專利名稱::一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,特別適合于低溫煤焦油輕餾份的小規(guī)模的分類聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化。
背景技術(shù):
:眾所周知,來自煤熱解或煤造氣或其它過程的初始煤焦油,如果適合于加氫轉(zhuǎn)化的煤焦油含有不同沸程餾份(比如石腦油餾份、柴油餾份、重餾份),則不同沸程餾份的性質(zhì)(比如氫含量、密度、粘度、殘?zhí)己?、金屬含量、氧含量、硫含量、氮含量、芳烴含量、焦質(zhì)含量、瀝青質(zhì)含量、沸點(diǎn))差別很大,對(duì)它們進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)清潔油品時(shí),反應(yīng)歷程、反應(yīng)壓力及溫度條件、催化劑配置、氫耗、運(yùn)行周期、分餾方式和產(chǎn)品質(zhì)量均不相同甚至差別很大,對(duì)于小規(guī)模加工情況,比較適合于聯(lián)合加工(不同沸程熘份混合在一起進(jìn)行加工),可以簡(jiǎn)化流程、減少工程投資。但對(duì)于中等規(guī)?;蚋笠?guī)模加工情況,聯(lián)合加工存在著如下缺點(diǎn)①由于煤焦油石腦油餾份中易反應(yīng)物如含氧酚類、小分子不飽和烴等含量比煤焦油柴油餾份中易反應(yīng)物的含量高的多,煤焦油石腦油餾份需要在較低溫度下開始進(jìn)行反應(yīng)以防止催化劑床層局部溫升過大;但在較低反應(yīng)溫度下,柴油餾份難于進(jìn)行反應(yīng)(包括加氫飽和反應(yīng)),對(duì)石腦油餾份形成稀釋作用,降低了反應(yīng)物濃度,增加了加氫脫氧劑用量;②煤焦油石腦油餾份需要在較低溫度下開始進(jìn)行反應(yīng),但在較低反應(yīng)溫度下,柴油餾份難于進(jìn)行反應(yīng)(包括加氫飽和反應(yīng)),同時(shí)在該催化劑床層形成了受熱縮合或結(jié)焦的時(shí)間條件,加快了催化劑結(jié)焦速度;③聯(lián)合加工時(shí),必須采用同樣加氫精制催化劑,由于石腦油餾份、柴油餾份的平均分子的大小和形狀差別很大、加氫深度不同,有時(shí)餾份停留時(shí)間差別較大,比如當(dāng)石腦油餾份完成脫氮指標(biāo)所需停留時(shí)間長(zhǎng)于柴油餾份完成增加十六垸值指標(biāo)所需停留時(shí)間時(shí),如保證石腦油餾份完成脫氮指標(biāo)所需停留時(shí)間,則對(duì)柴油餾份形成過度加氫,降低液體收率或降低產(chǎn)品質(zhì)量,并增加氫耗和催化劑耗量;④由于煤焦油加氫精制過程具有"裂化"效應(yīng),柴油餾份加氫精制過程"裂化"出石腦油餾份,但"裂化"出較小分子的時(shí)間不一致,較小分子的加氫精制過程時(shí)間也有長(zhǎng)有短,其精制效果不一致,如保證"裂化"出的較小分子的加氫精制效果即選擇更苛刻的加氫精制條件,則對(duì)其它餾份形成過度加氫,降低液體收率或降低產(chǎn)品質(zhì)量,并增加氫耗和催化劑耗量;⑤工業(yè)經(jīng)驗(yàn)表明,石腦油餾份與柴油餾份混合油,其儲(chǔ)罐存在一定的分層現(xiàn)象,盡管采用罐內(nèi)強(qiáng)制循環(huán)方式等以求均勻化,但混合煤焦油性質(zhì)不穩(wěn)定問題很難徹底消除,這將導(dǎo)致全餾份或?qū)掟s份煤焦油加氫裝置原料性質(zhì)不穩(wěn)定,加氫反應(yīng)操作不穩(wěn)定,加氫反應(yīng)流出物的分離部分的操作不穩(wěn)定。關(guān)于不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,未見報(bào)道。關(guān)于分離初始煤焦油得到不同沸程煤焦油餾份并聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化的方法,未見報(bào)道。本發(fā)明的目的在于提供一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法。
