專利名稱::多分散劑潤(rùn)滑組合物的制作方法多分軟劑潤(rùn)滑組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含緩蝕劑、以及兩種或更多種介軟劑的混合物的潤(rùn)滑組合物,其中所述M劑中的至少一種具有按該^t劑分子的小于50摩爾%存在的碳環(huán)。本發(fā)明進(jìn)一步提供使用該潤(rùn)滑組合物潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法。
背景技術(shù):
:傳動(dòng)系統(tǒng)變速器例如齒輪或變速器,特別是自動(dòng)傳動(dòng)液(ATF)對(duì)于滿足現(xiàn)代自動(dòng)變速器(包括各種類型的連續(xù)可變變速器)的多重且通常抵觸的潤(rùn)滑和動(dòng)力傳輸要求提出了高度挑戰(zhàn)性的技術(shù)問(wèn)題。許多添加劑組分通常包括在ATF中,從而提供這樣的性能特征如潤(rùn)滑、M、摩擦控制(對(duì)于離合器)、抗磨損性能、抗抖動(dòng)性能、抗腐蝕和抗氧化性能。在某些情況下,添加劑性能可能在加氫裂化M例如APIII組或III組油的存在下而降低。添加劑性能的任何降低導(dǎo)致提高的磨損和腐蝕并且影響摩擦特性。因此,找到和提供適當(dāng)平衡的組合物是滿足工業(yè)規(guī)格例如FordMERCON-V或MERCO離VI規(guī)格或通用汽車規(guī)格DEXRO離II、DEXRO,-III或DEXRON-St的重要的配制4壬務(wù)。過(guò)去曾經(jīng)采用的配方的實(shí)例包括由美國(guó)專利5,164,103(Papay,1992年ll月17日)提出的那些,該文獻(xiàn)公開(kāi)了如下制造的預(yù)調(diào)節(jié)ATF:使用通過(guò)將烯基琥珀酰亞胺或琥珀酰亞胺清凈劑與磷酯和水加熱以使該酯部分水解形成的預(yù)共混物,然后將該預(yù)共混物及其它添加劑與基礎(chǔ)油混合。還可以使用硼酸化劑??梢园岫苌镒鳛榱硪环N添加劑。許多其它專利公開(kāi)了得自(i)烯基琥珀酰亞胺或琥珀酰亞胺與磷化合物的反應(yīng)的添加劑。這些專利包括US5,089,156(Chrisope等人,1992年2月18日和相關(guān)專利US5,360,562,Chrisope等人,1994年11月1曰)、US5,256,324(Papay,1993年10月26日,和它的分案US5,3244,606,Papay,1994年8月8日),US5,527,478(Romanelli等人,1996年6月18日)、US5,652,201(Papay等人,1997年7月29日)、US5,817,605(Papay,1998年10月6日)、US5,972,851(Srinivasan等人,1999年10月26日)、US4,857,214(Papay等人,1989年8月15日)和US3,502,677(LeSuer,1970年3月24曰)。美國(guó)專利5,344,579(Ohtani等人,1994年9月6日)公開(kāi)了一種摩擦改進(jìn)劑組合物,它可以用于濕式離合器或濕式制動(dòng)系統(tǒng)。該組合物包含羥烷基脂族咪唑啉和二(羥烷基)脂族叔胺。該組合物還可以包含含磷無(wú)灰分散劑和/或含硼無(wú)灰分散劑。在其它組分當(dāng)中還有銅緩蝕劑例如2,5-二巰基-3,4-蓬二唑。美國(guó)專利6,251,840(Ward,Jr.等人,2001年6月26日)公開(kāi)了一種自動(dòng)傳動(dòng)器液,其包含大部分具有某種粘度的油,0.025-5wt%2,5-二巰基-1,3,4-瘞二唑(DMTD)或一種或多種DMTD的f汴生物,消泡劑和0.01-0.3wt%85%的磷酸。DMTD的衍生物包括將油溶性介軟劑與DMTD合并得到的產(chǎn)物。它們可以通過(guò)將噢二唑,優(yōu)選DMTD與油溶性羧酸類分散劑在稀釋劑中混合并將該混合物加熱到大于約100。C來(lái)獲得。美國(guó)專利4,136,043(Davis,1979年1月23日)^Hf了與潤(rùn)滑油等形成均勻共混物的如下制得的組合物制備油溶性分歉劑和二巰基噢二唑的混合物并將該混合物加熱到約100。C以上。該組合物可用于抑制潤(rùn)滑劑中的銅活性和"鉛漆"沉積。美國(guó)專利申請(qǐng)2003/0224948(VanDam等人,公開(kāi)于2003年12月4日)公開(kāi)了添加劑配方,其包含碳酸亞乙酯聚烯烴琥珀酰亞胺、硼酸化^t劑和*的芳族二羧酸緩蝕劑,該芳族二羧酸緩蝕劑是一種或多種芳族二羧酸的琥珀酰亞胺鹽。國(guó)際申請(qǐng)WO/US2006/04319(Sumiejski等人)公開(kāi)了一種潤(rùn)滑組合物,它包含摩擦改進(jìn)劑、緩蝕劑、抗磨劑和通過(guò)加熱以下物質(zhì)制備的產(chǎn)物分散劑、噻二唑、硼酸化劑和任選地,1,3-或1,4-二羧酸和含磷酸中至少一種。國(guó)際公開(kāi)WO2005/021692(Tipton等人,2003年8月21日)公開(kāi)了一種組合物,它包含通過(guò)將以下物質(zhì)一起加熱制備的產(chǎn)物(a)分散劑和(b)在25。C下基本上不溶于潤(rùn)滑粘度的烴油的2,5-二巰基-1,3,4-瘞二唑或烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-漆二唑,和進(jìn)一步(c)硼酸化劑或(d)無(wú)機(jī)磷化合物,或(c)和(d)兩者,所述加熱足以提供(a)、(b)和(c)或(d)的在M。C下可溶于所述烴油的反應(yīng)產(chǎn)物。該組合物進(jìn)一步包含亞磷酸氬二丁酯抗磨劑、磺酸4丐清凈劑和摩擦穩(wěn)定添加劑(H3P04)。本發(fā)明要解決的問(wèn)題是提供潤(rùn)滑組合物,該潤(rùn)滑組合物特別用于能夠提供以下性能中至少一種性能的ATF:可接受的摩擦性能、可接受的磨損保護(hù)性、可接受的耐腐蝕性、可接受的抗抖動(dòng)性能、可接受的抗氧化性和可接受的齒輪保護(hù)性。
發(fā)明內(nèi)容在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了潤(rùn)滑組合物,其包含(a)潤(rùn)滑粘度的油;(b)第一分軟劑,它包含通過(guò)將以下物質(zhì)一^i口熱制備的產(chǎn)物(i)第一綠劑基質(zhì);(ii)噻二唑化合物,例如二巰基瘞二唑或其低聚物;(iii)硼酸化劑;和(iv)任選地,選自1,3二酸和1,4二酸的芳族化合物的二羧酸,和(v)任選地,含磷酸(phosphorusacid)化合物,所述加熱足以提供(i)、(ii)、(iii)和任選的(iv)和任選的(v)的可溶于潤(rùn)滑粘度的油的產(chǎn)物;(c)第二*劑,其中第二分歉劑分子的0摩爾%至小于50摩爾%含有碳環(huán);和(d)緩蝕劑,例如除(b)以外的油溶性的2,5-二巰基-1,3,4-瘞二唑或烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑衍生物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法,包括為機(jī)械裝置供給本文描述的潤(rùn)滑組合物。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了上面公開(kāi)的潤(rùn)滑組合物和潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法。所述第一分散劑可以通過(guò)狄爾斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)或"烯(ene)"反應(yīng)由琥珀酸酐的反應(yīng)制備/獲得/可獲得。該"烯"反應(yīng)機(jī)理和一^^應(yīng)條件總結(jié)在由B.C.Trivedi和B.C.Culbertson編輯并由PlenumPress于1982年出版的"MaleicAnhydride",147-149頁(yè)中。當(dāng)通過(guò)"烯"反應(yīng)制備第一*劑時(shí),第一a劑分子的0摩爾%至小于50摩爾%,或0至小于30摩爾%含有碳環(huán)。所述第二^t劑通常通過(guò)"烯"反應(yīng)制備/獲得/可獲得并且包含這樣的介軟劑分子,即該第二分狀劑分子的0摩爾%至小于50摩爾%,或0至小于30摩爾%含有碳環(huán)。在一個(gè)實(shí)施方案中,第一和第二W劑都是通過(guò)"烯"反應(yīng)制備的。該"烯"反應(yīng)可以具有180。C-小于300。C,或200。C-250。C,或200。C-220。