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用于從石油料流中回收芳烴的萃取蒸餾方法

文檔序號:5105946閱讀:384來源:國知局

專利名稱::用于從石油料流中回收芳烴的萃取蒸餾方法
技術領域
:本發(fā)明涉及一種從石油料流中回收和再生用于回收及純化芳烴的萃取蒸餾(ED)溶劑的系統及方法。本發(fā)明進一步涉及一種從包含至少可測量量的比預期進料更重的烴的石油料流中回收和再生ED溶劑的方法。該系統及該方法可通過溫和的操作條件,從封閉溶劑回路中有效移除和回收重烴而無需添加額外的工藝能量。
背景技術
:在近代史中,蒸餾已持續(xù)作為分離石油烴和相關化合物中最重要的處理步驟之一。這些處理步驟包括特殊蒸餾處理程序,例如共沸蒸餾和萃取蒸餾。萃取蒸餾已大規(guī)模地在化學處理工業(yè)中使用,且成為化學工程中使用的關鍵分離方法。當結合其它分離方法、塔及塔的內部構造和操作控制時,各種塔的使用分離次序在萃取蒸餾設計中起著重要作用。該方法的最重要的方面之一是溶劑的角色。許多不同方法使用傳統的和新穎的分離劑,例如固體鹽、液體溶劑、固體鹽與液體溶劑的組合和離子液體,其為溶劑選擇中的關鍵組分。萃取蒸餾的一個關鍵是將分離劑(是具有高沸點的溶劑)添加至組分混合物中用以分離,當組分具有相對類似或相同的沸點時,分離劑可增大該組分的相對揮發(fā)性。對于這些萃取蒸餾流程和方法而言,選擇合適的溶劑是確保有效率、充分有效和經濟設計的基礎。在廣泛的工業(yè)用途中,ED是新近工業(yè)和化學處理中在許多應用操作中的商業(yè)上的精通單元。在該類方法中,將非揮發(fā)性極性溶劑添加至萃取蒸餾塔(EDC)中以增大具有類似或極接近沸點的極性和非極性組分或混合物之間的相對揮發(fā)性。一般而言,溶劑添加至EDC的上段中,烴進料或原料則引入EDC的中段中。這種原料的實例為苯、甲苯和二甲苯,通常指BTX芳烴,其源自于未加工的高溫分解汽油(RPG)的雙重氫化。當非揮發(fā)性溶劑下降穿過塔時,其優(yōu)先萃取極性組分以形成朝EDC的下段或底段移動的富溶劑。這允許非極性組分蒸汽上升至塔的頂部。將頂部蒸汽冷凝且使部分冷凝物作為回流再循環(huán)至EDC的頂段,同時將另一部分作為萃余產物抽取出來。將包含溶劑及極性組分的富溶劑引入溶劑回收塔(SRC)中以回收作為頂部產物的極性組分和作為底部產物的貧溶劑(無進料組分),使貧溶劑循環(huán)至EDC的上部且作為萃取溶劑再使用。使部分頂部產物作為回流循環(huán)至SRC的頂部用以精餾和卸除頂部蒸汽中的任何夾帶溶劑。SRC任選在減壓(通常為真空)或汽提介質或上述兩種情形下操作,以降低塔底的溫度。此減壓避免了溶劑因塔底部的高溫而熱降解。在現有技術和其它文獻中描述了許多不同的ED方法,在此全文引入作為參考。一些例示性文獻如下芳香烴/非芳香烴的分離L.Tian等的美國專利7,078,580;M.Cines的美國專利4,053,369;禾口F.Lee等人,"TwoLiquid-PhaseExtractiveDistillationforAromaticsRecovery,,,Ind.Eng.Chem.Res.(26)第3期,第564-573頁,1987年。二烯烴/烯烴的分離P.Patel的美國專利4,269,668。環(huán)烷烴/鏈烷烴的分離R.Brown等人,“WayToPurifyCyclohexaneHydrocarbonProcessing,第83-86頁,1991年5月。也可以通過液液萃取(LLE)或萃取蒸餾(ED)成功的從包含芳烴和非芳烴的混合物中回收芳烴。用于芳烴回收的典型ED方法的配置和其操作在本領域中是已知的。大部分近期的專利描述的LLE蒸餾法都集中在用于改進從特定芳香族原料中回收芳烴的“溶劑配制”上。盡管ED法需要較少設備(例如,僅2個而非4個分離塔)且具有較低能量需求,而且在操作期間產生較少問題,但該方法的應用由于原料的窄沸程而比LLE法更受限制。為達到可接受的芳烴的純度和回收率,溶劑需要使基本上所有的苯(最輕芳香族化合物;于80.1°C沸騰)保留在EDC的底段中,由此驅使所有事實上最重的非芳烴進入EDC的頂段中。對于窄沸程(C6-C7)的芳烴原料而言,最重非芳香族化合物包括乙基環(huán)戊烷(于103.5°C沸騰)。對于全沸程(C6-C8)芳香族原料而言,最重的非芳香族化合物包括乙基環(huán)己烷(131.80C)。因此,從全沸程原料中,例如全沸程高溫分解汽油,回收BTX芳香烴,比從窄沸程原料中,例如C6-C7重組物,回收苯及甲苯更困難。適合于窄沸程芳烴原料的ED方法可能不能令人滿意地處理全沸程芳烴原料。在芳烴回收中使用的ED方法的另一關鍵問題,其可能致使該方法失敗或無效率,是在ED原料中存在可測量量的重(C9-C12)烴,尤其對于從全沸程(C6-C8)原料中回收BTX芳香烴的方法而言。這個關鍵問題已于現有技術中了解或討論過,其可能歸因于,迄今為止,尚未報導有商業(yè)ED工廠用于處理例如全沸程(C6-C8)高溫分解汽油的全沸程芳烴原料的操作。在用于芳烴回收的ED方法與LLE方法中,使溶劑在處理系統中在封閉回路中無限地循環(huán)。通常,將ED或LLE原料引入預分餾塔中用于移除溶劑的重部分,僅留下需要的部分引入EDC或LLE塔中。在合理的操作條件下,即使精心設計的預蒸餾塔仍不可避免地使一些可測量量的重烴滑入引入EDC或LLE處理塔中的進料流中。在拙劣設計、操作或發(fā)生故障的預分餾塔的情況下,進料流中的重烴將顯著增加。為移除源自被氧化的溶劑的重烴和聚合重物質,商業(yè)LLE方法使用溶劑再生器,其中在有或無汽提蒸汽下加熱貧溶劑的小滑流(貧溶劑料流的約百分之一(1%)),以回收再生溶劑或沸點低于溶劑的任何其它重組分。從溶劑再生器的底部移除作為淤渣的沸點高于溶劑的重聚合物質。G.Asselin的美國專利4,048,062公開了用于芳烴回收的LLE方法的流程,其中將來自SRC底部的部分貧溶劑(事實上無烴)引入溶劑再生區(qū)中。也將蒸汽汽提介質單獨引入溶劑再生區(qū)中,隨再生溶劑一起回收,且作為總蒸汽汽提介質的至少一部分引入SRC中。萃取溶劑為環(huán)丁砜與水的混合物。蒸汽汽提介質為水蒸氣。環(huán)丁砜(2,3,4,5_四氫噻吩-1,1-二氧化物)是通常在化學工業(yè)中作為萃取蒸餾溶劑或反應溶劑使用的透明、無色液體。環(huán)丁砜最初在20世紀60年代作為溶劑開發(fā)用以純化丁二烯。環(huán)丁砜為非質子性的有機硫化合物,且其易溶于水。經數年時間,美國專利4,048,062中公開的溶劑再生流程已在許多由環(huán)球油品公司(UOP)或法國石油研究院(IFP)設計的使用環(huán)丁砜和水作為萃取溶劑進行芳烴回收的商業(yè)LLE法中成功展示。這是由于原料中的大部分可測量量的重(C9至C12)烴被LLE塔中的溶劑排斥,且與萃余相一起作為非芳香族產物的一部分被移除。然而,在用于芳烴回收的正常EDC操作中,這些重烴因其高沸點而傾向于與富溶劑一起停留于EDC的底部。甚至對于窄沸程(C6-C7)原料而言,也會存在可測量量的截留于溶劑中的重(C9+)烴,其大部分僅可通過增加SRC的溫度、真空度及SRC的汽提蒸汽而從溶劑中移除。此方法并非為移除截留于溶劑中的烴的需要的或較佳的方法。然而,對于全沸程(C6-C8)進料而言,重烴的沸點太高以至于不能從SRC中的溶劑汽提出去。因此,如果這些重烴沒有從上游預分餾塔的進料中移除,則重烴將不斷積聚在溶劑中并致使塔及處理操作無效。