發(fā)明內(nèi)容一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,包括如下步驟在第一加氫反應(yīng)部分,含有煤焦油石腦油潛餾份的第一烴餾份完成第一加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第一加氫反應(yīng)流出物,第一加氫反應(yīng)條件為溫度為20040(TC、壓力為4.030.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為0.330.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:14000:1;在第二加氫反應(yīng)部分,第一加氫反應(yīng)流出物和含有煤焦油柴油潛餾份的第二烴餾份完成第二加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第二加氫反應(yīng)流出物,第二加氫反應(yīng)條件為溫度為230480°C、壓力為4.030.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.055.0hr—1、氫氣/原料油體積比為500:14000:1;第二加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入高壓分離部分,分離為高分氣、高分油和高分水;在高分油分離部分,分離高分油得到加氫油品等產(chǎn)品。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于第一烴餾份主要由煤焦油石腦油潛餾份組成;第二烴餾份主要由煤焦油柴油潛餾份組成。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于在高分油分離部分,得到一個(gè)低氮含量加氫石腦油、一個(gè)高氮含量加氫石腦油;至少一部分高氮含量加氫石腦油去第一加氫反應(yīng)部分與第一加氫精制催化劑接觸或去第二加氫反應(yīng)部分與第二加氫精制催化劑接觸。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于加氫石腦油的氮含量(平均值)一般低于10PPm、通常低于4PPm;加氫柴油的十六垸值(平均值)一般高于30、通常高于35。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于第一加氫反應(yīng)條件為溫度為230380。C、壓力為6.020.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為L(zhǎng)515.0hr—、氫氣/原料油體積比為500:l4000:l;第二加氫反應(yīng)條件為溫度為27044(TC、壓力為6.020.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.054.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:14000:1。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于在煤焦油分離部分,分離初始煤焦油得到第一烴熘份和第二烴餾份,第一烴餾份和第二烴餾份分別去第一加氫反應(yīng)部分和第二加氫反應(yīng)部分。本發(fā)明方法,其特征進(jìn)一步在于在煤焦油分離部分,分離初始煤焦油得到第一烴餾份、第二烴餾份和煤瀝青,第一烴餾份和第二烴餾份分別去第一加氫反應(yīng)部分和第二加氫反應(yīng)部分。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明所述的常規(guī)沸點(diǎn)指的是物質(zhì)在一個(gè)大氣壓力下的汽、液平衡溫度。本發(fā)明所述的常規(guī)液體烴指的是常規(guī)條件下呈液態(tài)的烴類,包括戊垸及其沸點(diǎn)6。本發(fā)明所述煤焦油石腦油潛餾份指的是加氫轉(zhuǎn)化為適合于作石腦油餾份的煤焦油烴類,其常規(guī)沸點(diǎn)一般為6019(TC、通常為6018(TC。