C的反應(yīng)溫度。通常,第一和第二分狀劑可以是通過(guò)使烴基取代的琥珀酸Sf與胺(例如多胺)反應(yīng)制備的琥珀酰亞胺分軟劑。第一介軟劑和第二介軟劑可以獨(dú)立地具有5:1-1:10,2:1-1:10或1:1-1:10,或1:1-1:5或1:1-1:2的)^與氮的比例(CO:N比例)。在一個(gè)實(shí)施方案中,第一分散劑和第二分散劑都具有1:1-1:10或1:1-1:5或1:1畫(huà)1:2的CO:N比例。^t劑2與分?jǐn)渼?的重量比可以是5:1-1:10,或4:1-1:2。(i)第一M劑所述通過(guò)加熱制備的產(chǎn)物包含第一介軟劑。本發(fā)明的第一分敉劑可以由熟知的第一分軟劑基質(zhì)制備。第一*劑基質(zhì)包括琥珀酰亞胺M劑(例如,N-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰亞胺)、曼尼希(Mannich)分散劑、含酯*劑、脂肪烴基單羧酸?;瘎┡c胺或氨的縮合產(chǎn)物、烷基氨基酚M劑、烴基-胺分散劑、聚醚*劑、聚醚胺分散劑、含分歉劑官能性的粘度改進(jìn)劑(例如含M劑官能性的聚合物粘度指數(shù)改進(jìn)劑(VM))或它們的混合物。第一M劑基質(zhì)通常包括琥珀酰亞胺*劑或曼尼希*劑。一般地,適合于制備本發(fā)明組分(b)的分散劑可以如國(guó)際專利申請(qǐng)9PCT/US06/004576的實(shí)施例1-4或國(guó)際^>開(kāi)WO2005/021692的實(shí)施例1-4中所迷那樣制備,二者的題目都是"多官能^t劑"。在若干實(shí)施方案中,(b)的N-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰亞胺平均含有至少8,或至少30,或至少35到至多350,或至多200,或至多IOO個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中,長(zhǎng)鏈烯基源自特征在于^n(數(shù)均分子量)至少500的聚烯烴。一般地,該聚烯烴的特征在于Mn為500,或700,或800,甚至900到至多5000,或至多2500,或至多2000,甚至至多1500或1200。在一個(gè)實(shí)施方案中,長(zhǎng)鏈烯基源自一種或多種聚烯烴。該聚烯烴又可以源自包括含2-10個(gè)碳原子的單烯烴的單體,例如乙烯、丙烯、l-丁烯、異丁烯和l-癸烯。特別有用的單烯烴來(lái)源是具有35-75wt。/。的丁烯含量和30-60wt。/。的異丁烯含量的Ct精煉料流。有用的聚烯烴包括具有140-5000,在另一個(gè)情況中,400-2500,在又一個(gè)情況中,140或500-1500的數(shù)均分子量的聚異丁烯。聚異丁烯可以具有5-69%,在第二個(gè)情況中,50-69%,在第三個(gè)情況中,50-95%的亞乙烯基雙鍵含量。適合作為第一M劑基質(zhì)的琥珀酰亞胺分歉劑連同它們的制備方法一起更詳細(xì)地描述在美國(guó)專利4,234,435和3,172,892中。適合作為第一^t劑基質(zhì)的曼尼希分狀劑包括烴基取代的酚、醛和胺或氨的反應(yīng)產(chǎn)物。所述烴基取代的酚的烴基取代基可以具有10-400個(gè)碳原子,在另一個(gè)情況中,30-180個(gè)碳原子,在又一個(gè)情況中,10或40-110個(gè)碳原子。這種烴基取代基可以源自烯烴或聚烯烴。有用的烯烴包括a-烯烴,例如l-癸烯,或異丁烯,它們可商購(gòu)。綣二唑4匕合物本發(fā)明還包含噻二唑,它反應(yīng)作為第一分歉劑的一部分。它是可以在潤(rùn)滑組合物內(nèi)作為獨(dú)立緩蝕劑存在的任何二巰基瘞二唑之外的。蓉二唑的實(shí)例包括2,5-二巰基-1,3,4-遙二哇、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑或它們的低聚物,烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、烴硫1^代的2,5-二巰基-1,3,4-塞二唑或它們的低聚物。烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑的低聚物通常通過(guò)在2,5-二巰基-1,3,4-噻二峻單元間形成石危-硫鍵來(lái)形成以形成兩個(gè)或更多個(gè)所述蓬二唑單元的低聚物。在若干實(shí)施方案中所述烴基取代基上的碳原子數(shù)目為1-30,2-20或316。在一個(gè)實(shí)施方案中,瘞二唑化合物,例如烴基取代的巰基噻二唑(以及未取代的材料)通常在25。C下基本上可溶性于非極性介質(zhì)例如潤(rùn)滑粘度的油中。因此,烴基取代基(它們傾向于促進(jìn)溶解性)中的碳原子總數(shù)一般是8或更高,或IO或更高,或至少12。如果存在多個(gè)烴基取代基,則每一取代基通常含有8個(gè)或更少碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中,漆二峻化合物,例如烴基取代的巰基噻二唑(以及未取代的材料)通常在25。C下基本上不溶于性于非極性介質(zhì)例如潤(rùn)滑粘度的油中。因此,烴基取代基(它們傾向于促進(jìn)溶解性)中的碳原子總數(shù)一般少于8,或6,或4。如果存在多個(gè)烴基取代基,則每一取代基通常含有4個(gè)或更少碳原子。術(shù)語(yǔ)"基本上不溶"是指噻二唑化合物例如二巰基瘞二唑(DMTD)化合物在室溫(25。C)下通??梢砸孕∮?.1wt%,或小于0.01或0.005wt。/o的程度溶于油中。其中可以用來(lái)評(píng)價(jià)溶解性的潤(rùn)滑粘度的適合的烴油是ChevronRLOP100N油。將規(guī)定量的DMTD或取代的DMTD與該油混合并可以通過(guò)在例如1周的儲(chǔ)存之后觀察殘積物的透明性對(duì)比外觀評(píng)價(jià)溶解性。適合的噻二唑化合物的實(shí)例包括下面緩蝕劑定義中公開(kāi)的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中,噻二唑化合物包括烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑,其包含2,5-雙(叔辛基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔壬基二硫基)-1,3,4-噻二唑或2,5-雙(叔癸基二硫基)-1,3,4-噻二唑中至少一種。硼酸化劑硼酸化劑包括各種形式的硼酸(包括偏硼酸,HB02,原硼酸,H3B03和四硼酸,H2B407)、氧化硼、三氧化二硼和硼酸烷基酯,例如通式(RO)xB(OH)y的那些,其中x是l-3和y是0-2,x和y之和是3,并且其中R是含l-6個(gè)碳原子的烷基。在一個(gè)實(shí)施方案中,硼化合物是堿金屬或ii混合堿金屬和堿土金屬硼酸鹽。這些金屬硼酸鹽一般是本領(lǐng)域中已知的水合顆粒狀金屬硼酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中,金屬硼酸鹽包括混合堿金屬和堿土金屬硼酸鹽。這些金屬硼酸鹽可商購(gòu)。(iv)芳族化合物的二羧酸在一個(gè)實(shí)施方案中第一分歉劑還包含芳族化合物的1,3-二羧酸或1,4-二羧酸,或它們的反應(yīng)性等價(jià)物,或它們的混合物。所述l,3-二羧酸或l,4-二羧酸與第一劑反應(yīng)或^^>術(shù)語(yǔ)"它們的反應(yīng)性等價(jià)物"包括酰卣、酯、酰胺或它們的混合物。1,3-二羧酸或1,4-二羧酸的"芳族組分"通常是苯(亞苯基)環(huán)或取代的苯環(huán),但是其它芳族材料例如稠環(huán)化合物或雜環(huán)化合物也在考慮范圍內(nèi)。認(rèn)為(不希望受到任何理論束綽)所述二羧酸芳族化合物可通過(guò)成鹽或*與第一*劑結(jié)合,而不是形成共價(jià)鍵接的結(jié)構(gòu),例如酰胺,也可以形成共價(jià)鍵接的結(jié)構(gòu),但是可能發(fā)揮不太重要的作用。通常,本發(fā)明內(nèi)二羧酸芳族化合物的存在認(rèn)為賦予組合物腐蝕抑制性能。適合的二羧酸的實(shí)例包括1,3-二羧酸例如間苯二曱酸和烷基同系物例如2-甲基間苯二甲酸、4-曱基間苯二甲酸或5-曱基間苯二曱酸;和1,4-二羧酸例如對(duì)苯二甲酸和烷基同系物例如2-甲基對(duì)苯二甲酸。在某些實(shí)施方案中也可以存在其它環(huán)取代基例如羥基或烷氧基(例如甲氧基)。在一個(gè)實(shí)施方案中,芳族化合物是對(duì)苯二曱酸。(V)含磷酸化合物在一個(gè)實(shí)施方案中,第一分散劑任選地在含磷酸化合物存在下制備。