本發(fā)明涉及一種采用動植物油脂經(jīng)過加氫精制，加氫異構化等過程制備噴氣燃料的方法。
背景技術：
：隨著傳統(tǒng)的化石能源供應趨緊，二氧化碳減排的壓力日益增加，發(fā)展可再生、清潔的替代能源已成為全球共識。由于生物能源具有可再生性、綠色性，近年來特別受到重視，被認為是解決全球能源危機的最理想途徑之一。隨著噴氣燃料的需求不斷增加，從可再生原料制備噴氣燃料的技術越來越受到人們的重視。這些可再生原料包括但不局限如此，比如：植物油(大豆油、菜籽油、棕櫚油、麻風樹油、烏桕油)、動物脂肪(豬油、牛油、魚油)、酸化油、各種脂肪酸以及酸化油等。目前，研究較多的有，利用植物油和/或動物油脂，通過酯交換反應來制備脂肪酸甲酯。脂肪酸甲酯是一種清潔的可再生能源，是優(yōu)質的石油柴油的替代產(chǎn)品，是目前使用最多的生物柴油產(chǎn)品。也有通過加氫處理的方法，將植物油和/或動物油脂制備成柴油組分的研究。如US4992605A和US5705722A公開了用加氫的方法來制備高十六烷值的柴油組分，但這種方法制備的柴油組分主要由正構烷烴組成，其冷濾點較高，影響了其適用范圍。CN101233212A公開了一種兩步法生產(chǎn)柴油的方法，第一步通過加氫脫氧生成正構烷烴，第二步通過異構反應來降低柴油的冷濾點。此外，US2009/0158637A1公開了一種由可再生原料制備噴氣燃料的方法。該方法先將植物油和/或動物油脂經(jīng)過加氫脫氧得到碳原子數(shù)為8-24的正構烷烴，然后經(jīng)過選擇性裂化和異構反應，再經(jīng)分餾得到滿足要求的噴氣燃料。然而該方法中噴氣燃料的收率仍然較低，并且，該方法還存在裂化和異構化過程中生成部分烯烴，影響噴氣燃料的顏色等問題。CN1382526A公開了一種加氫脫蠟催化劑的制備方法，并且指出該制備方法制備得到的催化劑可以用于含蠟潤滑油、含蠟噴氣燃料、含蠟柴油的加氫脫蠟過程。加氫異構化過程作為采用植物油和/或動物油脂制備噴氣燃料的重要步驟對整個制備噴氣燃料的過程起著至關重要的作用，其決定著制備得到的噴氣燃料的性質和收率，但是，現(xiàn)有技術中存在噴氣燃料收率低或冰點降低幅度小的技術問題。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術的基礎上，解決現(xiàn)有技術中噴氣燃料收率低、冰點降低幅度小的問題。本發(fā)明提供了一種用可再生原料制備噴氣燃料的方法，包括：(1)在加氫處理反應區(qū)，在加氫處理反應條件下，植物油和/或動物油脂與氫氣的混合物依次與加氫脫氧催化劑和加氫異構催化劑接觸進行反應，得到加氫處理反應生成物，所述加氫處理反應生成物為C8-C24烷烴，其正構烷烴和異構烷烴質量分數(shù)之和為100％，同時異構烷烴質量分數(shù)大于等于15％；(2)在加氫異構降凝反應區(qū)，在加氫異構降凝反應條件下，步驟(1)所得加氫處理反應生成物和氫氣一起與加氫異構降凝催化劑接觸進行反應，得到加氫異構降凝反應生成物，(3)在加氫精制反應區(qū)，在加氫精制反應條件下，步驟(2)所得加氫異構降凝反應生成物和氫氣一起與加氫精制催化劑接觸進行反應，得到加氫精制反應生成物，再經(jīng)分離、分餾后得到噴氣燃料。采用本發(fā)明的方法制備得到的噴氣燃料全部由飽和烷烴組成，并且性質穩(wěn)定，滿足作為3號噴氣燃料的要求。本發(fā)明提供的方法中，所述的植物油和/或動物油脂為任何含有甘油酯和游離脂肪酸的原料，以及植物油和/或動物油脂經(jīng)過酯交換方法制備的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯。所述甘油酯包括甘油三酯、甘油二酯和甘油單酯。包括但不局限于，大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、米糠油、向日葵油、花生油、蓖麻油、芝麻油、花椒籽油、茶油、椰子油、橄欖油、黃連木油、棕櫚油、桐油、麻風樹油、松脂油、烏桕油和藻類油中的一種或幾種。所述動植物油脂還包括餐飲業(yè)廢油。所述植物油和動物油脂可以以任意比例混合。此外，本發(fā)明所涉及的動植物油脂原料也包括動植物油脂經(jīng)過酯交換方法制備的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯。在加氫處理反應區(qū)，所述加氫脫氧催化劑和加氫異構催化劑按照反應物的流向進行依次分層裝填，以體積計并以所述催化劑的總量為基準，加 氫脫氧催化劑的含量為15％～85％，優(yōu)選30％～70％；加氫異構催化劑的含量為15％～85％，優(yōu)選30％～70％；其中，所述加氫脫氧催化劑為一種或幾種含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，含或不含氟、硼和磷中的一種或幾種助劑組分的催化劑，所述加氫異構催化劑為一種或幾種選自含氟和/或分子篩的催化劑。按照本發(fā)明提供的方法，其中，所述加氫脫氧催化劑的作用在于通過在該催化劑存在下的加氫反應，脫除原料中含氧化合物和烯烴。因此，其中所述的加氫脫氧催化劑可以選自現(xiàn)有技術中任意的可以實現(xiàn)此功能的催化劑中的一種或幾種。它們可以是市售的商品或采用任意現(xiàn)有方法制備。