專利名稱:劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種劣質汽油餾分深度脫硫生產清潔汽油的方法,具體地說,本發(fā)明涉及一種劣質汽油餾分脫硫醇、脫雙烯和加氫脫硫工藝的方法。
背景技術:
隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴格,世界各國對汽油產品提出了越來越嚴格的要求,特別是對汽油中的硫含量要求越來越嚴,例如中國汽油硫含量指標從才800μ g/g、才500μ g/g 到氺15(^8/^,并將發(fā)展為氺5(^8/^,甚至是氺10 μ g/g的“無硫汽油”。其中氺表示“不大于”或者“小于或等于”。目前,催化裂化(FCC)是汽油的重要來源,如中國煉油廠成品汽油中FCC汽油所占的比例為80%以上,而FCC汽油中硫含量一般為200 1000 μ g/g,硫醇含量一般為20 100 μ g/g。因此,F(xiàn)CC汽油硫和硫醇含量均較高,降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是滿足更嚴格清潔汽油規(guī)格的關鍵。加氫脫硫(HDQ工藝是有效脫除FCC汽油硫和硫醇的重要手段,但是,采用傳統(tǒng)的催化劑及工藝,在FCC汽油加氫脫硫的同時,烯烴大幅度地加氫飽和會造成較大的辛烷值損失。為了減少脫硫汽油辛烷值的損失,目前已開發(fā)出許多選擇性加氫脫硫(HDS)新催化劑及工藝。US 6,692,635介紹了一種低硫汽油生產工藝。其特點是全餾分催化汽油原料首先在選擇性加氫反應器(第一反應器)中選擇性脫除二烯烴,烯烴雙鍵異構化和硫醇轉化為高沸點硫化物。然后,選擇性加氫產物在一個分餾塔中分餾為輕餾分和重餾分。重餾分首先在加氫反應器(第二反應器)的第一反應區(qū)中的M0O3-C0CVAl2O3催化劑上加氫,將不飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)轉化為飽和硫化物(如四氫噻吩或硫醇),然后,在第二反應區(qū)中的NiOAl2O3催化劑上加氫,將飽和硫化物(如噻吩及其烷基取代噻吩)轉化為 H2S0該專利方法的脫硫率通常為80. 0% 92. 0%,產品硫含量一般為96 μ g/g 240 μ g/ g,研究法辛烷值(RON)損失1. 4 3. 0個單位。其缺點是滿足不了煉油企業(yè)生產清潔汽油硫含量氺10 μ g/g的技術需要。EP1031622公開了一種全餾分FCC汽油加氫脫硫的方法。第一步將FCC汽油中不飽和硫化物加氫飽和,轉化為硫醇硫化合物,第二步再將飽和硫化合物加氫脫硫轉化為 H2S0其優(yōu)點是加工全餾分FCC汽油,不需要進行分餾,不足之處是最終產品殘存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物,導致產品中硫醇硫不合格。CN 02133136. 7介紹了一種汽油選擇性加氫脫硫催化劑及工藝,其特點是先將 FCC汽油預分餾為輕餾分和重餾分,重餾分經加氫脫硫后,再與輕餾分混合。該方法在FCC 汽油分餾前不經預處理,會存在如下問題由于FCC汽油中會含有少量二烯烴,二烯烴在一定溫度下,除自身發(fā)生聚合反應外,還會同催化裂化汽油中其他烴類發(fā)生反應生成膠質或結焦前身物,同時分餾出的輕汽油中還含有較多硫醇硫(硫醇硫含量> lOyg/g),為了使調和后汽油滿足標準,必須加大對重餾分的加氫脫硫深度。該方法的脫硫率通常為80. 0% 90. 0%,產品硫含量一般為50 μ g/g 200 μ g/g,研究法辛烷值(RON)損失氺2. 0 個單位,滿足不了煉油企業(yè)生產清潔汽油硫含量氺10 μ g/g的技術需要。CN 02121594. 4介紹了一種生產低硫汽油的方法。該方法是將汽油原料切割為輕餾分和重餾分,輕餾分經堿精制脫硫醇,重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸,進行選擇性加氫脫硫反應,加氫后的汽油餾分進行加氫或非加氫脫硫醇,將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產品。