這歸因于溶劑會在處于封閉回路內的EDC與SRC之間無限地循環(huán)。由于美國專利4,048,062公開了溶劑再生流程,設計用于移除可能由經氧化或經分解的溶劑組分與溶劑中痕量的重烴進行反應形成的少量聚合物質的LLE法,因此該溶劑再生流程對ED法而言不再是足夠的。在ED法中使用該溶劑再生流程,重烴在封閉溶劑回路中不斷積聚且聚合,直至聚合物質具有高于環(huán)丁砜的沸點(>287°C)為止,隨后這些聚合物質通過溶劑再生器的底部離開封閉回路。由于溶劑中過量的聚合物質不僅會顯著改變溶劑特性(更具體地,溶劑的選擇性和溶解性),而且會導致諸如泵、閥、塔內件、管線等的處理設備引起堵塞,降低系統及工廠的效率且最終致使ED法無法操作,因此其為潛在的糟糕的情況。在典型的現有技術ED方法中,將芳烴及非芳烴進料混合物引入EDC的中段中。水溶性溶劑具有更高的特征選擇性以吸收被引入EDC的上段(烴進料入口點上方)中的極性更強的烴。從EDC的底段回收富溶劑(萃取)料流。富溶劑(萃取)料流包含芳烴、可測量量的重(C9+)烴和水溶性溶劑。從EDC的頂段或上段回收包含非芳烴和水的無溶劑萃余流。將頂部萃余流引入頂部接收器中,其用于實現非芳烴與水相之間的相分離。使部分非芳烴相作為回流循環(huán)至EDC的頂段,同時將另一部分作為非芳烴產物抽取。必要時,接著將水相轉移至蒸汽發(fā)生器以產生供SRC和溶劑再生器用的汽提蒸汽。將從EDC的底段移除的富溶劑料流引入SRC的中段中,且將汽提蒸汽注入SRC的下段中以有利于從溶劑中移除芳烴。將包含水且基本上無溶劑和非芳烴的芳香族濃縮物作為頂部料流從SRC抽取且引入頂部接收器中。頂部接收器用以實現回收的芳烴相與水相之間的相分離。部分芳烴相作為回流循環(huán)至SRC的頂段,同時將另一部分作為芳烴產物抽取。必要時,將水相轉移至蒸汽發(fā)生器以產生供SRC和溶劑再生器用的汽提蒸汽。從SRC的底段抽取包含可測量量的重(C9-C12)烴的貧溶劑料流。使其中的更大部分作為貧溶劑進料循環(huán)至EDC的上段。將部分貧溶劑分流并引入溶劑再生器中,且視情況將蒸汽汽提介質(蒸汽)經貧溶劑進料入口點下方的入口點引入溶劑再生器中。接著將與再生溶劑混雜的由蒸汽發(fā)生器供給的汽提介質(蒸汽)作為供SRC用的汽提蒸汽的至少一部分引入SRC中。為使溶劑再生器的底部溫度降至最低,溶劑再生器優(yōu)選在與SRC中的壓力相同的減壓(真空)下操作。將包含重物質(其沸點低于溶劑的沸點)和基本上所有蒸汽的再生溶劑作為溶劑再生器的頂部料流回收,并作為汽提蒸汽的一部分引入SRC的底段或下段中,或若未使用汽提蒸汽,則將再生溶劑直接混入來自SRC底段的貧溶劑中。作為溶劑再生器的底部料流移除劣化的溶劑產物和聚合淤渣。環(huán)丁砜溶劑的降解在高于200°C的溫度下于惰性氣氛中發(fā)生,且在含氧氣氛中顯著增加,其中空氣經ED處理設備泄漏。來自環(huán)丁砜降解的初級產物為二氧化硫和含氧有機化合物,例如醛、有機磺酸、羧酸等。初級產物間的進一步相互作用可產生不需要的聚合物質和淤渣。為防止處理設備受到腐蝕,通常使用單乙醇胺(MEA)中和酸性物質并調整環(huán)丁砜溶劑的pH值。由酸中和產生的重鹽連同諸如消泡劑的其它的溶劑添加劑一起,也作為淤渣的一部分從溶劑再生器的底部移除?,F今需要具有減少系統中的淤渣和堵塞的系統和方法。該系統和方法將貫穿系統的所有組分以類似的條件操作,且以有效率的方法回收溶劑。該系統和方法將易于在工廠能量需求降低的情況下操作和控制,節(jié)約原料且更易于維護。
發(fā)明內容本發(fā)明的一個方面是從富溶劑料流中回收基本上無烴和其它雜質的具有極性烴選擇性的、水溶性的水性溶劑的方法,該富溶劑料流包含選擇性水性溶劑、水、可測量量的重烴和由熱分解或氧化溶劑、重烴和添加劑的反應而產生的淤渣。在本發(fā)明的一個實施方式中,將包含極性烴和非極性烴的進料引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,并將富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部。含水的富含非極性烴的料流從EDC的上部回收。包含水性溶劑和極性烴的第一富溶劑料流從EDC的底部回收。將第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部,且從SRC的上部回收基本上無水性溶劑和所述非極性烴的富含極性烴的料流。第二富溶劑料流從SRC的底部移除,且將大部分第二富溶劑料流引入EDC的上部。將小部分第二富溶劑料流引入溶劑再生區(qū)的上部,且從溶劑再生區(qū)的上部回收包含所述水性溶劑、水和任何烴,以及沸點低于或等于所述水性溶劑的其它化合物的第三富溶劑料流。任何重淤渣都從溶劑再生區(qū)的下部移除。從ED的上部移除富含非極性烴的料流中的水,使來自SRC的上部的富含極性烴的料流中的水分離,且將其引入溶劑洗滌區(qū)的下部。將第三富溶劑料流冷凝并冷卻,且通過將水引入溶劑洗滌區(qū)的區(qū)段上方的點將其引入溶劑洗滌區(qū)中。水相中的水性溶劑從溶劑洗滌區(qū)的下部回收。油相中的重烴被排斥且從溶劑洗滌區(qū)上部積聚的油相中將其抽取出來。從溶劑洗滌區(qū)的底部排出任何淤渣。在本發(fā)明的另一個方面中,將來自溶劑洗滌區(qū)的水相引入蒸汽發(fā)生器中并汽化形成蒸汽。將一部分蒸汽分別引入溶劑再生區(qū)的下部和SRC的下部。在本發(fā)明之又一個方面中,在引入溶劑再生區(qū)和/或SRC之前,將蒸汽引入蒸汽發(fā)生器中以產生能量。在本發(fā)明的一個方面中,極性烴為芳烴且非極性烴為鏈烷烴、環(huán)烷烴及烯烴。在另一實施方式中,水溶性、水性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲酰基嗎啉、N-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。在一方面中,水溶性溶劑為環(huán)丁砜水溶液;在另一方面中,水溶性溶劑為N-甲?;鶈徇芤?;在一替代方面中,水溶性溶劑為N-甲基吡咯烷酮水溶液;且在又一方面中,水溶性溶劑為四乙二醇水溶液。在本發(fā)明的一個實施方式中,溶劑洗滌區(qū)為連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。在另一個實施方式中,溶劑洗滌區(qū)是一個簡單貯水槽,其充當傾析器用來使重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。在本發(fā)明一個方面中,溶劑洗滌區(qū)在0°C-100°C的溫度和1-100個大氣壓的壓力下操作。在本發(fā)明的另一方面中,溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°C的溫度和1-10個大氣壓的壓力下操作。在可替代的方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100的條件下操作;且在又一個方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.5-10的條件下操作。在本發(fā)明的一個實施方式中,溶劑再生區(qū)是連續(xù)多級接觸裝置,其包括盤塔或填料塔,該裝置具有再沸器。