含磷酸化合物可以含有氧原子和/或硫原子作為其組成元素,并且通常是含磷酸或酸酐。這種組分包括以下實(shí)例亞磷酸、磷酸、次磷酸、多磷酸、三氧化二磷、四氧化二磷、五氧化二磷(P20s)、四硫代磷酸(EbPS4)、一硫代磷酸(H3P03S)、二硫代磷酸(H3P02S2)、三硫代碼酸(H3P02S3)和P2S5。它們當(dāng)中,通常使用亞磷酸和磷酸或它們的酸酐。還可以使用含磷酸化合物的鹽,例如胺鹽。還可一同使用這些含磷酸化合物中的多種。含磷酸化合物通常是磷酸或亞磷酸或它們的酸酐。所述含磷酸化合物還可以包括具有+3或+5的磷氧化態(tài)的磷化合物,例如磷酸酉旨/鹽、膦酸酯/鹽、次膦酸酯/鹽或膦氧化物。這些適合的含磷酸化合物的更詳細(xì)描述給出在美國(guó)專利6,103,673第9欄笫64行至笫11欄第8行中。存在于潤(rùn)滑組合物中的第一分散劑的量可以為該潤(rùn)滑組合物的0.1wt%—10wt%,或0.2wt%-7wt%,或0.3wt%-6wt%。第二^:劑第二介軟劑包括琥珀酰亞胺分歉劑(例如,N-取代的長(zhǎng)鏈烯基琥珀酰亞胺)、含酯分散劑、脂肪烴基單羧酸?;瘎┡c胺或氨的縮合產(chǎn)物、烴基-胺^t劑、聚醚M劑、聚,M劑、含^t劑官能性的粘度改進(jìn)劑(例如含分散劑官能性的聚合物粘度指數(shù)改進(jìn)劑(VM))或它們的混合物。通常,第二^t劑是琥珀酰亞胺分散劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,第二*劑可以是通過(guò)加熱以下物質(zhì)制備的多官能分歉劑(i)分散劑基質(zhì);(ii)硼酸化劑;和(iii)任選地,選自1,3-二酸和1,4-二酸的芳族化合物的二羧酸,和(iv)任選地,含磷酸化合物,所述加熱足以提供(i)、(ii)和任選的(iii)的可溶于潤(rùn)滑粘度的油中的產(chǎn)物。通常,這類多官能*劑(即第二*劑)不在2,5-二巰基-1,3,4-漆二唑或2,5_二巰基-l,3,4-蓉二唑衍生物的存在下制備。通常按與第一介歉劑基質(zhì)(上面所限定)或上面剛剛描述的多官能分散劑相似的方式描述第二分歉劑,不同在于第二M劑具有0摩爾%至小于50摩爾%含碳環(huán)的第二^4:劑分子。在一個(gè)實(shí)施方案中,第二^t劑具有0摩爾%至小于20摩爾%含碳環(huán)的第二分?jǐn)渼┓肿?。在一個(gè)實(shí)施方案中,第二*劑具有0摩爾%含碳環(huán)的第二分狀劑分子。存在于潤(rùn)滑組合物中的第二分散劑的量可以占該潤(rùn)滑組合物的0.1wt%—10wt%,或0.2wt%-7wt%,或0.3wto/o-6wt%。緩蝕劑潤(rùn)滑組合物還包含緩蝕劑或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,緩蝕劑還顯示抗磨損性能。在若干實(shí)施方案中,存在于潤(rùn)滑組合物中的緩蝕劑的量占該潤(rùn)滑組合物的0.001wt%-10wt%,0.005wt%—5wt%,0.01wt%—3wt。/o或0.02wt%-2wt%。本發(fā)明的緩蝕劑包括苯并三唑類(通常曱苯基三唑),2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑,1,2,4-三唑類,苯并咪唑類,辛酸辛胺,十二碳烯基琥珀酸或酸酐、二巰基噻二唑類和它們的反應(yīng)性等價(jià)物的縮合產(chǎn)物,或它們的混合物。緩蝕劑可以包含二巰基遂二唑、5-二巰基-[l,3,4-噻二唑、3,5-二巰基-11,2,4]-噢二唑、3,4-二巰基-1,2,5-噻二唑或4,5-二巰基-1,2,3]-蓉二唑中的至少一種。典型地,通常使用可容易獲得的材料例如2,5-二琉基-l,3,4-噻二唑或烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑,其中由于可獲得性最通常使用2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑。在若干實(shí)施方案中,烴基取代基上的碳原子數(shù)目包括l-30,2-25,4-20,6-16或8-10。在一個(gè)實(shí)施方案中,噻唑化合物可以是酚與醛和二巰基瘞二唑的反應(yīng)產(chǎn)物。所述酚可以是烷基酚,其中烷基含至少約6,例如6-24,或6,或7,至12個(gè)碳原子。所述醛可以是含1-7個(gè)碳原子的醛或l^成子,例如甲酪。在一個(gè)實(shí)施方案中,醛是甲醛或低聚甲醛。典型地通過(guò)將醛、酚和二巰基瘞二唑在至多約150。C,例如50。C-130。C的溫度下按每摩爾二巰基噢二唑0.5-2摩爾酚和0.5-2摩爾醛的摩爾比混合使它們反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,該三種反應(yīng)試劑按等摩爾量反應(yīng)。產(chǎn)物可以描迷為烷基羥基苯基甲硫基取代的[1,3,4漆二喳;該烷基結(jié)構(gòu)部分尤其可以是己基、庚基、辛基或壬基。有用的瘞二唑化合物因此可以包括2-烷基二硫基-5-巰基-[l,3,41-噻二唑、2,5-雙(烷基二硫基)-[1,3,41-蓉二唑2-烷基-羥基苯基甲硫基-5-巰基-[1,3,41-瘞二唑和它們的混合物。適合的瘞二唑化合物的實(shí)例包括2-辛基二硫基-5-巰基-l,3,4-逸二唑、2-壬基二硫基-5-巰基-l,3,4-噻二唑、2-十二烷基二硫基-5-巰基-l,3,4-噻二唑、2,5-二巰基-1,3,4-蓉二唑和2,5-雙(烷基二硫基)-1,3,4-盡二唑,包括2,5-雙(叔辛基二疏基)-l,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔壬基二石克基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔癸基二石克基)-l,3,4-噢二唑、2,5-雙(叔十一烷基二硫基)-l,3,4-鑲二唑、2,5-雙(叔十二烷基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔十三烷基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔十四烷基二硫基)-1,3,4-噢二唑、2,5-雙(叔十五烷基二硫基)-l,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔十六烷基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔十七烷基二硫基)-l,3,4-噻二唑、2,5-雙(叔十八烷基二硫基)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(4又十九烷基二硫基)-l,3,4-噻二唑或2,5-雙(叔二十烷基二硫基)-l,3,4-噻二唑,或它們的低聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中,烴基取代的2,5-二巰基-1,3,4-逸二哇包含2,5-雙(叔辛基二硫基)-1,3,4-噢二唑、2,5-雙(叔壬基二疏基)-l,3,4-噻二唑或2,5-雙(叔癸基二硫基)-1,3,4-逸二唑中至少一種。潤(rùn)滑粘度的油該潤(rùn)滑組合物包含潤(rùn)滑粘度的油。這些油包括天然和合成油,源自加氫裂化、氫化和加氫精制的油,未精煉的、精煉的和再精煉的油以及它們的混合物。未精煉的油是由天然或合成來(lái)源物質(zhì)直接獲得而通常沒(méi)有(或幾乎沒(méi)有)進(jìn)一步純化處理的那些。精煉油與未精煉的油類似,不同在于它們?cè)谝粋€(gè)或多個(gè)純化步驟中受到了進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性能。純化技術(shù)在本領(lǐng)域中是已知的并且包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過(guò)濾和滲濾。再精煉油亦稱回收或再加工油,并通過(guò)與制備精煉油使用的那些方法相似的方法獲得并通常還通過(guò)旨在除去已用添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行力口工??捎糜谥圃毂景l(fā)明潤(rùn)滑劑的天然油包括動(dòng)物油(例如豬油)、植物油(例如,蓖麻油)、礦物潤(rùn)滑油如液體石油和溶劑處理或酸處理的鏈烷、環(huán)烷或混合鏈烷-環(huán)烷型無(wú)機(jī)潤(rùn)滑油和源自煤或頁(yè)巖的油或它們的混合物。