本發(fā)明所述煤焦油柴油潛餾份指的是加氫轉(zhuǎn)化為適合于作柴油餾份的煤焦油烴類,其常規(guī)沸點(diǎn)一般為160390°C、通常為180370°C。本發(fā)明所述煤焦油輕餾份指的是煤焦油石腦油潛餾份和或煤焦油柴油潛餾份,其常規(guī)沸點(diǎn)一般為6039(TC、通常為6037(TC。本發(fā)明所述煤焦油重油餾份指的是常規(guī)沸點(diǎn)一般高于370°C、通常高于390"C的餾份。本發(fā)明所述含重餾份的煤焦油,其重餾份的含量,一般高于10%、通常高于30%、最好高于40%。本發(fā)明所述煤焦油,指的是適合于加氫改質(zhì)的來自煤熱解或煤造氣或其它過程的煤焦油產(chǎn)品,通常是來自煤焦油產(chǎn)品的比煤瀝青組分輕的餾份。因此,可以是煤造氣的副產(chǎn)物(低溫煤焦油)的餾份(由常規(guī)沸點(diǎn)溫度低于45(TC餾份組成)、也可以是煤煉焦煤熱解過程(包括低溫?zé)捊?、中煉焦、高溫?zé)捊惯^程)副產(chǎn)物煤焦油或煤焦油餾份,其常規(guī)沸點(diǎn)溫度通常低于53(TC、特別地常規(guī)沸點(diǎn)溫度通常低于3卯。C,本發(fā)明所述煤焦油還可以是上述煤焦油的混合油。由于萘價(jià)格高(約7000元/噸),對(duì)于高溫煤焦油餾份,進(jìn)入加氫改質(zhì)裝置之前,通常已將其中的萘分離回收。由于原煤性質(zhì)和煉焦或造氣工藝條件均在一定范圍內(nèi)變化,煤焦油的性質(zhì)也在一定范圍內(nèi)變化。本發(fā)明所述煤焦油的性質(zhì)比重通常為0.891.25,常規(guī)沸點(diǎn)一般為60530。C通常為120510°C、特別地常規(guī)沸點(diǎn)溫度低于3卯。C,通常金屬含量為580PPm、硫含量為0.10.4%、氮含量為0.61.6%。本發(fā)明所述煤焦油,有時(shí)無機(jī)水含量為0.25.0%,有時(shí)有機(jī)氧含量通常為2.51P/。、特別地為3.510%、更特別地為510%。按照本發(fā)明,所述煤焦油進(jìn)行加氫之前,通常經(jīng)過脫水和過濾除固體顆粒的過程。本發(fā)明所述第一烴餾份,含有煤焦油石腦油潛餾份,通常主要由煤焦油石腦油潛餾份組成,它可以是來自罐區(qū)的低溫煤焦油石腦油餾份或低溫煤焦油輕餾份,也可以是初始低溫煤焦油分離部分得到的餾份,還可以是初始中溫煤焦油或高溫煤焦油分離部分得到的餾份。本發(fā)明所述第二烴餾份,含有煤焦油柴油潛餾份,通常主要由煤焦油柴油潛餾份組成,它可以是來自罐區(qū)的低溫煤焦油柴油餾份或低溫煤焦油中油餾份,也可以是初始低溫煤焦油分離部分得到的餾份,還可以是初始中溫煤焦油或高溫煤焦油分離部分得到的餾份。低溫煤焦油重油,通常含有低溫煤焦油柴油餾份和低溫煤焦油煤瀝青,在含有低溫煤焦油重油的初始煤焦油的分離部分,還會(huì)得到煤瀝青產(chǎn)品。本發(fā)明所述煤焦油分離部分,其全部原料至少含有煤焦油石腦油潛餾份和煤焦油柴油潛餾份,還可能含有煤瀝青組分。本發(fā)明所述煤焦油分離部分,其產(chǎn)品至少有主要由煤焦油石腦油潛餾份組成的第一烴餾份和主要由煤焦油柴油潛餾份組成的第二烴餾份,還可能有煤瀝青本發(fā)明所述煤焦油分離部分,通常采用減壓蒸餾分離方式操作,其減壓蒸餾塔塔頂操作壓力(絕對(duì)壓力)一般低于0.06MPa、通常低于0.04MPa。按照本發(fā)明一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,包括如下步驟:在第一加氫反應(yīng)部分,含有煤焦油石腦油潛餾份的第一烴餾份完成第一加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第一加氫反應(yīng)流出物,第一加氫反應(yīng)條件為溫度為20040(TC、壓力為4.030.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為0.330.0hr'1、氫氣/原料油體積比為500:14000:1;在第二加氫反應(yīng)部分,第一加氫反應(yīng)流出物和含有煤焦油柴油潛餾份的第二烴餾份完成第二加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第二加氫反應(yīng)流出物,第二加氫反應(yīng)條件為溫度為23048(TC、壓力為4.030.