在本發(fā)明的另一個實施方式中,溶劑再生區(qū)在150°C-200°C的溫度和0.1-10個大氣壓的壓力下操作。在又一個實施方式中,溶劑再生區(qū)在160°C_180°C的溫度和0.1-0.8個大氣壓的壓力下操作。在可替代實施方式中,溶劑再生區(qū)在蒸汽與溶劑的重量比為0.01-5.0的條件下操作。在本發(fā)明的又一個實施方式中,溶劑再生區(qū)在蒸汽與溶劑的重量比為0.1-2.0的條件下操作。本發(fā)明的一個方面是在上述條件下操作EDC,通過將基本上所有C9+烴保留在第一富溶劑料流中,而使該第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。在本發(fā)明的另一方面中,在上述條件下操作SRC,從第一富溶劑料流中僅汽提C8和更輕的烴,且將基本上所有C9和更重的烴保留在第二富溶劑料流中。本發(fā)明的另一方面是從包含水性溶劑、水、可測量量的重烴和由熱分解或氧化的溶劑、重烴和添加劑發(fā)生反應而產生的淤渣的富溶劑料流中,回收基本上無烴及其它雜質的具有極性烴選擇性、水溶性的溶劑的方法。將包含極性烴和非極性烴的進料引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,且將富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部。含水的富含非極性烴的料流從EDC的上部回收,包含水性溶劑和極性烴的第一富溶劑料流從EDC的下部回收。將第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部?;旧蠠o溶劑和非極性烴的富含極性烴的料流從SRC的上部回收。第二富溶劑料流從SRC的下部移除。將大部分第二富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部,且將小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)的上部。將來自從EDC的上部移除的富含非極性烴的料流中的水和來自SRC的上部的所述富含極性烴的料流中的水分離,并在將小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)的下方的點處將其引入溶劑洗滌區(qū)的下部。在溶劑洗滌區(qū)中,通過從溶劑洗滌區(qū)的上部抽取包含重烴的積聚油相、從溶劑洗滌區(qū)的下部回收包含水性溶劑的水相,且從溶劑洗滌區(qū)的下部排出任何淤渣,從而從水相中回收水性溶劑和回收被油相排斥的重烴。將來自溶劑洗滌區(qū)的水相進一步引入蒸汽發(fā)生器中,并汽化形成蒸汽。接著將蒸汽引入SRC的下部。在本發(fā)明的一個方面中,極性烴為芳烴且非極性烴為鏈烷烴、環(huán)烷烴和烯烴。在另一個實施方式中,水溶性、水性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲?;鶈徇-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。在一方面中,水溶性溶劑為環(huán)丁砜水溶液;在另一方面中,水溶性溶劑為N-甲?;鶈徇芤?;在可替代的方面中,水溶性溶劑為N-甲基吡咯烷酮水溶液;且在又一方面中,水溶性溶劑為四乙二醇水溶液。在本發(fā)明的一個實施例中,溶劑洗滌區(qū)為連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。在另一實施方式中,溶劑洗滌區(qū)為一簡單貯水槽,其充當傾析器以使重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。在本發(fā)明的一個方面中,溶劑洗滌區(qū)在0°C-100°C的溫度和1-100個大氣壓的壓力下操作。在本發(fā)明的另一方面中,溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°C的溫度和1-10個大氣壓的壓力下操作。在可替代的方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100的條件下操作;且在又一方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比0.5-10的條件下操作。本發(fā)明的一個方面是在上述條件下操作EDC,通過將基本上所有C9+的烴保留在第一富溶劑料流中,從而使該第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。在本發(fā)明的另一方面中,在上述條件下操作SRC,以僅從第一富溶劑料料流中汽提C8和更輕的烴,并將基本上所有C9和更重的烴保留在第二富溶劑料流中。本發(fā)明的又一個方面是針對從富溶劑料流中回收具有極性烴選擇性、水溶性的溶劑的系統。富溶劑料流包含選擇性溶劑、水、可測量量的重烴和由熱分解或氧化的溶劑、重烴和添加劑進行反應而產生的淤渣。將包含極性烴和非極性烴的進料流引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,且將富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部。含水的富含非極性烴的料流從EDC的上部回收,包含選擇性溶劑和極性烴的第一富溶劑料流從EDC的下部抽取。將第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部,基本上無溶劑和非極性烴的富含極性烴的料流從SRC的上部回收。第二富溶劑料流從SRC的下部移除。將大部分第二富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部,將小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)的上部。系統包含水分離裝置,在其中使水與從EDC的上部移除的富含非極性烴的料流分離,且使水與從SRC的上部移除的富含極性烴的料流分離。將來自水分離裝置的全部或部分水引入溶劑洗滌區(qū)的下部位置,在該位置下方將小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)?;蛘?,可將水傳送至溶劑回收區(qū)。在一個方面中,系統包含回收區(qū),在該回收區(qū)中回收水相中的選擇性溶劑,且使重烴被溶劑洗滌區(qū)中的油相排斥。積聚油相中的重烴從溶劑洗滌區(qū)的上部抽取,包含選擇性溶劑的水相從溶劑洗滌區(qū)的下部回收。任何淤渣都從溶劑洗滌區(qū)的下部排出。在本發(fā)明的另一方面中,在汽化裝置中將來自溶劑洗滌區(qū)的水相引入蒸汽發(fā)生器中且汽化形成蒸汽。該系統進一步包含蒸汽回收區(qū),在該蒸汽回收區(qū)中使由汽化裝置產生的蒸汽返回SRC的下部。在本發(fā)明的一個可替代方面中,系統產生基本上無烴和其它雜質的選擇性水性溶齊U。能量也由蒸汽回收區(qū)中產生蒸汽而產生。在本發(fā)明的一個實施方式中,系統的極性烴是芳香烴,非極性烴是鏈烷烴、環(huán)烷烴和烯烴。在另一個實施方式中,水溶性、水性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲?;鶈徇-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。