合成潤(rùn)滑油是有用的并且包括烴油如聚合和互聚的烯烴(例如,聚丁烯、聚丙晞、丙烯異丁烯共聚物);聚(l-乙烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯)和它們的混合物;烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯);聚苯(例如,聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化的聚苯);烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚和它們的衍生物、類似物和同系物,或它們的混合15物。其它的合成潤(rùn)滑油包括多元醇酉旨(例如Priolube3970)、二酯、含磷酸的液體酯(例如,磷酸三曱苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)或聚合四氫呔喃。合成油可以通過(guò)費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)反應(yīng)制備并且通常可以是加氫異構(gòu)化的費(fèi)-托烴或蠟。在一個(gè)實(shí)施方案中,油可以通過(guò)費(fèi)-托氣-液合成程序以及其它氣-液油制備。潤(rùn)滑粘度的油也可以按AmericanPetroleumInstitute(API)BaseOilInterchangeabilityGuidelines(美國(guó)石油學(xué)會(huì)基礎(chǔ)油互換性指南)中所規(guī)定進(jìn)行定義。五組基礎(chǔ)油如下組l(辟u含量X).03wt0/。,和/或〈90wtVo飽和物,粘度指數(shù)80-120);組11(疏含量50.03wtVo,和^0wt。/。飽和物,粘度指數(shù)80-120);組lII(硫含量S0.03wt。/。,和^90wt。/。飽和物,粘度指數(shù)^120);組IV(全部聚a烯烴(PAO));和組V(所有未包括在組I、II、III或IV中的其它油)。潤(rùn)滑粘度的油包含API組I、組II、組III、組IV、組V油或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑粘度的油可以是API組I、組II、組III、組IV油或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中者,潤(rùn)滑粘度的油可以是API組II、組III、組IV油或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中者,潤(rùn)滑粘度的油可以是API組II或組III油或它們的混合物。潤(rùn)滑粘度的油可以具有0ppm-1000ppm,或Oppm-500ppm,或0或lppm-300ppm的硫含量。潤(rùn)滑粘度的油可以具有占該潤(rùn)滑粘度油的0wt%-10wt%,或Owt%-5wt%,或0或0.1wt%-2wt。/。的芳族化合物含量。潤(rùn)滑粘度的油可以具有105或更高,108或更高,或110或更高(由ASTM方法D2270測(cè)定)的粘度指數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑粘度的油可以具有0ppm-1000ppm的硫含量,Owt%-10wt。/。的芳族化合物含量和至少105的粘度指數(shù)。這樣的潤(rùn)滑粘度的油的實(shí)例包括Yubase-3、Yubase-6或KoreanS-3(mmVs)和S-8(8mm潤(rùn)滑粘度的油的存在量通常是在從100wt。/o中減去第一分歉劑、第二M劑、緩蝕劑和其它性能添加劑(如下所述)的總量后剩余的余量。潤(rùn)滑組合物可以呈濃縮物和/或完全配制潤(rùn)滑劑形式。如果第一分散劑、第二分歉劑、緩蝕劑和其它性能添加劑呈濃縮物(它們可以與附加的油組合而完全或部分地形成成品潤(rùn)滑劑)形式,則組分(a)、(b)和(c)(即所述第一分散劑、第二分散劑和緩蝕劑)與潤(rùn)滑粘度的油和/或稀釋油的比例包括按重量約l:99-約99:1,或按重量約80:20-約IO:卯的范圍。其它性能添加劑本發(fā)明的組合物任選地還包括至少一種其它性能添加劑。其它性能添加劑包括清凈劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑(也稱為粘度改進(jìn)劑)、抗磨劑、摩擦改進(jìn)劑、摩擦穩(wěn)定劑、抗氧化劑、泡沫抑制劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑、密封溶脹劑和它們的混合物。抗磨劑抗磨劑可以是含磷酸、鹽或酯或它們的混合物??鼓┛梢允呛饘倩虿缓饘俚?在與其它組分混合之前)。抗磨劑可以源自磷酸、亞磷酸、硫代磷酸、硫代亞磷酸或它們的混合物。抗磨劑可以包括(i)非離子磷化合物;(ii)磷化合物的胺鹽;(iii)磷化合物的銨鹽;(iv)磷化合物的一價(jià)金屬鹽,例如金屬二烷基二硫代磷酸鹽或金屬二烷基磷酸鹽;或(v)(i)、(ii)、(iii)或(iv)的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑包括金屬二烷基二硫代磷酸鹽或金屬二烷基磷酸鹽。二烷基二硫代磷酸鹽和/或二烷基磷酸鹽的烷基可以是線性或支化的,含2-20個(gè)碳原子,a是碳的總數(shù)足以使金屬二烷基二硫代磷酸鹽是油溶性的。該金屬二烷基二硫代磷酸鹽和/或二烷基磷酸鹽的金屬典型地包括一價(jià)或二價(jià)金屬。適合的金屬的實(shí)例包括鈉、鉀、銅、釣、鎂、鋇或鋅。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑是二烷基二硫代磷酸鋅。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑是二烷基磷酸鋅。適合的二烷基二硫代磷酸鋅(通常稱為ZDDP、ZDP或ZDTP)的實(shí)例包括二(戊基)二硫代磷酸辭、二(l,3-二曱基丁基)二硫代磷酸鋅、二(庚基)17二疏代磷酸鋅、二(辛基)二硫代磷酸鋅、二(2-乙基己基)二硫代磷酸鋅、二(壬基)二硫代磷酸鋅、二(癸基)二硫代磷酸鋅、二(十二烷基)二硫代磷酸鋅、二(十二烷基苯基)二硫代磷酸鋅、二(庚基苯基)二硫代磷酸鋅或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,二烷基二疏代磷酸鋅包括混合烷基ZDDP化合物,其中烷基包括2-甲基丙基和戊基。在一個(gè)實(shí)施方案中,二烷基二硫代磷酸鋅包括混合烷基ZDDP化合物,其中一個(gè)烷基包含異丙基以及1,3-二曱基丁基、2-乙基己基和異辛基中至少一種。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑不是金屬二烷基二硫代磷酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑包括含磷酸或酯的銨或胺鹽。含磷酸或酯的胺鹽包括磷酸酯和其胺鹽;二烷基二硫代磷酸酯和其胺鹽;亞磷酸酯的胺鹽;和含磷羧酸酯、醚和酰胺的胺鹽和它們的混合物。含磷酸或酯的胺鹽可以單獨(dú)或組合地使用。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑源自磷化合物的胺鹽,或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,含磷酸或酯的胺鹽包括部分胺鹽(partialaminesalt)-部分金屬鹽(partialmetalsalt)化合物或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,含磷酸或酯的胺鹽在分子中還含硫原子??梢赃m合用作胺鹽的胺包括伯胺、仲胺、叔胺和它們的混合物。胺包括具有至少一個(gè)烴基,或在某些實(shí)施方案中,兩個(gè)或三個(gè)烴基的那些。烴基可以包含2-30個(gè)碳原子,或在其它實(shí)施方案中包含8-26,或10-20,或13-19個(gè)碳原子。伯胺包括乙胺、丙胺、丁胺、2-乙基己胺、辛胺和十二烷基胺,以及脂肪胺如正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺和油胺(oleyamine)。其它有用的脂肪胺包括可商購(gòu)的脂肪胺例如"Armeen"胺(可以從AkzoChemicals,Chicago,Illinois獲得的產(chǎn)品),例如ArmeenC、ArmeenO、ArmeenOL、ArmeenT、ArmeenHT、ArmeenS和ArmeenSD,其中字母牌號(hào)涉及脂肪基,例如椰油基、油基、牛油基或硬脂基。適合的仲胺的實(shí)例包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、18二己胺、二庚胺、甲基乙基胺、乙基丁基胺、二椰油烷基胺(或二椰油胺)和乙基戊基胺。