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.055.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:14000:1;第二加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入高壓分離部分,分離為高分氣、高分油和高分水;在高分油分離部分,分離高分油得到加氫油品等產(chǎn)品。本發(fā)明所述加氫石腦油指的是適合于作清潔石腦油組分的加氫轉(zhuǎn)化餾份,其常規(guī)沸點(diǎn)一般為6019(TC、通常為6018(TC。本發(fā)明所述加氫柴油指的是適合于作清潔柴油組分的加氫轉(zhuǎn)化餾份,其常規(guī)沸點(diǎn)一般為160370°C、通常為180360°C。按照本發(fā)明,第一烴餾份主要由煤焦油石腦油潛餾份組成;第二烴餾份主要由煤焦油柴油潛餾份組成,以降低第一加氫反應(yīng)起始溫度,提高第一加氫反應(yīng)溫升,使第一加氫反應(yīng)過程終端溫度與第二加氫反應(yīng)過程起始溫度盡可能自然銜接,形成合理溫度分布。在高分油分離部分,得到一個(gè)低氮含量加氫石腦油、一個(gè)高氮含量加氫石腦油;至少一部分高氮含量加氫石腦油去第一加氫反應(yīng)部分與第一加氫精制催化劑接觸或去第二加氫反應(yīng)部分與第二加氫精制催化劑接觸,對(duì)高氮含量加氫石腦油進(jìn)一步加氫精制,提高其質(zhì)量比如降低其氮含量。按照本發(fā)明,通過控制原料干點(diǎn)和選擇加氫反應(yīng)操作條件,使高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份,從而避免加氫柴油餾份和重餾份的分離過程,大大簡(jiǎn)化分離流程、大幅度降低分離能耗。適宜的第一加氫反應(yīng)條件為溫度為230380。C、壓力為6.020.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為1.515.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:14000:1;適宜的第二加氫反應(yīng)條件為溫度為27044(TC、壓力為6.020.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.054.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:1■0:1。在第一加氫反應(yīng)部分,在第一加氫精制催化劑存在條件下,所述第一烴餾份完成第一加氫反應(yīng),生成一個(gè)由氫氣、雜質(zhì)組份、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的第一加氫反應(yīng)流出物。本發(fā)明所述的第一加氫反應(yīng),通常指的是在氫氣和合適的第一加氫精制催化劑存在條件下第一烴餾份發(fā)生的耗氫的反應(yīng)過程,其最低的反應(yīng)深度應(yīng)具備最低限度的工業(yè)意義即對(duì)第一烴餾份完成預(yù)期的加氫精制,該過程對(duì)第一烴餾份的氧脫除率大于50%、通常大于70%、最好大于90%。所述的第一加氫反應(yīng)部分,因第一烴餾份性質(zhì)(氧含量、烯烴、硫含量、氮含量、芳烴含量、餾程、比重)的不同和第一加氫反應(yīng)深度(加氫脫氧、烯烴加氫飽和)的不同,其操作條件的變化范圍很寬,應(yīng)根據(jù)具體的過程條件確定。所述第一加氫反應(yīng)部分,使用的第一加氫精制催化劑可以是一種或兩種或多種催化劑的串聯(lián)組合和混裝。第一加氫精制催化劑,可以是煤焦油石腦油加氫精制專用催化劑,也可以是合適的石油煉制汽油或柴油的加氫精制過程使用的具有加氫脫氧或加氫脫硫或加氫脫氮或加氫飽和等功能的加氫精制催化劑及其組合。