在一方面中,系統的水溶性溶劑是環(huán)丁砜水溶液;在另一方面中,水溶性溶劑是N-甲?;鶈徇芤?;在可替代方面中,水溶性溶劑是N-甲基吡咯烷酮水溶液;且在又一方面中,水溶性溶劑是四乙二醇水溶液。在本發(fā)明的另一方面中,系統的溶劑洗滌區(qū)是連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、具有旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。在另一個實施方式中,溶劑洗滌區(qū)是簡單貯水槽,其充當傾析器以使重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。在本發(fā)明的一個方面中,系統的溶劑洗滌區(qū)在0°C-100°C的溫度和1-100個大氣壓的壓力下操作。在本發(fā)明的另一方面中,溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°C的溫度和1-10個大氣壓的壓力下操作。在可替代方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100的條件下操作;且在又一方面中,溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.5-10的條件下操作。在本發(fā)明的一個方面中,在上述條件下操作系統中的EDC,通過將基本上所有C9+的烴保留在第一富溶劑料流中,而使該第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。在本發(fā)明的另一方面中,在上述條件下操作SRC,從第一富溶劑料流中僅汽提C8和更輕的烴,且將基本上所有C9和更重的烴保留在第二富溶劑料流中。圖1為從芳烴和非芳烴混合物中回收芳烴的現有技術中的萃取蒸餾(ED)方法的示意圖,其中溶劑的再生是通過在溶劑再生器中于減壓下用蒸汽汽提加熱完成的。圖2為從芳烴和非芳烴的混合物中回收芳烴的本發(fā)明實施方式的示意圖,其中溶劑的再生是通過現有技術的溶劑再生器與使用水的溶劑洗滌接觸器的組合完成的。圖3為從芳烴和非芳烴的混合物中回收芳烴的本發(fā)明另一個實施方式的示意圖,其中溶劑的再生是通過單獨的使用水的溶劑洗滌接觸器完成的。圖4為從芳烴和非芳烴混合物中回收芳烴的現有技術的液液萃取(LLE)法的示意圖,其中溶劑的再生是通過在溶劑再生器中于減壓下用蒸汽汽提加熱完成的。具體實施例方式本發(fā)明提供了一種改進的萃取蒸餾(ED)方法,其用于從包含至少可測量量的來自石油流萃取的較重烴的進料混合物中從非極性烴中回收極性烴,例如從非芳香烴回收芳香烴、從鏈烷烴和異鏈烷烴回收環(huán)烷烴、或從鏈烷烴和異鏈烷烴回收烯烴。在一個具體應用中,本發(fā)明涉及從包含至少可測量量的C9+烴的C6-C8石油流中回收包括苯、甲苯和二甲苯(BTX芳香烴)的芳烴的改進的ED法。在另一具體應用中,本發(fā)明涉及從包含至少可測量量的C8+烴的C6-C7石油流中主要回收苯和甲苯的改進的ED方法。更具體的,本發(fā)明涉及從包含至少可測量量的比預期原料更重的烴的石油流中再生和回收用于回收和純化芳烴的ED溶劑。本發(fā)明一方面提供一種ED方法的改進溶劑再生系統,以顯著減少截留于封閉溶劑回路中的重(C9-C12)烴的量,且由此保持溶劑的效能,減少每個循環(huán)周期需要再生的溶劑的量,恢復重烴的價值。對于ED方法而言,本發(fā)明的另一實施方式是為了消除高溫、高耗能和難以操作的溶劑再生器,而替代以低溫、低耗能和易于操作的溶劑再生系統。另外,能量也可由本發(fā)明的系統產生。本發(fā)明的一個可替代實施方式是利用允許增加量的C9+烴滑入在EDC底部的具有BTX芳香烴的富溶劑中,來改良EDC中的苯的回收率,因為C9+烴可利用本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式從封閉溶劑回路中移除。本發(fā)明的又一方面是除去二甲苯塔,其通過將基本上所有C9+烴和貧溶劑一起保留在SRC底部,將二甲苯產物從ED方法的芳烴產物區(qū)中的C9+烴分離,因為二甲苯產物可通過本發(fā)明優(yōu)選的實施方式從封閉溶劑回路中移除。根據本發(fā)明的一個實施方式,將從溶劑再生器的頂部或上部再生的溶劑(視情況,與汽提蒸汽混合)冷卻后引入低溫、低耗能和易于操作的溶劑洗滌區(qū)中。將從EDC和SRC的頂部接收器中的一個或兩者收集的水相引入溶劑洗滌區(qū)中,以接觸經再生的溶劑。至少,溶劑洗滌區(qū)可充當傾析器,從整體水性溶劑相中移除和分離少量的重烴相。將所傾析的烴相積聚并定期從傾析器的頂部抽取。優(yōu)選,洗滌水以逆流方式接觸再生溶劑,從而將溶劑萃取至水相中,且將重烴和其它水不溶性產物排斥至油相中。將包含基本上所有溶劑的水相從傾析器(或接觸器)或接觸器的下部不斷抽取,不僅將其作為供SRC用的汽提蒸汽的部分來源引入蒸汽發(fā)生器中,而且作為一種將純化溶劑再循環(huán)至溶劑回路中的途徑。少量油相積聚于傾析器(或接觸器)的輕液相(或上部)中,并將其定期地在液位控制下從接觸器中移除。任何在溶劑洗滌區(qū)中形成的固體沉淀都從接觸器的底部移除。根據本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式,從溶劑再生流程消除高溫、高耗能和難以操作的溶劑再生器,并代之以更有效率、低溫、低耗能和易于操作的溶劑洗滌系統。將從SRC的底部抽取的部分貧溶劑分流并冷卻后引入溶劑洗滌區(qū)中。從EDC及SRC的頂部接收器中的一個或兩者中收集水相,并將其引入溶劑洗滌區(qū)中,以接觸經分流的貧溶劑料流。至少,溶劑洗滌區(qū)可充當傾析器以從整體水性溶劑相中移除和分離少量的重烴相。將所傾析的烴相積聚并定期從傾析器的頂部抽取。優(yōu)選在任何連續(xù)多級接觸裝置中進行溶劑洗滌操作,更優(yōu)選在經設計用于逆流萃取的裝置中進行。合適的設計包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,及任何其它旋轉型接觸器。優(yōu)選地,洗滌水以逆流方式接觸貧溶劑,從而將溶劑萃取至水相中,并將重烴和其它水不溶性產物排斥在油相中。水洗滌操作期間形成的任何固體淤渣在接觸器的底段收集。將主要包含純化的溶劑的水相從接觸器(或傾析器)的底段不斷抽取,并不僅作為供SRC用的汽提蒸汽的部分來源引入蒸汽發(fā)生器中,而且作為一種將純化的溶劑再循環(huán)至溶劑回路中的途徑。少量油相積聚于接觸器的頂段上,將其定期在界面液位控制下從接觸器(或傾析器)移除。利用合適的方法從接觸器的底段抽取固體淤渣。在這些實施方式中,由于在溶劑洗滌區(qū)中從貧溶劑中回收C9+重烴,因此在上述條件下操作EDC,通過將基本上所有C9烴隨富溶劑(萃取)料流保留在EDC的底部而使苯的回收率最大化。在上述條件下操作SRC,以僅從富溶劑料流中汽提C8和更輕的烴,并將基本上所有C9和更重烴隨貧溶劑料流保留在SRC的底部。已知烯烴更多的集中于重烴部分中,本發(fā)明的另一方面是通過將基本上所有C9+烴隨貧溶劑保留在SRC的底部,以顯著減少從芳烴產物中移除烯烴的黏土塔的負荷,因為C9+烴可通過本發(fā)明的代表性實施方式從封閉的溶劑回路中移除。