仲胺可以是環(huán)胺例如哌咬、哌噪和嗎啉。胺還可以是叔-脂族伯胺。在這種情況下,脂族基可以是含2-30,或6-26,或8-24個(gè)碳原子的烷基。叔烷基胺包括單胺例如叔丁胺、叔己胺、1一甲基_1_#^_環(huán)己烷、叔辛胺、叔癸胺、叔十二烷基胺、叔十四烷基胺、叔十六烷基胺、叔十八烷基胺、叔二十四烷基胺和叔二十八烷基胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,含磷酸或酯的胺鹽包括具有C,i-C"叔烷基、伯基的胺或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,磷化合物的胺鹽包括具有C14-C18叔烷基伯胺或其混合物的胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,磷化合物的胺鹽包括具有<:18-(:22叔烷基伯胺或其混合物的胺。胺的混合物也可以用于本發(fā)明。在一個(gè)實(shí)施方案中,胺的有用的混合物是"Primene⑧81R"和"Primene⑧JMT"。Primene81R和Primene⑧,JMT(都由Rohm&Haas制備和銷售)分別是d,-C,4叔烷基伯胺和C18-C22叔烷基伯胺的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,含磷酸或酯的胺鹽是C14-C1S烷基化磷酸與Primene81RT^(由Rohm&Haas制備和銷售)的反應(yīng)產(chǎn)物,該P(yáng)rimene81RTM是Cn-C,4叔烷基伯胺的混合物。含磷酸或酯的胺鹽的實(shí)例包括異丙基、甲基-戊基(l,3-二甲基丁基或其混合物)、2-乙基己基、庚基、辛基或壬基二硫代磷酸與乙二胺、嗎啉或Primene81RTM的反應(yīng)產(chǎn)物,和它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,二硫代磷酸可以與環(huán)氧化物或二醇反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步與含磷酸、酸酐或低級(jí)酯反應(yīng)(其中"低級(jí)"表示在該酯的醇衍生的部分中含1_8,或l-6,或l-4,或l-2個(gè)碳原子)。環(huán)氧化物包括脂族環(huán)氧化物或氧化苯乙烯。有用的環(huán)氧化物的實(shí)例包括氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化辛烯、氧化十二碳烯、氧化苯乙烯等。在一個(gè)實(shí)施方案中,環(huán)氧化物是氧化丙烯。二醇可以是含1-12,或2-6,或2-3個(gè)碳原子的脂族二醇。二硫代磷酸、二醇、環(huán)氧化物、無(wú)機(jī)磷反應(yīng)試劑和它們的反應(yīng)方法描述在美國(guó)專利號(hào)3,197,405和3,544,465中。所得的酸然后可以用胺鹽化。適合的二硫代磷酸的實(shí)例如下制備將五氧化二磷(約64克)在58。C下經(jīng)45分鐘添加到514克0,0-二(1,3-二曱基丁基)二硫代磷酸羥丙酯(通過(guò)使二(1,3-二甲基丁基)-二硫代磷酸與L3摩爾氧化丙烯在25。C下反應(yīng)制備)中。在75。C下加熱該混合物2.5小時(shí),與硅藻土混合并在70。C下過(guò)濾。濾液包含11.8wt。/。磷,15.2wt。/。硫且酸值為87(溴酚藍(lán))。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑包括非離子磷化合物。通常,非離子磷化合物可以具有+3或+5的氧化態(tài)。不同的實(shí)施方案包括亞磷酸酯、磷酸酯或它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,抗磨劑包括亞磷酸烴基酯非離子磷化合物。本發(fā)明的亞磷酸經(jīng)基酯包括由以下通式表示的那些其中每個(gè)R",可以獨(dú)立地是氫或烴基,條件是R'"基團(tuán)中至少一個(gè)是烴基。R"'的每個(gè)烴基可以含至少2或4個(gè)碳原子。通常,兩個(gè)R"'基團(tuán)上存在的碳原子總數(shù)可以小于45,小于35或小于25。兩個(gè)R'"基團(tuán)上存在的碳原子數(shù)目的合適范圍的實(shí)例包括2-40,3-24或4-20。適合的烴基的實(shí)例包括丙基、丁基、戊基、己基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。一般地,亞磷酸烴基酯是可溶于或至少可^t于油中的。在一個(gè)實(shí)施方案中,亞磷酸烴基酯可以是亞磷酸氫二丁酯或亞磷酸氫Qws烷基酯。非離子璘化合物的更詳細(xì)描述參見(jiàn)US6,103,673的第9欄第48行至第11欄第8行??鼓┛梢园醋阋詾闈?rùn)滑組合物提供0.01wt%-0.5wt%,或0.02wt%-0,2wt。/。磷的量存在??鼓┛梢砸?.01wt%-20wt%,或0.05wt%-10wt。/o或0.1wt%-5wt。/。存在于潤(rùn)滑組合物中。抗氧化劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含抗氧化劑??寡趸瘎┛梢园?wt%-10wt%,0.01wt%-5wt。/o或0.05wt%-3wt。/o存在于潤(rùn)滑組合物中。適合的抗氧化劑包括鉬化合物例如二硫代氨基曱酸鉬,硫化烯烴,硫化物(包括幾烷基硫化物例如與氧化丙烯(摩爾比l:l)反應(yīng)的l-(叔十二烷基石克基)-2-丙醇或叔壬基琉醇)、受阻酚類,包括酯取代的受阻酚類,胺類化合物例如苯基a萘基胺或烷基化二苯胺(通常是壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)或它們的混合物。摩擦改進(jìn)劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含摩擦改進(jìn)劑。摩擦改進(jìn)劑可以按0wt。/。-5wt%,或0.1wt%-4wt%,或0.25wt%-3.5wt%,或0.5wt%-2.5wt。/。或lwt%_2.5wt。/。存在于潤(rùn)滑組合物中。摩擦改進(jìn)劑可以包括脂肪胺、硼酸化甘油酯、脂肪酸酰胺、非硼酸化脂肪環(huán)氧化物、硼酸化脂肪環(huán)氧化物、烷氧基化脂肪胺、硼酸化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金屬鹽、脂肪咪唑啉、烷基7JC楊酸酯的金屬鹽、羧酸或多亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物,或幾烷基化合物的酰胺。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是甘油的脂肪酸酯,例如偏酯。最終產(chǎn)物可以呈金屬鹽、酰胺、咪唑啉或它們的混合物形式。脂肪酸可以含6-24或8-18個(gè)碳原子。脂肪酸可以是支化或直鏈、飽和或不飽和的。適合的酸包括2-乙基己酸、癸酸、油酸、硬脂酸、異硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、棕櫚油酸、亞油酸、月桂酸和亞麻酸,和得自天然產(chǎn)物牛油、棕櫚油、歉腹油、花生油、玉米油和Neat,s化otoil(牛腳油)的酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,脂肪酸是油酸。當(dāng)呈金屬鹽形式時(shí),該金屬通常可以是鋅或釣并且產(chǎn)物可以是高堿性的。鋅鹽可以是酸性、中性或堿性(高堿性)的。這些鋅羧酸鹽(尤其是油酸鋅)是本領(lǐng)域中已知的并且描述在美國(guó)專利3,367,869中。當(dāng)呈酰胺形式時(shí),縮合產(chǎn)物可以用氨或伯或仲胺例如二乙胺和二乙醇胺制備。當(dāng)呈咪唑啉形式時(shí),酸與二胺或多胺例如多亞乙基多胺的縮合產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑是Q-C24脂肪酸與多亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物,具體來(lái)說(shuō),異硬脂酸與四亞乙基五胺的產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以通過(guò)羥烷基化合物與?;瘎┗虬返目s合而形成。