該方法由于采用堿精制脫硫醇的方法,這樣只能降低硫醇含量,并不能降低硫含量,所以輕餾分中硫含量不能達到小于10 μ g/g,即使重餾分加氫產物達到硫含量 < 10 μ g/g,調和汽油也很難滿足煉油企業(yè)生產清潔汽油硫含量氺10 μ g/g的技術需要。CN200710011425. 2公開了一種劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法,先將全餾分劣質汽油原料進行固定床氧化脫臭,將硫醇硫轉化為較重的二硫化物,然后分餾為輕餾分和重餾分,重餾分經過高活性/低活性組合加氫脫硫催化劑進行選擇性加氫脫硫,脫硫產物與輕餾分混合得到清潔汽油產品。該方法不足之處在于前期的無堿脫臭中使油與氧氣充分接觸,油中有氧,加速了二烯烴的聚合生焦和膠質的進一步縮合成焦炭,影響后續(xù)加氫脫硫催化劑的活性和穩(wěn)定性。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提出一種劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法,具體的說是劣質汽油餾分脫雙烯、脫硫醇和加氫脫硫工藝,該方法不但能深度脫硫,辛烷值損失較少,而且催化劑的活性和穩(wěn)定性好,裝置的運轉周期長。本發(fā)明劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法,包括下列步驟(1)、全餾分劣質汽油原料進行加氫預處理以脫除二烯烴和硫醇;(2)、將步驟⑴處理后的汽油產品切割為輕餾分和重餾分;(3)、將步驟⑵中的重餾分與氫氣混合,在加氫脫硫反應條件下進行選擇性加氫脫硫反應;0)、將步驟O)的輕餾分與步驟(3)中的重餾分加氫脫硫產物混合,得到清潔汽油產品;步驟(1)所述的預處理是采用下述預處理催化劑來脫除二烯烴和硫醇,所述預處理催化劑是以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體,以氧化銅和氧化鋅為活性組分,含有助劑磷,其組成如下以催化劑的重量為基準,氧化銅的含量為5. Owt % 30. Owt %,優(yōu)選為IOwt % 20. Owt %,氧化鋅的含量為3. Owt 15. Owt %,優(yōu)選為5. Owt 10. Owt %,助劑磷的含量為0. 5wt% 3. 0wt%,優(yōu)選為1.0wt% 2. Owt % ;其中氧化銅與氧化鋅重量比為 4 1 1 1,優(yōu)選為2 1 1 1。該預處理催化劑的性質如下比表面積為200 300m2/g,優(yōu)選為 230 260m2/g ;孔容為 0. 3 0. 5cm3/g,優(yōu)選為 0. 4 0. 5cm3/g。本發(fā)明中,所述的預處理催化劑是采用含活性組分和助劑組分的共浸液一次飽和共浸的方式負載到催化劑載體上制得的,即用含有Cu、Zn和P的共浸液(即Cu-Zn-P共浸液)對催化劑載體進行一次浸漬制得的。本發(fā)明預處理催化劑的制備方法,具體過程如下將含銅化合物、含鋅化合物和含磷化合物的水溶液經60 100°C加熱制得穩(wěn)定的共浸液,將上述共浸液以一次飽和浸漬的方式浸漬載體,然后經80 150°C干燥2 8小時,300 600°C焙燒5 10小時制得。所述氧化鋁或含硅氧化鋁載體的制備可以是將氧化鋁加入膠溶劑及助擠劑或硅溶膠,混捏后擠條成型,經80 150°C干燥2 8小時、500 650°C焙燒2 5小時制得。 所述氧化鋁可以是采用各種現(xiàn)有方法制得,如氯化鋁-氨水法、硫酸鋁-偏鋁酸鈉法、碳化法及烷基鋁水解法等制得。助擠劑是田菁粉、檸檬酸、醋酸等中的一種或幾種。膠溶劑是 硝酸、鹽酸和去離子水等中的一種或幾種。其中,載體中氧化硅的重量含量在15wt%以下。本發(fā)明中,含有Cu、ai和P的共浸液的配制方法可以是將含銅化合物、含鋅化合物、含磷化合物和去離子水同時混合,攪拌均勻后經60 100°C加熱制得穩(wěn)定的共浸液。該共浸液中各組分的濃度是CuO :8 50克/100毫升,ZnO :5 30克/100毫升,P :1. 3 2. 6克/100毫升。