本發(fā)明的技術欲整合至從極性烴與非極性烴的混合物中選擇性分離和回收極性烴的ED方法中。盡管該技術適用于眾多烴混合物,但以下討論將主要針對從與包括鏈烷烴、異鏈烷烴、環(huán)烷烴及/或烯烴的非芳烴混合物中分離和回收芳烴。描述于現有技術中的用于芳烴回收的一個ED方法顯示在圖1中。其主要包含萃取蒸餾塔(EDC)、溶劑回收塔(SRC)和溶劑再生器(SRG)。將包含芳烴和非芳烴的混合物烴進料經由管線1引入EDC的中段,而將來自SRC底部的貧溶劑經由管線15、17和19于頂部回流入口點的下方引入EDC的頂段附近。將經管線2離開的EDC頂部的非芳烴蒸汽冷凝(為清晰起見,冷凝器未圖示),并轉移至頂部接收器D1中,該頂部接收器D1用以實現非芳烴與水相之間的相分離。將第一部分非芳烴相作為回流,經由管線4循環(huán)至EDC的頂段,而將第二部分非芳烴相作為非芳烴產物經管線5抽取。將水相經由管線9及20轉移至蒸汽發(fā)生器SR1中,以形成汽提蒸汽,進而經由管線22及24引入SRC中,并經由管線21引入溶劑再生器SRG中。包含溶劑、芳烴和可測量的重烴的富溶劑料流從EDC的底段經由管線6抽取。將部分富溶劑在再沸器R1中加熱,且經由管線7循環(huán)至EDC的底段以在塔中產生蒸汽流,而將富溶劑的剩余部分經管線8引入SRC的中段。將汽提蒸汽經由管線24注入SRC的下段,以幫助從富溶劑中移除芳烴。將包含水且基本上無溶劑和非芳烴的芳烴濃縮物作為頂部蒸汽流從SRC經管線10抽取,并在冷凝(為清晰起見,冷凝器未圖示)后引入頂部接收器D2中。該頂部接收器用以實現回收的芳烴相與水相之間的相分離。將第一部分芳烴相作為回流經由管線12循環(huán)至SRC的頂段,而將第二部分芳烴相作為芳烴產物經管線13抽取。將水相經管線14和20轉移至蒸汽發(fā)生器SR1中以形成供SRC和SRG用的汽提蒸汽。為了降低SRC的底部溫度,頂部接收器D2與真空源連接,以在SRC中產生次大氣壓的條件。包含可測量量的重(C9-C12)烴的貧溶劑料流從SRC的底部經管線15抽取。將較大比例的溶劑料流作為用于吸收EDC中的芳烴的貧溶劑進料,經由管線17和19循環(huán)至EDC的上部。將部分貧溶劑經由管線18分流并引入SRG中,且在貧溶劑進料入口點下方的入口點處,將蒸汽經管線21引入溶劑再生器中。劣化溶劑和聚合淤渣作為底部料流經管線25移除,而將包含重物質(沸點低于溶劑沸點)和基本上所有汽提蒸汽的再生溶劑作為頂部流回收,且作為汽提蒸汽之一部分經由管線23和24引入SRC的下段。為了降低SRG的底部溫度,優(yōu)選在與SRC相同的減壓(真空)條件下、在將再生溶劑(與汽提蒸汽混合)引入SRC中的位置處操作。參照圖1,在塔操作期間,將全沸程進料經由管線1引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部。在預定溶劑和進料比的情況下,將來自SRC塔底部的貧溶劑(含水的環(huán)丁砜)經由管線15、17和19引入EDC的上部。接著從EDC的頂部經管線2抽取萃余流,其經冷凝器(未圖示)進入相分離器中以傾析水相。將部分萃余物作為回流經由管線4循環(huán)至EDC中,且剩余部分作為萃余產物經管線5獲取。將富溶劑從EDC的底部抽取并經管線6和8傳送至SRC的中部。進料中幾乎所有的重(C9+)烴隨富溶劑保留在EDC的底部,而來自EDC頂部的萃余流僅包含痕量C9+烴。在正常操作中,SRC在再沸器的溫度為170°C-185°C,0.4-0.7個大氣壓的減壓條件下操作汽提蒸汽。較高溫度將導致環(huán)丁砜加速熱分解(當溫度超過200°C時,每小時分解率為約0.001%-0.01%)ο在正常操作條件下,SRC頂部(芳烴)產物包含所有C6-C8芳烴、部分C9芳烴和痕量的Cltl芳烴。因此,在富溶劑中部分C9烴和基本上所有Cltl+烴將隨貧溶劑保留在SRC的底部。因此,貧溶劑中來自進料的重組分的量將使SRG超載,并可能引起溶劑效能快速劣化,致使ED方法無法操作,甚至在相當高的溶劑再生速率下也如此。圖2為根據本發(fā)明的一個實施方式的從石油流中回收芳烴的ED方法的示意圖。參照圖2,將來自溶劑再生器SRG的包含溶劑、可測量量的重物質(沸點低于溶劑沸點)和基本上所有汽提蒸汽的頂部蒸汽引至冷卻器Cl,而非引入SRC中。當使用環(huán)丁砜作為溶劑時,在0.1-10個大氣壓下,優(yōu)選在0.1-0.8個大氣壓下,來自SRG的頂部蒸汽的溫度為150°C-200°C,優(yōu)選為160°C_180°C。將此蒸汽在冷卻器Cl中冷凝并冷卻至約0°C-100°C,優(yōu)選25°C-80°C,并經由管線23在水/油界面位置的下方引入溶劑洗滌接觸器SWC的上段。將從EDC和SRC的頂部接收器兩者收集的水相經由管線9、14和20引入SWC的下段,以逆流接觸溶劑相。SWC的合適設計包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔或具有靜態(tài)混合器的塔。洗滌水相接觸溶劑相從而將溶劑萃取至水性溶劑相中,并將重烴和其它水不溶物排斥在油相中。洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100,優(yōu)選為0.5-10。在SWC中的水萃取溫度為O0C-100°c,優(yōu)選為25°C-80°C。SffC的操作壓力為1-100大氣壓,優(yōu)選為1-10個大氣壓。將主要包含純化的環(huán)丁砜的水相從SWC的下部不斷抽取,并不僅作為經由管線22供SRC用的和經由管線21供SRG用的汽提蒸汽源,而且作為一種將純化的環(huán)丁砜循環(huán)至溶劑回路中的途徑,經管線26引入蒸汽發(fā)生器SRl中。將少量油相積聚于SWC的頂段中,并在界面液位控制下,定期從SWC的頂段經由管線25將其移除。在SWC中形成的任何固體沉淀從底部經由管線27移除。溶劑洗滌操作也可在任何其它連續(xù)多級接觸裝置中進行,該裝置優(yōu)選為設計用于逆流萃取的裝置,例如多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。圖3顯示了根據本發(fā)明的從石油流的芳烴和非芳烴混合物中回收芳烴的另一個實施方式。單獨使用水的低溫和低壓溶劑洗滌接觸器用于使溶劑再生。從溶劑再生流程和方法中消除高溫、高耗能和難以操作的傳統溶劑再生器。根據圖3,部分貧溶劑從SRC的底段抽取,并經管線18分流,且在冷卻器C3中冷卻至約0°C-100°c,優(yōu)選25°C-80°c。接著將冷卻后的貧溶劑在水/油界面的位置下方引入溶劑洗滌接觸器SWC的上段。由于水的密度低于貧溶劑的密度,因此將從EDC和SRC的頂部接收器中的一個或兩者收集的水相經由管線20引入SWC的下段,以逆流接觸貧溶劑。SWC應包含連續(xù)多級接觸裝置,優(yōu)選為經設計用于逆流萃取的裝置。SWC的合適設計包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔和脈沖塔。在SWC中,洗滌水相接觸貧溶劑相以將溶劑萃取至水相中,并使重烴和其它水不溶物排斥在油相中。洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100,優(yōu)選為0.5-10。在SWC中的水萃取溫度為0°C-100°c,優(yōu)選25°C_80°C。