羥烷基化合物的更詳細(xì)描述參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)60/725360(2005年10月11日提交,發(fā)明人Bartley,Lahiri,Baker和Tipton)第8和19-21段。美國(guó)專利申請(qǐng)60/725360中公開(kāi)的摩擦改進(jìn)劑可以是由通式R;"N-C(0)I^表示的酰胺,其中W和W各自獨(dú)立地是含至少6個(gè)碳原子的烴基,RS是含1-6個(gè)碳原子的羥烷基或所述羥烷基經(jīng)由其羥基與?;瘎┛s合形成的基團(tuán)。預(yù)備實(shí)施例公開(kāi)在實(shí)施例1和2(美國(guó)專利申請(qǐng)60/725360的68和69段)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,羥烷基化合物的酰胺通過(guò)使乙醇酸,即幾基乙酸(HO-CH2-COOH)與胺反應(yīng)制備。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是由通式R"rSN!^表示的仲或叔胺,其中R"和R5各自獨(dú)立地是含至少6個(gè)碳原子的烷基,W是氫、烴基、含羥基的烷基或含胺的烷基。摩擦改進(jìn)劑的更詳細(xì)描述參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)2005/037897第8和19-22段。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是二椰油烷基胺(或二椰油胺)與乙醇酸的反應(yīng)產(chǎn)物。摩擦改進(jìn)劑可以通過(guò)預(yù)備實(shí)施例1和2制備。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以源自羧酸或其反應(yīng)性等價(jià)物與氨基醇的反應(yīng)產(chǎn)物,其中摩擦改進(jìn)劑含有至少兩個(gè)烴基,每個(gè)烴基含至少6個(gè)碳原子。此種摩擦改進(jìn)劑的實(shí)例包括異硬脂酸或烷基琥珀酸酐與三-羥甲基氨基甲烷的反應(yīng)產(chǎn)物。此種摩擦改進(jìn)劑的更詳細(xì)描述參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)2003/22000(或國(guó)際公開(kāi)WO04/007652)第8和9-14段。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是烷氧基化醇。適合的烷氧基化醇的詳細(xì)描述參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)2005/0101497的19和20段。烷H&化胺還在美國(guó)專利5,641,732第7欄第15行至第9欄第25行中進(jìn)行了描述。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是美國(guó)專利5,534,170的第37欄第19行至笫39欄第38行中所限定的羥基胺化合物。任選地,羥基胺可以是硼酸化的,如在美國(guó)專利5,534,170的笫39欄笫39行至第40欄第8行中描述的產(chǎn)物。22在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是烷氧基化胺例如,美國(guó)專利5,703,023第28欄第30-46行的實(shí)施例E中所述的源自1.79%EthomeenT-12和O.卯%TomahPA-1的乙氧基化胺。其它適合的烷氧基化胺化合物包括以商標(biāo)"ETHOMEEN"已知并且可以從AkzoNobel獲得的市售烷氧基化脂肪胺。這些ETHOMEENTM材料的代表性實(shí)例是ETHOMEENTMC/12(雙[2-羥乙基-椰油胺);ETHOMEENC/20(聚氧化乙烯[10椰油胺);ETHOMEENTMS/12(雙[2畫(huà)羥乙基大豆胺);ETHOMEENT/12(雙[2畫(huà)羥乙基-牛油胺);ETHOMEENTMT/15(聚氧化乙烯-[5牛油胺);ETHOMEEN0/12(雙[2畫(huà)羥乙基油基胺);ETHOMEENTM18/12(雙[2-羥乙基十八烷基胺);和ETHOMEENTM18/25(聚氧化乙烯[15I十八烷基胺)。脂肪胺和乙氧基化脂肪胺還描述在美國(guó)專利4,741,848中。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是美國(guó)專利5,750,476第8欄第40行至第9欄第28行中所述的多元醇酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是美國(guó)專利5,840,662第2欄第28行至第3欄第26行中所述的低效力摩擦改進(jìn)劑。美國(guó)專利5,840,662在第3欄第48行至第6欄第25行進(jìn)一步公開(kāi)了制備所述低效力摩擦改進(jìn)劑的特定材料和方法。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是異構(gòu)化烯基取代的琥珀酸酐和如美國(guó)專利5,840,663第2欄第18-43行中所述的多胺的反應(yīng)產(chǎn)物。美國(guó)專利5,840,663中描述的摩擦改進(jìn)劑的具體實(shí)施方案進(jìn)一步公開(kāi)在第3欄第23行至第4欄第35行中。預(yù)備實(shí)施例進(jìn)一步公開(kāi)在美國(guó)專利5,840,663的第4欄第45行至第5欄第37行。通常,所述異構(gòu)化烯基源自異構(gòu)化a烯烴與酸催化劑反應(yīng)接著與馬來(lái)酸酐反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。烯基可以含8-20個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是由Rhodia以商標(biāo)DuraphosDMODP銷售的烷基膦酸單酯或二酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,摩擦改進(jìn)劑可以是硼酸化脂肪環(huán)氧化物,從加拿大專利號(hào)1,188,704獲知。這些油溶性含硼組合物通過(guò)在80。C-250。C的溫度下使硼酸或三氧化二硼與至少一種脂肪環(huán)氧化物反應(yīng)制備。該脂肪環(huán)氧化物在該環(huán)氧化物的脂肪基中含至少8個(gè)碳原子。該硼酸化脂肪環(huán)氧化物的特征在于通過(guò)它們的包括兩種材料的反應(yīng)的制備方法。反應(yīng)試劑A可以是三氧化二硼或各種硼酸形式(包括偏硼酸(HB02)、原硼酸(113803)和四硼酸(1128407))的任一種。硼酸,特別^jf、硼酸。反應(yīng)試劑B可以是至少一種脂肪環(huán)氧化物。反應(yīng)試劑A與反應(yīng)試劑B的摩爾比一般是1:0.25-1:4,或1:1-1:3或約1:2。所述硼酸化脂肪環(huán)氧化物可以如下制備僅將這兩種反應(yīng)試劑共混并在80-250°C,或100-200。C的溫度下加熱它們一段足以使反應(yīng)的時(shí)間。如果需要的話,反應(yīng)可以在基本上惰性,通常液態(tài)的有機(jī)稀釋劑存在下進(jìn)行。在反應(yīng)期間,放出水并且可以通過(guò)蒸餾除去。摩擦穩(wěn)定劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含摩擦穩(wěn)定劑。摩擦穩(wěn)定劑包括H3P04、H;jP03或它們的混合物。通常,H3P04是可按85。/。水溶液商購(gòu)的。摩擦穩(wěn)定劑可以按0wt%-2wt%,0.01wt%-lwt%,0.01wt%一0.5wt%,0.02wt%—0.25wt。/o或0.03wt%—0.2wt。/。存在。粘度改進(jìn)劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含粘度改進(jìn)劑或a劑粘度改進(jìn)劑(還稱為DVM)。粘度改進(jìn)劑可以按潤(rùn)滑組合物的0wt%-12wt%,0.1wt%-10wt。/o或lwt%-8wt。/o存在。粘度改進(jìn)劑包括氫化苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、氬化異戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氫化烯基芳基共軛二烯共聚物、聚烯烴和馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物的酯。