L(fēng)機(jī)19作為待生催化劑提升氮?dú)庋h(huán)使用,除去粉塵之后的催化劑再進(jìn)行閉鎖變壓,升壓后的催化劑再進(jìn)入WCTS17的下部高壓區(qū),高壓區(qū)的操作壓力高于再生器15,升壓之后的催化劑通過下料管輸送至再生器15進(jìn)行再生,再生器15的壓力高于RCTS16,離開再生器的催化劑提升至RCTS,至此完成催化劑的輸送循環(huán)。
本實(shí)施例采用C6~C12石腦油烴類在氫氣環(huán)境中進(jìn)行環(huán)烷脫氫、烷烴環(huán)化脫氫、異構(gòu)化及加氫裂化等反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)料(石腦油和氫氣混合物)經(jīng)反應(yīng)進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器1換熱后,依次經(jīng)過第一反應(yīng)加熱爐2、第一重整反應(yīng)器3、第二反應(yīng)加熱爐4、第二重整反應(yīng)器5、第三反應(yīng)加熱爐6、第三重整反應(yīng)器7、第四反應(yīng)加熱爐8和第四重整反應(yīng)器9,反應(yīng)產(chǎn)物離開第四重整反應(yīng)器9后,在反應(yīng)進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器1中與反應(yīng)進(jìn)料換熱,然后再到后續(xù)的分離裝置進(jìn)行分離。第一重整反應(yīng)器3入口壓力約為0.56MPa(g)、第二重整反應(yīng)器5入口壓力約為0.49MPa(g)、第三重整反應(yīng)器7入口壓力約為0.42MPa(g)、第四重整反應(yīng)器9入口壓力約為0.35MPa(g)。
所使用的催化劑為石油化工科學(xué)研究院(RIPP)開發(fā)的含有貴金屬鉑(Pt)和錫(Sn)及其他輔助劑的PS-VI連續(xù)重整催化劑。離開再生器15再生后的催化劑含炭量基本小于0.2%(wt),由再生催化劑提升風(fēng)機(jī)18用氮?dú)鈴脑偕?5提升到RCTS16。在RCTS16內(nèi)首先進(jìn)行催化劑的粉塵淘析,然后在RCTS16內(nèi)用熱氫對除去粉塵之后的催化劑進(jìn)行還原,除去粉塵之后的氮?dú)馑偷皆偕呋瘎┨嵘L(fēng)機(jī)18作為再生催化劑提升氮?dú)庋h(huán)使用。RCTS的操作壓力比第二重整反應(yīng)器操作壓力高0.01~0.08MPa,比再生器 15低0.01~0.08MPa。還原后的催化劑靠重力經(jīng)3個(gè)下料管離開RCTS后分別進(jìn)入反應(yīng)器上部料斗11,12,13,然后再靠重力從反應(yīng)器上部料斗進(jìn)入相應(yīng)的重整反應(yīng)器5,7,9中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),重整反應(yīng)器5中反應(yīng)完畢的催化劑再輸送至重整反應(yīng)器3。各組反應(yīng)器中所用的都是剛再生過的高活性的催化劑。
用待生催化劑提升風(fēng)機(jī)19將待生催化劑用氮?dú)夥謩e從各組反應(yīng)器中的重整反應(yīng)器3,7,9提升輸送至WCTS17上部低壓區(qū),低壓區(qū)的操作壓力比第四重整反應(yīng)器9低0.01~0.08MPa,低于所有的反應(yīng)器。從每組反應(yīng)器向WCTS的催化劑提升輸送都是獨(dú)立進(jìn)行的,可以根據(jù)需要改變各組反應(yīng)器的催化劑提升輸送量,也可以對單組或多組反應(yīng)器中的待生催化劑進(jìn)行單獨(dú)提升輸送,可以靈活地進(jìn)行催化劑的循環(huán)輸送。在WCTS17上部低壓區(qū)中首先進(jìn)行催化劑的混合,然后再進(jìn)行催化劑的粉塵淘析,除去粉塵之后的氮?dú)馑偷酱呋瘎┨嵘L(fēng)機(jī)19作為待生催化劑提升氮?dú)庋h(huán)使用。除去粉塵之后的催化劑再進(jìn)行閉鎖變壓,升壓后的催化劑再進(jìn)入WCTS17的下部高壓區(qū),下部高壓區(qū)的操作壓力比再生器15高約0.01~0.08MPa。高壓區(qū)的待生催化劑通過下料管輸送至再生器15進(jìn)行再生,再生器的操作壓力約為0.65MPa(g),再生后的催化劑再提升輸送至RCTS16,完成催化劑的循環(huán)。