所述第一加氫反應(yīng)部分,根據(jù)需要可以將任一種補(bǔ)充硫加入第一加氫反應(yīng)部分,以保證反應(yīng)部分必須的最低硫化氫濃度比如500PPm(v)或lOOOPPm(v),以保證催化劑必須的硫化氫分壓不低于最低的必須值。所述的補(bǔ)充硫可以是含硫化氫或可以轉(zhuǎn)化為硫化氫的對(duì)煤焦油加氫轉(zhuǎn)化過程無不良作用的物料,比如含硫化氫的氣體或油品,或與高溫氫氣接觸后生成硫化氫的二硫化碳或二甲基二硫等。在第二加氫反應(yīng)部分,在第二加氫精制催化劑存在條件下,第一加氫反應(yīng)流出物和所述第二烴餾份完成第二加氫反應(yīng),生成一個(gè)由氫氣、雜質(zhì)組份、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的第二加氫反應(yīng)流出物。本發(fā)明所述的第二加氫反應(yīng),通常指的是在氫氣和合適的第二加氫精制催化劑存在條件下第二加氫反應(yīng)部分烴原料發(fā)生的耗氫的反應(yīng)過程,其最低的反應(yīng)深度應(yīng)具備最低限度的工業(yè)意義即生產(chǎn)較高十六烷值柴油,該過程所得加氫柴油的十六垸值(平均值)一般高于30、通常高于35;同時(shí)生產(chǎn)較低氮含量加氫石腦油,該過程所得加氫石腦油的氮含量(平均值)一般低于30PPm、通10常10PPm、最好低于4PPm。第二加氫反應(yīng)深度應(yīng)根據(jù)第二加氫反應(yīng)部分烴原料性質(zhì)確定,一般該過程將加氫柴油的氮含量降低至800PPm以下,最好降低至400PPm以下;一般該過程將加氫柴油的硫含量降低至400PPm以下、通常降低至300PPm以下,最好降低至200PPm以下;一般該過程對(duì)第二烴餾份的殘?zhí)棵摮蚀笥?0%、通常大于90%、最好大于95%。所述的第二加氫反應(yīng)部分,因第二加氫反應(yīng)部分原料性質(zhì)(金屬含量、氧含量、硫含量、氮含量、芳烴含量、餾程、比重)的不同和第二加氫反應(yīng)深度(加氫脫氧、加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫飽和)的不同,其操作條件的變化范圍很寬,應(yīng)根據(jù)具體的過程條件確定。所述第二加氫反應(yīng)部分,使用的第二加氫精制催化劑可以是一種或兩種或多種催化劑的串聯(lián)組合和混裝。第二加氫精制催化劑,可以是煤焦油柴油加氫精制專用催化劑,也可以是合適的石油煉制柴油或蠟油的加氫精制過程使用的具有加氫脫氧、加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫飽和等功能的加氫精制催化劑及其組合。所述第二加氫反應(yīng)部分,根據(jù)需要可以將任一種補(bǔ)充硫加入第二加氫反應(yīng)部分,以保證反應(yīng)部分必須的最低硫化氫濃度比如500PPm(v)或lOOOPPm(v),以保證催化劑必須的硫化氫分壓不低于最低的必須值。所述的補(bǔ)充硫可以是含硫化氫或可以轉(zhuǎn)化為硫化氫的對(duì)煤焦油加氫轉(zhuǎn)化過程無不良作用的物料,比如含硫化氫的氣體或油品,或與高溫氫氣接觸后生成硫化氫的二硫化碳或二甲基二硫等o第二加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入高壓分離部分之前,通常向第二加氫反應(yīng)流出物中注入洗滌水。所述第二加氫反應(yīng)流出物通常先降低溫度(一般是與反應(yīng)部分進(jìn)料換熱),然后與加入的洗滌水混合形成注水后第二加氫反應(yīng)流出物。洗滌水用于吸收第二加氫反應(yīng)流出物中的氨及可能產(chǎn)生的其它雜質(zhì)如氯化氫等,而吸收氨后的水溶液必然吸收第二加氫反應(yīng)流出物中的硫化氫。所述高壓分離部分包含注水后第二加氫反應(yīng)流出物的冷卻、分離步驟。在此,所述的注水后第二加氫反應(yīng)流出物通常先降低溫度(通常使用空氣冷卻器在高壓分離部分,所述注水后第二加氫反應(yīng)流出物分離為一個(gè)在體積上主要由氫氣組成的高分氣、一個(gè)主要由常規(guī)液體烴和溶解氫組成的高分油、一個(gè)主要由水組成的并溶解有硫化氫、氨的高分水。