^歉劑粘度改進(jìn)劑包括官能化的聚烯烴,例如用馬來(lái)酸酐和胺的M產(chǎn)物官能化的乙烯-丙烯共聚物,用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯,或與胺反應(yīng)的苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物;也可以用于本發(fā)明組合物。24清凈劑在一個(gè)實(shí)施方案中,潤(rùn)滑組合物還包含清凈劑。清凈劑可以按潤(rùn)滑組合物的Owt%一8wt%,0.01wt%-6wt。/?;?.05wt%—4wt。/。存在。清凈劑包括中性或高堿性清凈劑,牛頓或非牛頓的,堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬與酚、硫化酚、磺酸、羧酸、含磷酸、7JC楊醇/苷、烷基水楊酸和salixarate中的一種或多種的堿性鹽。堿土金屬可以是4丐、鎂或鋇。在不同的實(shí)施方案中,清凈劑可以是磺酸鎂或磺酸4丐。潤(rùn)滑組合物中也可以存在泡沫抑制劑,包括聚二曱^氧烷、氟硅酮、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯以及任選的乙酸乙烯酯的共聚物;破乳劑,包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和(氧化乙烯-氧化丙烯)聚合物;傾點(diǎn)下降劑,包括馬來(lái)酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺;和密封溶脹劑,包括苯二甲酸酯、3-(癸氧基)四氫-l,l-二氧化噻吩、癸氧基環(huán)丁砜、ExxonNecton-37TM(FN1380)和ExxonMineralSealOil(FN3200)。通常,泡沫抑制劑、破乳劑、傾點(diǎn)下降劑和密封溶脹劑的量獨(dú)立地在0wt%-0.5wt。/o或0.0001wt%-0.3wtY。的范圍內(nèi)。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的方法可用于潤(rùn)滑各種機(jī)械裝置。所述機(jī)械裝置包括齒輪、齒輪箱、牽引變速器、自動(dòng)變速器或手動(dòng)變速器中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施方案中,機(jī)械裝置是自動(dòng)變速器。自動(dòng)變速器包括連續(xù)可變變速器(CVT)、無(wú)級(jí)變速器(IVT)、Toridal變速器、連續(xù)滑轉(zhuǎn)扭矩轉(zhuǎn)換離合器(CSTCC)、步進(jìn)自動(dòng)變速器或雙重離合變速器(DCT)。下列實(shí)施例提供對(duì)本發(fā)明的說(shuō)明。這些實(shí)施例并非窮舉并且不打算限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例預(yù)備實(shí)施例1:將ArmeenTM2C(二椰油胺,得自Akzo,468.2g(1.2當(dāng)量))添加到配備有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、熱電偶和具有冷凝器的迪?斯達(dá)克榻分水器(Dean-Starktrap)的容器中。在攪拌下將該容器和其內(nèi)容物加熱到80°C。通it^口料漏斗經(jīng)20分鐘向該容器中添加130.4g乙醇酸(70%水溶液,得自TCI(1.2當(dāng)量))。經(jīng)2小時(shí)將該反應(yīng)混合物加熱到180。C,同時(shí)收集蒸餾物。在180。C下再保持該混合物5-1/2小時(shí),然后冷卻一整夜。此后,將該混合物加熱到70。C并添加20g助濾劑。攪拌該混合物15分鐘,并濾過(guò)布?jí)|。反應(yīng)產(chǎn)物是澄清淺琥珀色液態(tài)濾液,503.6g,分析值3.15%N,TBN9.57和TAN1.75。預(yù)備實(shí)施例2:基本上重復(fù)預(yù)備實(shí)施例1的程序,不同之處在于使用的胺是相應(yīng)量的ArmeenTMHTL8((2-乙基己基)(氬化牛油)胺)。預(yù)備實(shí)施例3:將1950gArmeenTM2C(二椰油胺,得自Akzo)、586g氯代甘油和562g碳酸鈉添加到5L4-頸燒瓶中,該燒瓶配備有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、熱電偶和具有冷凝器的迪?斯達(dá)克榻分水器。將容器加熱到80。C并保持4小時(shí),接著加熱到卯。C并再保持4小時(shí)。然后將容器冷卻一整夜。然后再加熱該容器到卯。C并再保持4小時(shí)。然后在真空下在120°C下保持該容器30分鐘。將該容器的內(nèi)容物冷卻到環(huán)境溫度,然后在FAX-5布?jí)|上過(guò)濾。最終產(chǎn)物收率是82%。預(yù)備實(shí)施例4-7分別與PCT/US06/004576的實(shí)施例1-4相同。預(yù)備實(shí)施例4:向具有4-頸圓底燒瓶的反應(yīng)容器中加入2137g琥珀酰亞胺介歉劑(聚異丁烯取代的琥珀酸酐與聚乙烯胺蚤底的反應(yīng)產(chǎn)物,包含稀釋油)和1422g附加的稀釋油并在攪拌下加熱到83'C并添加114g硼酸,然后經(jīng)2.5小時(shí)加熱到152。C并除去水,所述4-頸圓底燒瓶裝有機(jī)械攪拌器、表面下氮?dú)夤呐?、熱電偶套管和迪?斯達(dá)克榻分水器,該迪安-斯達(dá)克榻分水器裝有對(duì)苛性劑和漂白劑捕集器排氣的冷凝器。向該混合物中添加1.16g對(duì)苯二甲酸并將該混合物加熱到160°C。在160。C下,將25.2g2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑(DMTD)分成幾份添加,滿足每一后續(xù)添加在前一份已經(jīng)溶解之后進(jìn)行。攪拌該混合物直到H2S的放出停止,然后過(guò)濾而得到最終產(chǎn)物。預(yù)備實(shí)施例5:基本上重復(fù)預(yù)備實(shí)施例4,不同之處在于將77.8g亞磷酸與硼酸一起添加。預(yù)備實(shí)施例6:基本上重復(fù)預(yù)備實(shí)施例4,不同之處在于分散劑是曼尼希M劑。預(yù)備實(shí)施例7基本上與預(yù)備實(shí)施例5相同,不同在于4吏用85%H3P04代替亞磷酸。預(yù)備實(shí)施例8與預(yù)備實(shí)施例4相似,不同在于反應(yīng)中不存在DMTD材料。如下表所示那樣制備潤(rùn)滑組合物。本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物是LC1和LC2。對(duì)比潤(rùn)滑組合物是REF1和REF2。所有潤(rùn)滑組合物包含下面所示的添加劑和作為其余部分的基礎(chǔ)油。基礎(chǔ)油主要是YubaseTM-3和YubaseTM-6油的混合物(而不是從下面實(shí)施例不包括的殘余稀釋油)。基礎(chǔ)油混合物的約42wt"/。是YubaseTM-3,58wt。/。是YubaseTM-6。潤(rùn)滑組合物添加劑(wt。/?;跓o(wú)油)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>腳注*該摩擦改進(jìn)劑包含至少一種由預(yù)備實(shí)施例1-3制備的添加劑。使用ASTMMethodD130(銅腐蝕,在150。C下3小時(shí))和MerconVFalex特壓試驗(yàn)(程序528.042.01,也稱為ASTMD3233-93(2003),采用方法B);和MerconV4球磨損試驗(yàn)(程序528.003.01,也稱為ASTMD4172-94(2002))評(píng)價(jià)潤(rùn)滑組合物。獲得的數(shù)據(jù)在下表中示出。_<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>腳注*0在MerconVFalexEP試驗(yàn)期間測(cè)量的值(磅)??傮w上,數(shù)據(jù)表明本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物能夠提供可接受的摩擦性能和可接受的磨擦保護(hù)性、可接受的耐腐蝕性、可接受的抗抖動(dòng)性能、可接受的抗氧化性和可接受的齒輪昧護(hù)性中的至少一種性能。