優(yōu)選所述加氫脫氧催化劑含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分以及含或不含有機添加物，以催化劑為基準，以氧化物計，鎳和/或鈷的含量為1～5重量％，鉬和/或鎢的含量為12～35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0～9重量％，所述有機添加物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0～2。所述有機添加物選自含氧或含氮有機化合物中的一種或幾種的有機化合物，優(yōu)選的含氧有機化合物選自有機醇和有機酸中的一種或幾種；優(yōu)選的含氮有機化合物選自有機胺中的一種或幾種。例如，含氧有機化合物可以舉出乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200－1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,2－環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，含氮有機化合物可以舉出乙二胺、EDTA及其銨鹽。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方式中，所述加氫脫氧催化劑為CN85104438公開的催化劑，為γ-Al2O3擔載鎢和鎳氧化物以及助劑氟，以催化劑為基準，其組成為：氧化鎳1～5重量％，氧化鎢12～35重量％，氟為1～9重量％，余量為γ-Al2O3。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方式中，所述加氫脫氧催化劑為一種以氧化硅-氧化鋁為載體的催化劑，含有或不含助劑氟和/或磷，所述催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和為大于10重量％至小于等于50重量％，助劑0～10重量％，余量為氧化硅-氧化鋁，其中氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30。所述加氫脫氧催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種，所述有機添加物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03～2。所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化合物為有機胺，所述有機添加物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.08～1.5。CN1853780A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1-10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。該催化劑由包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、磷、鉬、鎳和鎢的方法制備,其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量為氧化硅-氧化鋁。CN1853779A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，余量為載體。該催化劑的制備方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入氟、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，余量為載體。CN1853781A公開了一種以氧化硅-氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量為氧化硅-氧化鋁，其中氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30。該催化劑的制備方法包括向氧化硅-氧化鋁載體引入磷、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量為氧化硅-氧化鋁，所述氧化鎢和氧化鉬的摩爾比大于2.6至30。CN1853781A公開了一種以氧化鋁為載體的含氟、磷加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氧化磷0.5～8重量％，氟1～10重量％，余量為氧化鋁。該催化劑由包括向氧化鋁載體引入氟、磷、鉬、鎳和鎢的方法制備，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量為氧化鋁。CN1872959A公開了一種以氧化鋁為載體的含氟加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和為10至50重量％，氟1～10重量％，其余為氧化鋁。該催化劑的制備方法包括向氧化鋁載體引入氟、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和為10至50重量％，氟1～10重量％，余量為氧化鋁。