SffC的操作壓力為1-100個大氣壓,優(yōu)選為1-10個大氣壓。將主要上包含純化的環(huán)丁砜的水相從SWC的下段不斷抽取,并不僅作為供SRC用的汽提蒸汽源,而且作為將經純化環(huán)丁砜循環(huán)至溶劑回路中的一種途徑,經管線22引入蒸汽發(fā)生器SRl中。將少量油相積聚在SWC的頂段中,并在界面液位控制下定期從SWC的頂段經由管線21將其移除。溶劑洗滌操作也可在任何其它連續(xù)多級接觸裝置中進行,優(yōu)選該裝置設計為用于逆流萃取的裝置,例如多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。水洗滌操作期間所形成的任何固體淤渣在SWC的底段收集,并定期通過任何合適的方法經管線23排放。在圖2與圖3中,調整EDC的操作條件,使基本上所有的苯(最輕芳烴)保留在EDC的底部,以通過允許基本上所有C9+烴隨富溶劑(萃取)流處于EDC底部中而使苯的回收率最大化。也調節(jié)SRC的操作條件,以僅從富溶劑料流中汽提C8和更輕的烴,并將基本上所有C9和更重烴隨貧溶劑料流保留在SRC的底部。這是由于C9+可在溶劑洗滌區(qū)中從貧溶劑中回收。參照圖4,該系統顯示出在液液萃取(LLE)塔中利用萃余流移除進料中大部分的重(C9+)烴。進料中僅小部分C9+烴保留在封閉的貧溶劑回路中,并最終經溶劑再生器從貧溶劑中移除。這是使LLE方法適用于從全沸程(C6-C8)烴進料中回收BTX芳香烴的關鍵特征之一。參照圖4,將全沸程進料經由管線1引入LLE塔的下部。在預定溶劑與進料比的情況下,將從SRC塔的底部經由管線16萃取的貧溶劑(含水的環(huán)丁砜)經由管線2引入LLE塔的上部。接著將萃余流從LLE塔的頂部經管線3抽取,并引入水洗滌塔(WffC)的中部,以從萃余物中移除少量的環(huán)丁砜。洗滌水從SRC的頂部收集,并經由管線15引入WffC的上部。經過洗滌的萃余產物從WWC的頂部經管線23獲取。LLE塔的萃取流從底部抽取,并經由管線4引入萃取汽提塔(ESC)的頂部。將輕非芳烴的蒸汽從ESC的頂部經由管線5移除,并在冷凝和在相分離器Cl中分離水相后,經由管線6循環(huán)至LLE塔的下部。將來自相分離器Cl的水經由管線7和25傳送至蒸汽發(fā)生器SRl中,用于產生供SRC用的汽提蒸汽。富溶劑從ESC的底部抽取,并經管線8和10傳送至SRC的中部。將由SRl產生的汽提蒸汽經由管線22引入SRC的下部,以從富溶劑中汽提芳烴。蒸汽狀芳烴和蒸汽從SRC的頂部經由管線11抽取,并在冷凝和在相分離器中分離水相之后,從管線14獲取萃取(芳烴)產物。來自相分離器的水作為洗滌水經由管線15傳送至WffC中。部分重(C9+)烴通過LLE塔的萃余流移除,部分Cltl+烴通過LLE塔的萃余流移除。C11烴僅包含烯烴和芳烴(極性更強的化合物傾向于停留在具有環(huán)丁砜的萃取流中)。C1O+烴的剩余部分在封閉溶劑回路中循環(huán)直至其聚合成具有高于287°C(環(huán)丁砜沸點)的沸點的較重物質為止,并作為淤渣從溶劑再生器(SRG)的底部經管線26移除。為了持續(xù)從貧溶劑中移除經分解或氧化的環(huán)丁砜所產生的淤渣及雜質,將貧溶劑的分流經由管線19引入SRG中,在其中在加熱和蒸汽汽提下回收環(huán)丁砜和較低沸點的組分。實施例提供以下實施例以進一步說明本發(fā)明的不同方面和實施方式,且其并不視為本發(fā)明范圍的限制。實施例1-3顯示了在有或無溶劑再生器的情況下,從貧溶劑中移除不同類型的重烴的水萃取(洗滌)的有效性。實施例1將約6克異丙苯(代表C9芳烴)添加至100克環(huán)丁砜中,以制成均質溶液。為了模擬一級液液萃取,在環(huán)境溫度下,在分液漏斗中將100克混合溶液與不同量的去離子水充分混合。使異丙苯相與水性溶劑相分離。對不同次萃取所測量的異丙苯相的量呈現在表1中。表1異丙苯相萃取<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表1顯示出,水萃取對于從環(huán)丁砜中移除異丙苯(重芳烴)極為有效。在水與環(huán)丁砜重量比為1.0時,以一級萃取可從環(huán)丁砜(包含高達5.66%異丙苯)中萃取出90%以上的異丙苯。在多級逆流萃取器中,對于具有更低C9+芳烴含量的環(huán)丁砜而言,萃取效能將實質上更好。實施例2將1.37克十氫化萘(DCHN)(代表Cltl環(huán)烷烴)添加至100克環(huán)丁砜中以制成均質溶液。在環(huán)境溫度下于分液漏斗中,將100克所得溶液與不同量的去離子水充分混合,以使DCHN相與水性溶劑相分離。對不同次萃取所測量的DCHN相的量呈現在表2中。表2:DCHN相萃取溶劑混合物包含1.35重量%的DCHN,100克添加的水(克)DCHN相(克)DCHN的回收率(%)100.312823.17200.637747.24400.895366.32801.005574.481501.011674.932001.097581.30表2說明,根據本發(fā)明的水萃取對于從環(huán)丁砜中移除DCHN(重環(huán)烷烴)極為有效。在水與環(huán)丁砜重量比為2.0時,以一級萃取從環(huán)丁砜(包含高達1.35%DCHN)中可萃取出80%以上的DCHN。此外,在多級逆流萃取器中,對于具有更低C9+環(huán)烷烴含量的環(huán)丁砜溶劑而言,萃取效能將實質上更好。實施例3將0.29克正十二烷(n-C12P)(表示C12鏈烷烴)添加至100克環(huán)丁砜中,以制成均質溶液。再一次,在環(huán)境溫度下于分液漏斗中將100克環(huán)丁砜混合物與不同量的去離子水充分混合,制成溶液。使n-C12P相與水性溶劑相分離。對不同次萃取所測量的Ii-C12P相的量呈現于表3中。表3:n_C12P相萃取<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表3顯示出,對于從環(huán)丁砜移除H-C12P(重鏈烷烴),水萃取極為有效。在水與環(huán)丁砜重量比為1.0時,以一級萃取從環(huán)丁砜(包含0.29%H-C12P)中可萃取出接近95%的H-C12P0因此,在多級逆流萃取器中,對于具有更低C9+鏈烷烴含量的環(huán)丁砜而言,萃取效能將實質上更好。因此,本發(fā)明降低了已知溶劑再生器的高溫和高耗能的需求。通過利用使ED溶劑再生的更簡單的方法和步驟,從而消除了難以操作的已知溶劑再生器和ED系統。本領域技術人員應該了解且可設計出適合于利用本發(fā)明的溶劑以減少能量需求,且增加系統和方法的效率的其它蒸餾系統。也可以理解,此系統的設計和評估方法可在新工廠建構中使用,以可并入翻新或重整情形中,在后一情況中現有工廠結構、塔、汽提器、交換器等部分或全部針對本發(fā)明再使用。本領域技術人員也應了解,各種塔的設計方式可用于塔的構建,并可根據本發(fā)明在工廠中使用這些塔。這些塔可利用塔盤設計、隨機填料和結構化填料、旋轉圓盤、微分浮閥、脈沖塔設計、多級混合器和沉淀器或任何其它旋轉型接觸器。傾析器、汽提塔和蒸汽發(fā)生器以可由傳統的和現有技術的設計來建構。雖然現已完全描述了本發(fā)明,但本領域普通技術人員將會理解,在不影響本發(fā)明或其任何實施方式的范疇的情況下,其可在條件、設計和其它參數的廣泛和等效范圍內進行。