上述含銅化合物和含鋅化合物可以選自水溶性氯化鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、 硝酸鹽中的一種或幾種,優(yōu)選硫酸鹽和硝酸鹽中的一種或兩種。上述含磷化合物可以選自磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨中的一種或幾種,優(yōu)選磷酸二氫銨。本發(fā)明的預處理催化劑在反應前需進行還原,還原過程和條件為將預處理催化劑裝入反應器中,在純氫或含氫氮氣下,在反應系統(tǒng)壓力一般為0. 5MPa 4. OMPa,氫油體積比一般為100 1 500 1,還原溫度一般為160°C 300°C下恒溫還原一般為1 10 小時。本發(fā)明步驟⑴加氫預處理的條件一般為反應壓力為0. 5MPa 4. OMPa,氫油體積比為100 1 500 1,反應溫度為160°C 300°C,液時體積空速為0. 5 lOh—1。經步驟(1)預處理后的汽油產品硫醇硫含量一般可以達到不大于10 μ g/g,二烯烴值一般可以達到不大于0.2 I2/100g。步驟(2)所述的預處理后的汽油餾分切割為輕餾分和重餾分的切割點為40°C 100°C,可以采用常規(guī)的蒸餾方式進行分餾。步驟(3)所述的加氫脫硫使用的氫氣中H2S含量氺300μ g/g,優(yōu)選氺100 μ g/g,-般采用循環(huán)氫脫H2S實現(xiàn)。所述的選擇性加氫脫硫過程采用的選擇性加氫脫硫催化劑中, 以氧化鋁為載體,加氫活性金屬一般選自W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種,可以含有常規(guī)助齊U,如K、Ca、P、Si、F、B、Ti和&中的一種或幾種。本發(fā)明中,最好選擇高活性加氫脫硫催化劑與低活性加氫脫硫催化劑組合,即反應物料依次通過高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑。所述的高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑中,一般通過改變催化劑中加氫活性金屬的含量以調節(jié)催化劑的活性,催化劑中加氫活性金屬含量可以相差5. 0wt% 18. ,優(yōu)選相差8. 0wt% 15. 0wt%。所述的高活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為8. Owt % 20. Owt %,優(yōu)選為10. Owt % 18. Owt %,助劑含量為1. Owt 6. Owt %,特別是1. 5wt%~ 5. Owt % ;低活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為1. Owt% 12. Owt%,特別是3. Owt% 10. Owt%,助劑含量為1. Owt% 6. Owt %,特別是1. 5wt% 5. Owt %。本發(fā)明所述的高活性加氫脫硫催化劑與低活性加氫脫硫催化劑的體積比為20/80 80/20。高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑可以采用相同的活性金屬,也可以采用不同的活性金屬。該催化劑可以采用浸漬法制備,可以采用分步浸漬法,也可以采用共浸漬法。浸漬液可以等吸附量浸漬,也可以是浸漬液過量浸漬。步驟C3)得到的加氫產物中總硫含量可以達到不大于10μ g/g,步驟(4)混合產物也可以達到總硫不大于10 μ g/g,符合更高要求的產品質量要求。
本發(fā)明選用的預處理催化劑中的活性組分區(qū)別于加氫脫硫催化劑常引用的活性組分,如W、Mo、Ni、Co等,而采用加氫活性較低的Cu和Zn,同時加入助劑磷,能阻止Cu和 Zn的流失,有效抑制積炭,提高加氫脫硫醇、脫雙烯選擇性和催化劑的穩(wěn)定性。而且,通過采用預處理催化劑脫除二烯烴和硫醇,從而避免了二烯烴在后續(xù)處理中的聚合以及因此影響選擇性加氫脫硫催化劑的使用壽命,延長了裝置的運轉周期。采用本發(fā)明加氫脫硫醇方法, 避免了油品與空氣接觸,降低了二烯烴與氧反應生成膠質和膠質的進一步縮合成焦炭的風險。本發(fā)明方法在深度脫硫的同時,可以使產品辛烷值保持較少的損失,可以實現(xiàn)生產硫含量不大于10μ g/g的高質量汽油產品的要求。