所述高分水,其中氨的含量一般為l15。/。(w),最好為38。/。(w)。注洗滌水的一個(gè)目的是吸收第二加氫反應(yīng)流出物中的氨和硫化氫,防止第二加氫反應(yīng)流出物冷卻降溫過程形成硫氫化氨或多硫氨結(jié)晶堵塞換熱器通道,增加系統(tǒng)壓力降。所述洗滌水的注入量,應(yīng)根據(jù)下述原則確定一方面,洗滌水注入第二加氫反應(yīng)流出物后分為汽相水和液相水,液相水量必須大于零,最好為洗滌水總量的30%或更多;再一方面,洗滌水用于吸收第二加氫反應(yīng)流出物中的氨,防止高分氣的氨濃度太高,降低催化劑活性,通常高分氣的氨體積濃度越低越好,一般不大于200PPm(v),最好不大于50PPm(v)。所述的高壓分離部分,其分離器操作壓力為加氫反應(yīng)部分壓力減去實(shí)際壓力降,高壓分離部分操作壓力與加氫反應(yīng)壓力的差值,不宜過低或過高,一般為0.51.2MPa。所述的高分氣,其氫氣濃度值,不宜過低(導(dǎo)致裝置操作壓力上升),一般應(yīng)不低于70%(v)、宜不低于80%(v)、最好不低于85%(v)。如前所述至少一部分、通常為85100%的高分氣返回加氫反應(yīng)部分形成循環(huán)氫,以提供加氫反應(yīng)部分必須的氫氣量和氫濃度;為了提高裝置投資效率,必須保證循環(huán)氫濃度不低于前述的低限值,為此,根據(jù)具體的原料性質(zhì)、反應(yīng)條件、產(chǎn)品分布,可以排除一部分所述高分氣(以下簡(jiǎn)稱排放氣)以排除反應(yīng)產(chǎn)生的甲烷、乙烷。對(duì)于排放氣,可以采用常規(guī)的膜分離工藝或變壓吸附工藝或油洗工藝實(shí)現(xiàn)氫氣和非氫氣體組分分離,并將回收的氫氣用作新氫。高壓分離部分之前可以設(shè)置熱高壓分離部分。本文所述高分油分離部分,是指將高分油液體分離為產(chǎn)品的步驟,其液體產(chǎn)品包含主要由常規(guī)沸點(diǎn)高于5(TC的石腦油組分組成的烴油,最好高分油中最重?zé)N類為柴油餾份。在此,所述的高分油首先降低壓力、通常壓力降至0.54.0MPa形成氣、液混相物流,然后經(jīng)過分離和或分餾的過程完成分離,通常分離為氣體、液化氣、石腦油、柴油等。新氫進(jìn)入加氫部分以補(bǔ)充加氫部分消耗的氫氣,新氫氫濃度越高越好,一般不宜低于95%(v),最好不低于99%(v)。各加氫反應(yīng)部分的操作條件,一般宜達(dá)到下列效果加氫石腦油的氮含量(平均值)一般低于30PPm、通常低于10PPm、最好低于4PPm;加氫柴油的十六烷值(平均值)高于30、最好高于35。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于①在第一加氫反應(yīng)部分,第一烴餾份在無第二烴餾份條件下起始反應(yīng),可選擇最佳起始反應(yīng)溫度(低于第二烴餾份起始反應(yīng)溫度)防止脫氧反應(yīng)和烯烴飽和反應(yīng)過度劇烈,減少脫氧催化劑和烯烴飽和催化劑用量,同時(shí)加大了第一烴餾份加氫精制停留時(shí)間,因此本發(fā)明適合于煤焦油輕餾份分類聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化,特別適合于第一烴餾份氮含量高而其加氫石腦油產(chǎn)品氮含量低的場(chǎng)合;②第二烴餾份采用合適的起始反應(yīng)溫度(高于第一烴餾份起始反應(yīng)溫度),可延緩結(jié)焦;③將高氮含量加氫石腦油引入第一加氫反應(yīng)部分或第二加氫反應(yīng)部分,對(duì)其進(jìn)一步加氫精制,可提高其質(zhì)量比如降低其氮含量;④通過控制原料干點(diǎn)和選擇加氫反應(yīng)操作條件,使高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份,從而避免加氫柴油餾份和重餾份的分離過程,大大簡(jiǎn)化分離流程、大幅度降低分離能耗。⑤第一烴餾份和第二烴餾份分別進(jìn)料,可穩(wěn)定加氫原料性質(zhì),可穩(wěn)定加氫反應(yīng)操作定。