CN1872960A公開了一種以氧化鋁為載體的含磷加氫催化劑及其制備，該催化劑焙燒后的組成為氧化鎳1-10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氧化磷1-9重量％，余量為氧化鋁，其中，以氧化物計，鎢和鉬的摩爾比大于2.6至30。該催化劑由包括向氧化鋁載體中引入磷、鉬、鎳和鎢，其中，各組分的用量使催化劑焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量為氧化鋁，其中，以氧化物計，鎢和鉬的摩爾比大于2.6至30。在CN1853780A、CN1853779A、CN1853781A、CN1872959A和CN1872960A公開的催化劑中，優(yōu)選還含有有機添加物，其中，所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.03～2優(yōu)選為0.08～1.5。這些催化劑均可作為所述加氫脫氧催化劑用于本發(fā)明。關于上述催化劑更詳細的制備方法，在上述專利文獻中均有記載，這里一并將它們作為本
發(fā)明內容的一部分引用。按照本發(fā)明提供的方法，所述加氫異構催化劑的作用在于通過緩和加氫裂解、異構化反應將原料油中正構烷烴組分轉化成支化度低的異構烷烴。因此，所述加氫異構催化劑可以選自現(xiàn)有技術中任意的可以實現(xiàn)此功能的催化劑中的一種或幾種。它們可以是市售的商品或采用任意現(xiàn)有方法制備。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方式中，所述加氫異構催化劑的載體為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁，加氫活性金屬組分選自鎳、鈷、鉬、鎢中的一種或幾種，含有氟助劑組分，以及含或不含有機添加物，以催化劑為基準，以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為1～5重量％，鉬和/或鎢的含量為12～35重量％，以元素計的氟助劑組分的含量為0.1～12重量％，所述有機添加物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0～2。所述加氫異構催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種，所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.03-2。優(yōu)選所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化 合物為有機胺，所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.08-1.5。在本發(fā)明另一個優(yōu)選的實施方式中，所述加氫異構催化劑的載體中含有分子篩，其余為氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁，加氫活性金屬組分選自鎳、鈷、鉬、鎢中的一種或幾種，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以及含或不含有機添加物，以催化劑為基準，以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為1～5重量％，鉬和/或鎢的含量為12～35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0～9重量％，所述有機添加物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0～2。所述的分子篩選自沸石或非沸石型分子篩中的一種或幾種，優(yōu)選孔直徑為0.6－0.8納米的分子篩，如選自L沸石、Y型沸石、X型沸石、Beta沸石、絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-5、ZSM-18、ZSM-20、SAPO－5中的一種或幾種，進一步優(yōu)選為Y型分子篩，更為優(yōu)選經(jīng)水熱方法超穩(wěn)化的Y型分子篩。它們可以是市售的商品或采用任意現(xiàn)有方法制備。所述加氫異構催化劑含有選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種，所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.03～2。所述含氧有機化合物選自有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮有機化合物為有機胺，所述有機物與以氧化物計的加氫活性金屬組分之和的摩爾比為0.08～1.5。例如，CN1056514A公開的加氫處理催化劑，該催化劑是由烷基鋁或烷氧基鋁水解法制成的純度大于65重量％的一水鋁石、與經(jīng)陽離子交換的沸石混合后高溫焙燒得到的載體、氟助劑以及鎳、鎢活性組份構成，各組份含量(以催化劑為基準，重％)為：氟0.5％～5.0％，氧化鎳2.5％～6.0％，氧化鎢10％～32％，其余是載體。