圖1是本發(fā)明方法的流程示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明所述劣質汽油原料為流化催化裂化(FCC)汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、 熱裂化汽油中的一種或多種。本發(fā)明優(yōu)選的原料為FCC汽油。所述劣質汽油加氫原料可以為全餾分FCC汽油,餾程一般為30°C 220°C,特別是30°C 180°C。本發(fā)明方法中,F(xiàn)CC汽油經加氫預處理后,分餾得到的輕餾分和重餾分的切割點溫度為40°C 100°C,優(yōu)選50 90°C,一般輕餾分的收率占20. Owt % 40. Owt %,其中硫含量不大于10μ g/g。
本發(fā)明所述的脫循環(huán)氫優(yōu)選控制含量不大于100 μ g/g。循環(huán)氫脫H2S方法一般為常規(guī)醇胺法。醇胺法工藝的流程一般為來自反應系統(tǒng)的含氫氣流與醇胺吸附溶劑(如乙二醇胺)在吸附塔中逆流接觸,脫的氫氣從塔頂排出,經循環(huán)壓縮機升壓后進入反應系統(tǒng);從吸附塔底部排出的醇胺吸附溶劑進入到溶劑再生塔中經過再生處理后, 返回吸附塔中繼續(xù)使用。上述脫H2S方法為本領域普通知識,本領域技術人員可以按照已有方法進行處理。本發(fā)明步驟(3)采用的選擇性加氫脫硫工藝條件為氫分壓一般為0. 5MPa 5. OMPa,反應溫度一般為230°C 330°C,液時體積空速一般為2. Oh—1 15. Oh—1,氫油體積比一般為200 1 1000 1 ;氫分壓最好為0. 8MPa 3. OMPa,反應溫度最好為250°C 280°C,液時體積空速最好為4. Oh—1 10. Oh—1,氫油體積比最好為200 1 700 1。本發(fā)明優(yōu)選的加氫脫硫催化劑體系在反應器中的裝填特點是沿物流方向,高活性加氫脫硫催化劑位于上游,低活性加氫脫硫催化劑位于下游,反應物料先與高活性加氫脫硫催化劑接觸,后與低活性加氫脫硫催化劑接觸。加氫脫硫過程會產生大量的反應熱,使得反應器下部溫度較高(催化劑床層溫升),工業(yè)上一般是通過在反應器中部注入大量冷氫的方法來控制催化劑床層溫升。本發(fā)明將較低催化活性的催化劑放在下游,可以少注冷氫, 甚至不用冷氫,不但節(jié)省了氫氣用量,有效地利用系統(tǒng)熱量,而且還實現(xiàn)了避免高溫下加氫過度,抑制烯烴加氫飽和,減少辛烷值損失的目的。該方法能在研究法辛烷值(RON)損失不大于2. 0個單位的情況下生產硫含量不大于10 μ g/g、硫醇硫含量不大于10 μ g/g的清潔汽油,滿足煉油企業(yè)生產硫含量不大于
710 μ g/g清潔汽油的技術需要。下面結合附圖和實施例進一步本發(fā)明方法過程及效果。物流及各單元操作沿箭頭方向按順序進行。其中,反應器C裝填高活性加氫脫硫催化劑(HAC)/低活性加氫脫硫催化劑(LAC)。下面結合圖1對本發(fā)明方法進行詳細說明。汽油原料1在預處理反應器A中脫除二烯烴和硫醇,預處理后產物2經換熱器E加熱后進入分餾塔B切割為輕餾分3和重餾分4,重餾分4和循環(huán)氫5混合經加熱爐F加熱, 加熱反應物6進入加氫精制反應器C中加氫脫硫,反應物8經換熱器E降溫后進入氣液分離器D中分離為脫硫重餾分9和循環(huán)氫10。循環(huán)氫10脫除硫化氫后一部分為循環(huán)氫5與重餾分4混合,一部分作為冷氫7從催化劑床層間打入反應器C中。脫硫重餾分9和輕餾分3混合得到清潔汽油產品11。補充新氫可以在循環(huán)氫管路引入。下面通過實施例進一步說明本發(fā)明的方案和效果,但并不因此限制本發(fā)明。為體積分數(shù),為質量分數(shù)。實施例1用氫氧化鋁粉1000克,加硝酸20毫升、去離子水700毫升及助擠劑混合碾壓,經擠條成三葉草型,110°c干燥3小時、550°C焙燒3小時制得氧化鋁載體。