實(shí)施例一低溫煤焦油輕油、低溫煤焦油中油、低溫煤焦油重油,重量比例為輕油:中油:焦油重油=0.15:1.0:0.8,焦油重油中餾份重量比例為柴油餾份:煤瀝青=0.50:0.50。比較例用加氫混合原料的重量混合比例為輕油中油焦油重油柴油餾份=0.15:1.0:0.40。采用減壓蒸餾方式,設(shè)分餾塔進(jìn)料加熱爐,分餾塔塔頂壓力為0.04MPa(絕壓),分餾塔下段為水蒸汽汽提段,分餾塔上段為精餾段,全部煤焦油分離為塔頂回流罐排出的第一烴餾份輕餾份(常規(guī)沸點(diǎn)低于145"C)、塔第一中段抽出的第一烴餾份重餾份(常規(guī)沸點(diǎn)14520(TC)、塔第二中段抽出的第二烴餾份(煤焦油輕餾份(常規(guī)沸點(diǎn)200350'C)和塔底排出的煤瀝青。第一烴餾份輕餾份和第一烴餾份重餾份混合為第一烴餾份。按照本發(fā)明,在第一加氫反應(yīng)部分,第一烴餾份轉(zhuǎn)化為第一加氫反應(yīng)流出物。在第二加氫反應(yīng)部分,第一加氫反應(yīng)流出物和第二烴餾份轉(zhuǎn)化為第二加氫反應(yīng)流出物。第二加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入高壓分離部分,分離為高分氣、高分油和高分水。高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份。在高分油分離部分,得到一個(gè)低氮含量加氫石腦油、一個(gè)高氮含量加氫石腦油和加氫柴油。約50%高氮含量加氫石腦油去第一加氫反應(yīng)部分與第一加氫精制催化劑接觸。煤焦油性質(zhì)見表l,加氫催化劑組成見表2,操作條件和產(chǎn)品性質(zhì)見表3,本發(fā)明技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)目的加氫石腦油餾份的氮含量(平均值)低于3PPm、加氫柴油餾份的十六烷值(平均值)高于33。與不同沸程餾份混合在一起進(jìn)行加工的方案相比,實(shí)施例的優(yōu)點(diǎn)在于①第一烴餾份在無第二烴餾份條件下起始反應(yīng),可選擇最佳起始反應(yīng)溫度(低于第二烴餾份起始反應(yīng)溫度)防止脫氧反應(yīng)和烯烴飽和反應(yīng)過度劇烈,減少脫氧催化劑和烯烴飽和催化劑用量,同時(shí)加大了第一烴餾份加氫精制停留時(shí)間;②第二烴餾份采用合適的起始反應(yīng)溫度(高于第一烴餾份起始反應(yīng)溫度),可延緩結(jié)焦;③將高氮含量加氫石腦油引入第一加氫反應(yīng)部分,對(duì)其進(jìn)一步加氫精制,可提高其質(zhì)量比如降低其氮含量;④通過控制原料干點(diǎn)和選擇加氫反應(yīng)操作條件,使高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份,從而避免加氫柴油餾份和重餾份的分離過程,大大簡(jiǎn)化分離流程、大幅度降低分離能耗。⑤第一烴餾份和第二烴餾份分別進(jìn)料,可穩(wěn)定加氫原料性質(zhì),可穩(wěn)定加氫反應(yīng)操作定。盡管本文僅列舉一個(gè)實(shí)施例,但足以表明本發(fā)明的效果。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1、一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,包括如下步驟在第一加氫反應(yīng)部分,含有煤焦油石腦油潛餾份的第一烴餾份完成第一加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第一加氫反應(yīng)流出物,第一加氫反應(yīng)條件為溫度為200~400℃、壓力為4.0~30.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為0.3~30.0hr-1、氫氣/原料油體積比為500∶1~4000∶1;在第二加氫反應(yīng)部分,第一加氫反應(yīng)流出物和含有煤焦油柴油潛餾份的第二烴餾份完成第二加氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化為第二加氫反應(yīng)流出物,第二加氫反應(yīng)條件為溫度為230~480℃、壓力為4.0~30.