CN1872962A公開的加氫處理催化劑，該催化劑含有一種含分子篩的載體、鎳、鉬和鎢，其焙燒后的組成為：氧化鎳1～10重量％，氧化鉬和氧化鎢之和大于10至小于等于50重量％，余量為載體。CN1854261A公開的加氫裂化催化劑組合物，該組合物由一種酸性硅鋁、有效量的至少一種第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分及有機添加物組成，其中的有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種，有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.01-10。CN1854262A公開的含沸石的加氫裂化催化劑組合物，該組合物由沸石分子篩與氧化鋁復合成型載體負載至少一種第VIII族和至少一種第VIB 族的金屬組分及有機添加物組成，所述有機物選自含氧或含氮的有機物中的一種或幾種,以所述組合物為基準，沸石分子篩含量為3～60重量％，氧化鋁的含量為10～80重量％,以氧化物計第VIII族金屬的含量為1～15重量％，第VIB族金屬的含量為5～40重量％,有機添加物為0.1～40重量％。這些催化劑均可作為所述加氫異構催化劑用于本發(fā)明。關于上述催化劑的更詳細的制備方法，在上述專利文獻中均有記載，這里一并將它們作為本
發(fā)明內容的一部分引用。在加氫處理反應區(qū)，在所述加氫脫氧催化劑的上方，裝填加氫保護催化劑，以體積計并以所述加氫脫氧催化劑為基準，加氫保護催化劑的含量為大于0至小于等于80％，所述加氫保護催化劑含有載體、選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，其中，所述加氫保護催化劑的加氫活性金屬組分的含量為加氫脫氧催化劑的加氫活性金屬組分的含量的10～30％。加氫處理反應條件為：氫分壓1.0MPa～25MPa，優(yōu)選3.0MPa～20MPa，反應溫度為150℃～400℃，優(yōu)選180℃～350℃，體積空速0.3h-1～8.0h-1，優(yōu)選0.5h-1～5.0h-1，氫油體積比為100～3000，優(yōu)選200～1500。經(jīng)過加氫處理反應區(qū)的加氫產(chǎn)物中正構烷烴與異構烷烴質量分數(shù)之和為100％，其中異構烷烴質量分數(shù)為15％-50％。本發(fā)明采用在加氫處理反應區(qū)進行淺度異構化，減輕了異構降凝反應區(qū)的反應負荷，防止了正構烷烴在異構降凝的過度裂化，可以在降低目的產(chǎn)物冰點的同時有效提高了產(chǎn)物收率。在異構化反應過程中，如果催化劑的酸性強，會使反應向裂化方向進行，導致異構化選擇性下降，導致目的產(chǎn)物收率下降。由于原料經(jīng)加氫脫氧后生成水，水的存在對加氫異構化催化劑上的酸性中心具有一定的調節(jié)作用。通過加氫脫氧催化劑和加氫異構催化劑的級配裝填，加氫脫氧過程生成的水會降低加氫異構催化劑的酸強度與酸密度，使反應向有利于異構化反應方向進行。在本發(fā)明的加氫異構降凝反應區(qū)，所述加氫異構降凝催化劑含有金屬活性成分和中孔分子篩，所述金屬活性成分為選自鎳、鉑和鈀中的至少一種，以單質計，并以催化劑總重量為基準，所述第VIII族金屬組分的含量為0.01-10重量％，所述的中孔分子篩選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、SAPO-11和SAPO-41中的一種或幾種。以金屬計并以催化劑為基準，所述第VIII族金屬的含量優(yōu)選為0.1-10重量％，更優(yōu)選為0.1-5重量％。所述加氫異構降凝反應條件為：氫分壓1.0MPa～20MPa，優(yōu)選4.0MPa～18MPa，反應溫度為230℃～400℃，優(yōu)選250℃～380℃，體積空速0.3h-1～4.0h-1，優(yōu)選0.5h-1～2.0h-1，氫油體積比為100～3000，優(yōu)選200～1000。在本發(fā)明的加氫精制反應區(qū)，所述加氫精制催化劑含有載體和負載在載體上的加氫活性成分，以所述加氫精制催化劑的總量為基準，所述加氫活性成分的含量為0.01～15重量％，所述載體的含量為85～99.99重量％，所述加氫活性成分選自貴金屬或者貴金屬與Mo、Co、Ni、W、V和Zn中的任一種或多種，所述貴金屬為Pt和/或Pd。所述載體為多孔性氧化硅-氧化鋁，且以多孔性氧化硅-氧化鋁計，氧化硅的含量為1～40重量％，堿金屬的含量小于1重量％，BET比表面積為150～350平方米/克，孔容為0.15～1.5立方米/克，k值為1～15，k＝B/MSiO2，其中，k為單位摩爾氧化硅引入量對應氧化硅-氧化鋁的B酸量，B為氧化硅-氧化鋁的B酸量，MSiO2為氧化硅-氧化鋁中氧化硅摩爾分數(shù)。所述加氫精制反應條件為：氫分壓1.0MPa～20MPa，優(yōu)選4.0MPa～18MPa反應溫度為120℃～380℃，優(yōu)選150℃～350℃，體積空速0.3h-1～3.0h-1，優(yōu)選0.5h-1～1.5h-1，氫油體積比為100～3000，優(yōu)選200～1000。所述加氫精制反應生成物，再經(jīng)分離、分餾后得到噴氣燃料。切割點可根據(jù)所需獲得的噴氣燃料的標準來確定，具體已為本領域技術人員所公知。