把硝酸銅30克、硝酸鋅18克、磷酸二氫銨7克和60毫升去離子水混合,于60。C溶解1小時,得到Cu-Zn-P共浸液65毫升,100克焙燒后的氧化鋁載體用上述浸漬液于室溫下浸漬,經120°C干燥8小時,500°C焙燒8小時,制得預處理催化劑FHTl。FHTl催化劑物性列于表1。實施例2用氫氧化鋁粉900g,加硝酸18毫升,去離子水600毫升、硅溶膠450g及助擠劑混合碾壓,經擠條成三葉草型,110°c干燥3小時、550°C焙燒3小時制得載體。把硝酸銅60克、硝酸鋅45克、磷酸氫二銨4. 3克和60毫升去離子水混合,于60°C 溶解1小時,得到Cu-Zn-P共浸液65毫升,100克焙燒后的載體T-2用上述浸漬液于室溫下浸漬,經120°C干燥8小時,500°C焙燒8小時,制得預處理催化劑FHT2。FHT2催化劑物性列于表1。比較例1把硝酸銅30克、硝酸鋅18克和60毫升去離子水混合,于60°C溶解1小時,得到 Cu-Zn共浸液65毫升,100克實施例1制備的載體用上述浸漬液于室溫下浸漬,經120°C干燥8小時,500°C焙燒8小時,制得催化劑DFHTl。表1預處理催化劑的物性
權利要求
1.一種劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法,包括下列步驟(1)、全餾分劣質汽油原料進行加氫預處理以脫除二烯烴和硫醇;O)、將步驟(1)處理后的汽油產品切割為輕餾分和重餾分;(3)、將步驟O)中的重餾分與氫氣混合,在加氫脫硫反應條件下進行選擇性加氫脫硫反應;G)、將步驟O)的輕餾分與步驟(3)中的重餾分加氫脫硫產物混合,得到清潔汽油產品 ;步驟(1)所述的加氫預處理是采用下述預處理催化劑,以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體,以氧化銅和氧化鋅為活性組分,含有助劑磷,其組成如下以催化劑的重量為基準,氧化銅的含量為5. Owt % 30. Owt %,氧化鋅的含量為3. Owt % 15. Owt %,助劑磷的含量為 0. 5wt% 3. ;其中氧化銅與氧化鋅重量比為4 1 1 1。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(1)所述的預處理催化劑,以催化劑的重量為基準,氧化銅的含量為IOwt % 20. Owt %,氧化鋅的含量為5. Owt % 10. Owt %,助劑磷的含量為1. 2. Owt% ;其中氧化銅與氧化鋅重量比為2 1 1 1。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(1)所述的預處理催化劑的載體中氧化硅的重量含量在15wt%以下。
4.按照權利要求1或2所述的方法,其特征在于步驟(1)所述的預處理催化劑的性質如下比表面積為200 300m2/g ;孔容為0. 3 0. 5cm3/gg。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(1)所述的預處理催化劑在反應前需進行還原,過程如下將預處理催化劑裝入反應器中,在純氫或含氫氮氣下,在反應系統(tǒng)壓力為0. 5MPa 4. OMPa,氫油體積比為100 1 500 1,還原溫度為160°C 300°C下恒溫還原為1 10小時。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(1)加氫預處理的條件為反應壓力為0. 5MPa 4. OMPa,氫油體積比為100 1 500 1,反應溫度為160°C 300°C,液時體積空速為0.5 10. Oh—1。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(2)所述的預處理后的汽油餾分切割為輕餾分和重餾分的切割點為40°C 100°C。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(3)所述的加氫脫硫使用的氫氣中H2S 含量才lOOyg/g。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于所述的選擇性加氫脫硫過程采用的選擇性加氫脫硫催化劑為高活性加氫脫硫催化劑與低活性加氫脫硫催化劑組合裝填,即反應物料依次通過高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑。