反應(yīng)物料在反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)都會(huì)使催化劑表面上積炭,離開反應(yīng)器的催化劑上的積炭量比進(jìn)入反應(yīng)器的高,對于串聯(lián)輸送的過程,積炭催化劑要繼續(xù)進(jìn)入后面的反應(yīng)器,因此,其積炭量還會(huì)不斷地積累,越往后催化劑的積炭量越高,活性也不斷降低,現(xiàn)有的連續(xù)重整就是采用這種串聯(lián)輸送方式,其催化劑循環(huán)使得下游反應(yīng)器中的催化劑活性低于上游的反應(yīng)器,催化劑的活性不能充分發(fā)揮。本發(fā)明的連續(xù)重整工藝采用催化劑串并聯(lián)相結(jié)合的循環(huán)輸送的方式,使得進(jìn)入每組反應(yīng)器的催化劑都是剛再生過的“新鮮”催化劑,反應(yīng)器平均積炭量低,催化劑的作用更能得到充分發(fā)揮。進(jìn)入最后兩個(gè)反應(yīng) 器中的反應(yīng)物都與剛再生過的活性較高的催化劑接觸,可以降低床層平均溫度約5~10℃,從而可以減少加氫裂化等副反應(yīng),與現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整技術(shù)相比可增加產(chǎn)品收率約1%,并可減少催化劑上的積炭,延長催化劑的壽命。進(jìn)入每組反應(yīng)器的催化劑循環(huán)量可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié),從而優(yōu)化了反應(yīng)和再生條件,提高催化劑使用效率。
表1列出了本實(shí)施例中分別按照本發(fā)明(催化劑串并聯(lián)循環(huán)輸送)和按照現(xiàn)有技術(shù)(催化劑順流串聯(lián)循環(huán)輸送)進(jìn)行烴類連續(xù)重整的三組對照試驗(yàn)的試驗(yàn)結(jié)果。
從表1的結(jié)果可以看出本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝與現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整工藝相比有如下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝進(jìn)入第二、第三、第四重整反應(yīng)器的催化劑都是剛再生過的不含積炭的新鮮催化劑,活性最高,在相同的反應(yīng)苛刻度條件(反應(yīng)產(chǎn)物達(dá)到相同的RON值),與現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整相比,每個(gè)反應(yīng)器的入口溫度下降3~5℃。
2、在相同的反應(yīng)苛刻度條件下,本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝比現(xiàn)有已經(jīng)工業(yè)化的連續(xù)重整工藝平均反應(yīng)溫度下降,使得催化劑上的平均積炭率降低30~40%,C5+液體收率增加0.7~1.1%,氫氣產(chǎn)率增加2.1~4.7%。
對于一套處理量為100萬噸/年的催化重整裝置來說,采用本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝與采用現(xiàn)有連續(xù)重整工藝相比,每年增產(chǎn)汽油0.7~1.1萬噸,增加收入約2100~3300萬元,增產(chǎn)氫氣720~1700噸,增加收入約720~1700萬元。
在上述的對比例中,本發(fā)明連續(xù)重整工藝與現(xiàn)有工業(yè)上連續(xù)重整工藝的工況采用相同的空速和相同的催化劑填裝比,即本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝的工況沒有優(yōu)化。如果優(yōu)化了本發(fā)明所述連續(xù)重整工藝的反應(yīng)條件(如催化劑填裝比等),則可降低催化劑填裝量或進(jìn)一步提高液體收率,提高效益。
表1