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.05~5.0hr-1、氫氣/原料油體積比為500∶1~4000∶1;第二加氫反應(yīng)流出物進(jìn)入高壓分離部分,分離為高分氣、高分油和高分水;在高分油分離部分,分離高分油得到加氫油品等產(chǎn)品。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于第一烴餾份主要由煤焦油石腦油潛餾份組成。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于在高分油分離部分,得到一個(gè)低氮含量加氫石腦油、一個(gè)高氮含量加氫石腦油;至少一部分高氮含量加氫石腦油去第一加氫反應(yīng)部分與第一加氫精制催化劑接觸。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于在高分油分離部分,得到一個(gè)低氮含量加氫石腦油、一個(gè)高氮含量加氫石腦油;至少一部分高氮含量加氫石腦油去第二加氫反應(yīng)部分與第二加氫精制催化劑接觸。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于高分油中最重?zé)N類為加氫柴油餾份。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于加氫石腦油的氮含量(平均值)低于10PPm;加氫柴油的十六烷值(平均值)高于30。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于加氫石腦油的氮含量(平均值)低于4PPm;加氫柴油的十六烷值(平均值)高于35。8、根據(jù)權(quán)利要求l或2或3或4或5或6或7所述的方法,其特征在于第一加氫反應(yīng)條件為溫度為230380°C、壓力為6.020.0MPa、第一加氫精制催化劑體積空速為1.515.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:l4000:l;第二加氫反應(yīng)條件為溫度為270440。C、壓力為6.020.0MPa、第二加氫精制催化劑體積空速為0.054.0hr"、氫氣/原料油體積比為500:14000:1。9、根據(jù)權(quán)利要求l或2或3或4或5或6或7所述的方法,其特征在于在煤焦油分離部分,分離初始煤焦油得到第一烴餾份和第二烴餾份,第一烴餾份和第二烴餾份分別去第一加氫反應(yīng)部分和第二加氫反應(yīng)部分。10、根據(jù)權(quán)利要求l或2或3或4或5或6或7所述的方法,其特征在于在煤焦油分離部分,分離初始煤焦油得到第一烴餾份、第二烴餾份和煤瀝青,第一烴餾份和第二烴餾份分別去第一加氫反應(yīng)部分和第二加氫反應(yīng)部分。全文摘要本發(fā)明涉及一種不同沸程煤焦油餾份的聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化方法,含有煤焦油石腦油潛餾份的第一烴餾份在第一加氫反應(yīng)部分完成轉(zhuǎn)化,第一加氫反應(yīng)流出物與含有煤焦油柴油潛餾份的第二烴餾份在第二加氫反應(yīng)部分完成轉(zhuǎn)化,分離第二加氫反應(yīng)流出物并回收產(chǎn)品。本發(fā)明對(duì)沸程不同的煤焦油餾份,進(jìn)行聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化,形成更適宜的加氫反應(yīng)溫度分布,具有提高產(chǎn)品質(zhì)量、平穩(wěn)操作、延長(zhǎng)操作周期等優(yōu)點(diǎn),特別適合于低溫煤焦油輕餾份的小規(guī)模的分類聯(lián)合加氫轉(zhuǎn)化。文檔編號(hào)C10G65/00GK101633851SQ200810166650公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2008年10月14日優(yōu)先權(quán)日2008年10月14日發(fā)明者何巨堂申請(qǐng)人:何巨堂