10.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述的高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑中,通過改變催化劑中加氫活性金屬的含量以調節(jié)催化劑的活性,加氫活性金屬含量相差5. Owt % 18. Owt %。
11.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述的高活性加氫脫硫催化劑和低活性加氫脫硫催化劑中,加氫活性金屬含量相差8. Owt % 15. Owt %。
12.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述的高活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為8. Owt % 20. Owt %,助劑含量為1. Owt % 6. Owt % ;低活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為1. Owt % 12. Owt %,助劑含量為1. Owt % 6. Owt %。
13.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述的高活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為10. Owt 18. Owt %,助劑含量為L5Wt% 5. Owt % ;低活性加氫脫硫催化劑中加氫活性金屬氧化物含量為3. Owt % 10. Owt %,助劑含量為1. 5wt% 5. Owt %。
14.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述的高活性加氫脫硫催化劑與低活性加氫脫硫催化劑的體積比為20/80 80/20。
15.按照權利要求9所述的方法,其特征在于所述劣質汽油原料為流化催化裂化汽油、 催化裂解汽油、焦化汽油、熱裂化汽油中的一種或多種。
16.按照權利要求9所述的方法,其特征在于步驟C3)采用的選擇性加氫脫硫工藝條件為氫分壓為0. 5MPa 5. OMPa,反應溫度為230°C 330°C,液時體積空速為2. Oh—1 15. OtT1,氫油體積比為200 1 1000 1。
17.按照權利要求9所述的方法,其特征在于步驟C3)采用的選擇性加氫脫硫工藝條件為氫分壓為0. 8MPa 3. OMPa,反應溫度為250°C 280°C,液時體積空速為4. Oh—1 10. 01Γ1,氫油體積比為200 1 700 1。
18.按照權利要求1所述的方法,其特征在于步驟(4)所得的清潔汽油中硫含量不大于10 μ g/go
全文摘要
本發(fā)明公開了一種劣質汽油餾分生產低硫汽油的方法。該方法將全餾分劣質汽油原料先經預處理脫除雙烯和硫醇,然后分餾為輕餾分和重餾分,重餾分經過選擇性加氫脫硫催化劑進行選擇性加氫脫硫,脫硫產物與輕餾分混合得到清潔汽油產品。所采用的預處理催化劑是以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體,以銅和鋅為活性組分,以磷為助劑組分。與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明方法不但能深度脫硫,辛烷值損失較少,而且催化劑的活性和穩(wěn)定性好,裝置的運轉周期長。
文檔編號C10G67/00GK102453533SQ20101051440
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月15日 優(yōu)先權日2010年10月15日
發(fā)明者尤百玲, 龐宏, 方向晨, 趙樂平 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院