本文所引用的所有專利、專利申請和公開文獻,在此都以全文引入作為參考。權利要求一種從富溶劑料流中回收基本上無烴和其它雜質的具有極性烴選擇性、水溶性的水性溶劑的方法,所述富溶劑料流包含所述選擇性的水性溶劑、水、可測量量的重烴和由經熱分解或氧化的溶劑、重烴和添加劑進行反應而產生的淤渣,該方法包括以下步驟a.將包含極性烴和非極性烴的進料引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,并將富溶劑料流作為該選擇性溶劑的進料引入EDC的上部;b.從EDC的上部回收含水的富含非極性烴的料流,從EDC的底部抽取包含所述水性溶劑和所述極性烴的第一富溶劑料流;c.將所述第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部,從SRC的上部回收基本上無所述水性溶劑和所述非極性烴的富含極性烴的料流,且從SRC的底部移除第二富溶劑料流;d.將大部分所述第二富溶劑料流作為該選擇性溶劑的進料引入步驟(a)中的EDC的上部,將小部分所述第二富溶劑料流引入溶劑再生區(qū)的上部,從溶劑再生區(qū)的上部回收包含所述水性溶劑、水和任何烴以及沸點低于或等于所述水性溶劑的其它化合物的第三富溶劑料流,并從溶劑再生區(qū)的下部移除任何重淤渣;e.使水從在步驟(b)中從EDC的上部移除的所述富含非極性烴的料流中分離,且使水從在步驟(c)中來自SRC的上部的富含極性烴的料流中分離;f.將步驟(e)中分離的所述水的全部或部分引入溶劑洗滌區(qū)的下部;g.冷凝和冷卻步驟(d)中的所述第三富溶劑料流,將所述第三富溶劑料流通過步驟(f)中引入所述水的區(qū)段的上方的點處引入溶劑洗滌區(qū)中,回收水相中的所述水性溶劑,將所述重烴排斥在油相中;h.從溶劑洗滌區(qū)的上部抽取包含所述重烴的積聚油相,從溶劑洗滌區(qū)的下部回收包含所述水性溶劑的水相,從溶劑洗滌區(qū)的底部排出任何淤渣;i.將來自步驟(h)中的溶劑洗滌區(qū)的所述水相引入蒸汽發(fā)生器中,使水相汽化以形成蒸汽;以及j.將由步驟(i)產生的部分蒸汽引入溶劑再生區(qū)的下部,并將由步驟(i)產生的蒸汽的剩余部分引入SRC的下部。2.根據權利要求1的方法,其中所述蒸汽在引入溶劑再生區(qū)和/或SRC中之前,引入蒸汽發(fā)生器中以產生能量。3.根據權利要求1的方法,其中所述極性烴為芳烴,所述非極性烴為鏈烷烴、環(huán)烷烴和烯烴。4.根據權利要求1的方法,其中所述水溶性、水性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲?;鶈徇?、N-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。5.根據權利要求4的方法,其中所述水溶性溶劑為環(huán)丁砜水溶液。6.根據權利要求4的方法,其中所述水溶性溶劑為N-甲酰基嗎啉水溶液。7.根據權利要求4的方法,其中所述水溶性溶劑為N-甲基吡咯烷酮水溶液。8.根據權利要求4的方法,其中所述水溶性溶劑為四乙二醇水溶液。9.根據權利要求1的方法,其中溶劑洗滌區(qū)為連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。10.根據權利要求1的方法,其中溶劑洗滌區(qū)為簡單貯水槽,該貯水槽充當傾析器以使重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。11.根據權利要求1的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在0°c-ioo°c的溫度和1-100個大氣壓的條件下操作。12.根據權利要求11的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°c的溫度和1-10個大氣壓的條件下操作。13.根據權利要求1的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100的條件下操作。14.根據權利要求13的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.5-10的條件下操作。15.根據權利要求1的方法,其中溶劑再生區(qū)為連續(xù)多級接觸裝置,其包括盤塔或填料塔,該裝置具有再沸器。16.根據權利要求1的方法,其中溶劑再生區(qū)在150°C_200°C的溫度和0.1-10個大氣壓的條件下操作。17.根據權利要求16的方法,其中溶劑再生區(qū)在160°C_180°C的溫度和0.1-0.8個大氣壓的條件下操作。18.根據權利要求1的方法,其中溶劑再生區(qū)在蒸汽與溶劑的重量比為0.01-5.0的條件下操作。19.根據權利要求18的方法,其中溶劑再生區(qū)在蒸汽與溶劑的重量比為0.1-2.0的條件下操作。20.根據權利要求1的方法,其中EDC在所述條件下操作,通過將基本上所有C9+烴保留在所述第一富溶劑料流中,而使所述第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。21.根據權利要求1的方法,其中SRC在所述條件下操作,從所述第一富溶劑料流中僅汽提C8和更輕的烴,且將基本上所有C9和更重的烴保留在所述第二富溶劑料流中。22.—種從富溶劑料流中回收基本上無烴和其它雜質的具有極性烴選擇性、水溶性的溶劑的方法,所述富溶劑料流包含水性溶劑、水、可測量量的重烴和由經熱分解或氧化的溶齊U、重烴和添加劑進行反應而產生的淤渣,該方法包括以下步驟a.將包含極性烴和非極性烴的進料引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,將富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部;b.從EDC的上部回收含水的富含非極性烴的料流,從EDC的下部抽取包含所述水性溶劑和所述極性烴的第一富溶劑料流;c.將所述第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部,從SRC的上部回收基本上無溶劑和非極性烴的富含極性烴的料流,并從SRC的下部移除第二富溶劑料流;d.將大部分所述第二富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入步驟(a)中的EDC的上部,將小部分所述第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)的上部;e.使水從在步驟(b)中從EDC的上部移除的所述富含非極性烴的料流中分離,使水從在步驟(c)中來自SRC的上部的所述富含極性烴的料流中分離;f.在將步驟(d)中小部分所述第二富溶劑料流引入該溶劑洗滌區(qū)的下方的點處,將步驟(e)中分離的所述水的全部或部分引入溶劑洗滌區(qū)的下部;g.回收水相中的所述水性溶劑,使所述重烴排斥在溶劑洗滌區(qū)中的油相中;h.從溶劑洗滌區(qū)的上部抽取包含所述重烴的積聚油相,從溶劑洗滌區(qū)的下部回收包含所述水性溶劑的水相,且從溶劑洗滌區(qū)的下部排出任何淤渣;i.將來自步驟(h)中的溶劑洗滌區(qū)的所述水相引入蒸汽發(fā)生器中,使水相汽化以形成蒸汽;以及j.將由步驟(i)產生的蒸汽引入SRC的下部。23.