本發(fā)明的優(yōu)點：本發(fā)明能用可再生原料生產(chǎn)出優(yōu)質的噴氣燃料和優(yōu)質的溶劑油，并且噴氣燃料收率較高，冰點較低；與現(xiàn)有技術相比，在獲得同樣冰點噴氣燃料的情況下，本發(fā)明所獲得的噴氣燃料的收率高。具體實施方式下面通過實施例對本發(fā)明作進一步說明，但并不因此而限制本發(fā)明。實施例和對比例中：1.加氫處理反應區(qū)所使用的催化劑：本發(fā)明對所述加氫保護催化劑沒有特別限制，它們可以是市售的商品也可以采用任意的現(xiàn)有技術制備。CN1344781A、CN1966616A和CN101134173A中公開的催化劑的制備方法就可用來制備滿足本發(fā)明要求 的催化劑。例如CN1344781A實施例1所述加氫保護催化劑氧化鉬5.1重量％，氧化鎳1.2重量％，余量為耐熱無機氧化鋁載體。加氫脫氧催化劑按照CN85104438A公開方法制備，其組成為：氧化鎳3重量％，氧化鎢25重量％，氟為重量4％，余量為γ-Al2O3。加氫異構催化劑為CN1854262A公開的催化劑C-4，其組成為：氧化鎳3.1重量％，氧化鎢24.3重量％，氧化鉬5重量％，檸檬酸16.1重量％，余量為載體。載體由氧化鋁與ZSM-5分子篩、beta分子篩構成，其中氧化鋁含量40重量％，ZSM-5分子篩30重量％，beta分子篩30重量％。2.加氫異構降凝反應區(qū)所使用的催化劑：加氫異構降凝催化劑為按照CN1382526A中的實例7制備的以鉑為活性組分負載于SAPO-11分子篩/氧化鋁載體上的催化劑，其中以催化劑總量為基準，鉑金屬的含量為1.0重量％，其余為載體，以載體為基準，該載體中SAPO-11分子篩的含量為58.4重量％，氧化鋁40.6重量％。3.加氫精制反應區(qū)使用的催化劑加氫精制催化劑按照CN1510112A中的實例19制備，其中，鉑金屬的含量為0.12重量％，鈀金屬的含量為0.23重量％。原料油見表1。表1原料油性質項目棕櫚油豬油碘值51.963.2密度(20℃)/(g/cm3)0.91510.9232脂肪酸組成，重量％C8//C10//C12//C141.02C1645.326C1853.671.5C200.10.5實施例1原料油采用棕櫚油，性質見表1，其中，以體積計的，加氫處理反應區(qū)催化劑的總量為基準，加氫保護催化劑的用量為30％，加氫脫氧催化劑的用量為50％，加氫異構催化劑的用量為20％。加氫反應條件見表2，產(chǎn)品分布及性質見表3。實施例2原料油采用豬油，性質見表1，反應步驟同實施例1，反應條件及產(chǎn)品分布分別見表2與表3。實施例3～5原料油及反應條件同實施例1。實施例3中以加氫處理反應區(qū)催化劑總量為基準，加氫保護催化劑的體積分數(shù)為15％，加氫脫氧催化劑的體積分數(shù)為55％，加氫異構催化劑的體積分數(shù)為30％；實施例4中以加氫處理反應區(qū)催化劑總量為基準，加氫保護催化劑的體積分數(shù)為40％，加氫脫氧催化劑的體積分數(shù)為45％，加氫異構催化劑的體積分數(shù)為15％；實施例5中加氫處理反應區(qū)中，加氫脫氧催化劑為CN1853781A實例2制備，氧化鎳3.3重量％，氧化鎢23.5重量％，氧化鉬4.5重量％，氧化磷2.1重量％，其余為氧化鋁載體。加氫異構催化劑采用CN1056514A中實例10的制備，其中氧化鎳2.7重量％，氧化鎢27.7重量％，氟1.4重量％，載體中Y分子篩含量7重量％，其余為氧化鋁。以加氫處理反應區(qū)催化劑總量為基準加氫保護催化劑的體積分數(shù)為30％，加氫脫氧催化劑的體積分數(shù)為50％，加氫異構催化劑的體積分數(shù)為20％。反應條件及產(chǎn)品分布分別見表2與表3。對比例1原料油同實施例1，加氫處理反應區(qū)裝填加氫精制催化劑，其按照CN1085934A公開方法制備，其組成為：氧化鎂1重量％，氧化鎳4重量％，氧化鎢29重量％和余量氧化鋁。加氫異構降凝催化劑與加氫精制催化劑同實施例1。反應條件及產(chǎn)品分布分別見表2與表3。表2加氫反應條件實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5對比例1加氫處理區(qū)氫氣分壓/MPa6.012.06.06.06.06.0反應溫度/℃320340320320320320體積空速/h-11.00.81.01.01.01.0氫油體積比100012001000100010001000加氫異構降凝區(qū)氫氣分壓/MPa10.06.010.010.010.010.0反應溫度/℃330320330330330340體積空速/h-11.00.81.01.01.00.5氫油體積比600800600600600600加氫精制區(qū)氫氣分壓/MPa10.06.010.010.010.010.0反應溫度/℃200220200200200200體積空速/h-11.01.21.01.01.01.0氫油體積比600800600600600600表3加氫處理反應區(qū)生成物性質表4產(chǎn)品分布及產(chǎn)品性質從上述實施例與對比例看，采用本發(fā)明提供的方法，在加氫處理反應區(qū)進行淺度異構，而對比例的加氫處理反應區(qū)僅進行加氫脫氧反應，本發(fā)明實施例中目的產(chǎn)品噴氣燃料的收率明顯高于對比例中噴氣燃料的收率，高20個百分點，同時實施例獲得噴氣燃料的冰點也較低。當前第1頁1 2 3