根據權利要求22的方法,其中所述極性烴為芳烴,所述非極性烴為鏈烷烴、環(huán)烷烴和烯烴。24.根據權利要求22的方法,其中所述水溶性、水性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲?;鶈徇-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。25.根據權利要求24的方法,其中所述水溶性溶劑為環(huán)丁砜水溶液。26.根據權利要求24的方法,其中所述水溶性溶劑為N-甲?;鶈徇芤?。27.根據權利要求24的方法,其中所述水溶性溶劑為N-甲基吡咯烷酮水溶液。28.根據權利要求24的方法,其中所述水溶性溶劑為四乙二醇水溶液。29.根據權利要求22的方法,其中溶劑洗滌區(qū)為連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。30.根據權利要求22的方法,其中溶劑洗滌區(qū)為貯水槽,該貯水槽充當傾析器以使所述重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。31.根據權利要求22的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在0°C-100°C的溫度和1-100個大氣壓的條件下操作。32.根據權利要求31的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°C的溫度和1_10個大氣壓的條件下操作。33.根據權利要求22的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1至100的條件下操作。34.根據權利要求33的方法,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.5至10的條件下操作。35.根據權利要求22的方法,其中EDC在所述條件下操作,通過將基本上所有C9+烴保留在所述第一富溶劑料流中,而使所述第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。36.根據權利要求22的方法,其中SRC在所述條件下操作,從所述第一富溶劑料流中僅汽提C8和更輕的烴,并將基本上所有C9和更重的烴保留在所述第二富溶劑料流中。37.一種從富溶劑料流中回收具有極性烴選擇性、水溶性的溶劑的系統,該富溶劑料流包含選擇性溶劑、水、可測量量的重烴和由經熱分解或氧化的溶劑、重烴和添加劑進行反應而產生的淤渣,該系統包括a.將包含極性烴和非極性烴的進料流引入萃取蒸餾塔(EDC)的中部,將富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部;b.從EDC的上部回收含水的富含非極性烴的料流,從EDC的下部抽取包含選擇性溶劑和極性烴的第一富溶劑料流;c.將第一富溶劑料流引入溶劑回收塔(SRC)的中部,基本上無溶劑和非極性烴的富含極性烴的料流從SRC的上部回收,第二富溶劑料流從SRC的下部移除;d.大部分第二富溶劑料流作為選擇性溶劑進料引入EDC的上部,小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū)的上部;e.水分離裝置,其中水與從EDC的上部移除的富含非極性烴的料流分離,且水與從SRC的上部移除的富含極性烴的料流分離;將來自水分離裝置的全部或部分水引入溶劑洗滌區(qū)的下部位置,在該位置下方將小部分第二富溶劑料流引入溶劑洗滌區(qū);f.回收區(qū),其中回收水相中的選擇性溶劑,使重烴排斥在溶劑洗滌區(qū)中的油相中,從溶劑洗滌區(qū)的上部抽取積聚油相中的重烴,且從溶劑洗滌區(qū)的下部回收包含選擇性溶劑的水相,并從溶劑洗滌區(qū)的下部排出任何淤渣;g.汽化裝置,其中將來自溶劑洗滌區(qū)的水相引入蒸汽發(fā)生器中并汽化以形成蒸汽;以及h.蒸汽回收區(qū),其中使由汽化裝置產生的蒸汽返回SRC的下部。38.根據權利要求37的系統,其中該選擇性溶劑基本上無烴和其它雜質。39.根據權利要求37的系統,其中能量由該蒸汽回收區(qū)中產生的蒸汽而產生。40.根據權利要求37的系統,其中極性烴為芳烴,非極性烴為鏈烷烴、環(huán)烷烴和烯烴。41.根據權利要求37的系統,其中該水性、水溶性溶劑選自包含環(huán)丁砜、烷基-環(huán)丁砜、N-甲?;鶈徇?、N-甲基吡咯烷酮、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇及其混合物。42.根據權利要求41的系統,其中所述水溶性溶劑為環(huán)丁砜水溶液。43.根據權利要求41的系統,其中所述水溶性溶劑為N-甲?;鶈徇芤骸?4.根據權利要求41的系統,其中所述水溶性溶劑為N-甲基吡咯烷酮水溶液。45.根據權利要求41的系統,其中所述水溶性溶劑為四乙二醇水溶液。46.根據權利要求37的系統,其中溶劑洗滌區(qū)為連續(xù)多級逆流接觸裝置,其包括盤塔、填料塔、旋轉圓盤塔、脈沖塔、多級混合器/沉淀器,或任何其它旋轉型接觸器。47.根據權利要求37的系統,其中溶劑洗滌區(qū)為貯水槽,該貯水槽充當傾析器以使重烴和任何淤渣與主要包含溶劑和水的水相分離。48.根據權利要求37的系統,其中溶劑洗滌區(qū)在0°C-100°C的溫度和1-100個大氣壓的條件下操作。49.根據權利要求48的系統,其中溶劑洗滌區(qū)在25°C-80°C的溫度和1_10個大氣壓的條件下操作。50.根據權利要求37的系統,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.1-100的條件下操作。51.根據權利要求50的系統,其中溶劑洗滌區(qū)在洗滌水與溶劑進料的重量比為0.5-10的條件下操作。52.根據權利要求37的系統,其中EDC在所述條件下操作,通過將基本上所有C9+烴保留在第一富溶劑料流中,而使第一富溶劑料流中的苯的回收率最大化。53.根據權利要求37的系統,其中SRC在所述條件下操作,從第一富溶劑料流中僅汽提C8和更輕的烴,將基本上所有C9和更重的烴保留在第二富溶劑料流中。54.根據權利要求37的系統,其中將來自蒸汽回收區(qū)的部分蒸汽引入溶劑再生區(qū)中。全文摘要本發(fā)明涉及一種從非極性烴中回收極性烴的方法,例如從非芳烴中回收芳烴、從鏈烷烴和異鏈烷烴中回收環(huán)烷烴、或從鏈烷烴和異鏈烷烴中回收烯烴,其中在進料混合物中包含至少可測量量的較重烴。根據本發(fā)明,公開了一種從包含至少可測量量的C9+烴的C6-C8石油料流中,回收包括苯、甲苯和二甲苯(BTX芳烴)的芳烴的改進的萃取蒸餾(ED)方法。本發(fā)明也涉及一種從包含至少可測量量的C8+烴的C6-C7石油料流中主要回收苯和甲苯的改進的ED方法。本發(fā)明進一步專注于用于從包含至少可測量量的比預期進料更重的烴的石油料流中回收和純化芳烴的ED溶劑的再生和回收。文檔編號C10G21/00GK101821359SQ200880111261公開日2010年9月1日申請日期2008年8月8日優(yōu)先權日2007年8月10日發(fā)明者吳佑明,吳光宇,林棕斌,沈宏俊,邱宗敏,郭東雄申請人:Amt國際股份有限公司;臺灣中油股份有限公司
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