本文這使用的術(shù)語(yǔ)"烴基取代基"或"烴基基團(tuán)"以其通常意義使用,這是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。特別地,它是指這樣的基團(tuán),即其具有直接連接到分子其余部分的碳原子并主要具有烴性質(zhì)。烴基基團(tuán)的實(shí)例包括(i)烴取代基,即,脂族(例如烷基或鏈烯基),脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基)取代基,和芳族-、脂族-、以及脂環(huán)族-取代的芳族取代基,以及環(huán)狀取代基,其中環(huán)經(jīng)由分子的另一部份來(lái)完成(例如兩個(gè)取代基一起形成環(huán));(ii)取代的烴取代基,即,含有非烴基團(tuán)的取代基,在本發(fā)明的范圍中該非烴基團(tuán)不會(huì)改變所述取代基的主要烴特征(如,鹵素(尤其是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、和硫氧基);(iii)雜取代基,即在本發(fā)明的范圍中仍主要具有烴性質(zhì)的在本來(lái)由碳原子組成的環(huán)或鏈中含有非碳原子的取代基;和(iv)雜原子包括硫、氧、氮,并且涵蓋取代基如吡咬基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般而言,在烴基中就每10個(gè)碳原子而言將存在不多于2個(gè)、優(yōu)選不多于l個(gè)非烴取代基;通常,在所述烴基中不存在非烴取代基。眾所周知,上述一些材料可以在最終配方中相互作用,以致最終配方的組分可能不同于最初添加的那些。這樣形成的產(chǎn)物,包括在將本發(fā)明潤(rùn)滑劑組合物用于其預(yù)計(jì)用途后形成的產(chǎn)物,可能不能容易地描述。雖然如此,所有這些改進(jìn)和反應(yīng)產(chǎn)物包括在本發(fā)明范圍內(nèi);本發(fā)明涵蓋通過(guò)混合上述組分制備的潤(rùn)滑劑組合物。上面涉及的每篇文獻(xiàn)都通過(guò)引用并入本文。除了實(shí)施例中,或當(dāng)另有明確說(shuō)明時(shí),本說(shuō)明書(shū)中描述的材料量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解由詞語(yǔ)"約"修飾。除非另有說(shuō)明,本文涉及的每種化學(xué)物質(zhì)或組合物應(yīng)該解釋為是商品級(jí)材料,它們可以包含異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它通常認(rèn)為存在于商品級(jí)中的那些材料。然而,除非另有說(shuō)明,否則每種化學(xué)成分的量在不算任何溶劑或稀釋油的情況下給出,所述溶劑或稀釋油通??纱嬖谟谏虡I(yè)材料中。應(yīng)該理解的是,本文給出的任何上限和下限量、范圍和比例可以獨(dú)立地結(jié)合。類似地,本發(fā)明每種要素的范圍和量可以與任何其它要素的范圍或量一起使用。雖然已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)其進(jìn)行了說(shuō)明,但是應(yīng)該理解的是,本發(fā)明的各種改進(jìn)將對(duì)閱讀了本說(shuō)明書(shū)的本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。因此,應(yīng)該理解的是,在此公開(kāi)的本發(fā)明旨在涵蓋屬于所附權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)的那些修改。29權(quán)利要求1.潤(rùn)滑組合物,其包含(a)潤(rùn)滑粘度的油;(b)第一分散劑,其包含通過(guò)將以下物質(zhì)一起加熱制備的產(chǎn)物(i)第一分散劑基質(zhì);(ii)噻二唑化合物;(iii)硼酸化劑;和(iv)任選地,選自1,3-二酸和1,4-二酸的芳族化合物的二羧酸,和(v)任選地,含磷酸化合物,所述加熱足以提供(i)、(ii)、(iii)和任選的(iv)和任選的(v)的可溶于潤(rùn)滑粘度的油中的產(chǎn)物;(c)第二分散劑,其中第二分散劑分子的0摩爾%至小于50摩爾%含有碳環(huán);和(d)緩蝕劑。2.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,其中所述緩蝕劑包括除(b)以外的油溶性的2,5-二巰基-1,3,4-漆二唑。3.權(quán)利要求2的潤(rùn)滑組合物,其中所述緩蝕劑按潤(rùn)滑組合物的0.005wt%-5wt%,或0.02wt%-2wt。/。存在。4.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中所述第一*劑是通過(guò)"烯"反應(yīng)制備的。5.權(quán)利要求i的潤(rùn)滑組合物,其中所述第一a劑具有o摩爾y。至小于50摩爾%含碳環(huán)的^軟劑分子》6.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中所述第二*劑是通過(guò)"烯"反應(yīng)由琥珀酸酐制備的。7.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,其中所述第二*劑分子的0摩爾%至小于20摩爾%含有碳環(huán)。8.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,其中所述第一^t劑和第二分狀劑都具有2:1-1:10,或1:1畫(huà)1:10,或1:1-1:5,或1:1-1:2的CO:N比例。9.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,其中所述第一*劑是在選自1,3-二酸和1,4-二酸的芳族化合物的二羧酸存在下制備的。10.權(quán)利要求9的潤(rùn)滑組合物,其中所述芳族化合物的二羧酸包括對(duì)苯二甲酸。11.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中所述潤(rùn)滑粘度的油具有0ppm-1000ppm,或0ppm-500ppm,或0-300ppm的疏含量。12.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中所述第一M劑和第二M劑都按潤(rùn)滑組合物的0.1wt%-10wt%,或0.3wt%-6wt。/。存在。13.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,還包含摩擦穩(wěn)定劑。14.權(quán)利要求14的潤(rùn)滑組合物,其中所述摩擦穩(wěn)定劑包括H3P04、H3P03或它們的混合物,并且其中所述摩擦穩(wěn)定劑按潤(rùn)滑組合物的0.01wt%—0.5wt%,或0.03wt%—0.2wt。/o存在。15.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,還包含選自以下的抗磨劑(i)非離子磷化合物;(ii)磷化合物的胺鹽;(iii)磷化合物的銨鹽;(iv)磷化合物的一價(jià)金屬鹽,例如金屬二烷基二硫代磷酸鹽或金屬二烷基磷酸鹽;和(v)(i)、(ii)、(iii)或(iv)的混合物。16.權(quán)利要求15的潤(rùn)滑組合物,其中所述非離子磷化合物包括由以下通式表示的亞磷酸烴基酯其中每個(gè)R'"獨(dú)立地是氫或烴基,條件是R"'基團(tuán)中至少一個(gè)是烴基,和其中R'"的每個(gè)烴基包含4-20個(gè)碳原子。17.權(quán)利要求15的潤(rùn)滑組合物,其中所述抗磨劑是二烷基二硫代磷酸鋅。18.權(quán)利要求15的潤(rùn)滑組合物,其中所述抗磨劑按潤(rùn)滑組合物的0.05wt%—10wt%,或0.1wt%-5wt。/。存在。19.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,還包含抗氧化劑。20.權(quán)利要求19的潤(rùn)滑組合物,其中所述抗氧化劑包含硫化烯烴、受阻酚,苯基a萘基胺、烷基化二苯胺、羥烷基^lt化物或它們的混合物中至少一種。21.權(quán)利要求19的潤(rùn)滑組合物,其中所述抗氧化劑按潤(rùn)滑組合物的0.01wt%-5wt%,或0.05wt%-3wt。/o存在。22.權(quán)利要求l的潤(rùn)滑組合物,還包含摩擦改進(jìn)劑。23.權(quán)利要求22的潤(rùn)滑組合物,其中所述摩擦改進(jìn)劑包含以下至少一種(i)羥烷基化合物與酰化劑或胺的縮合物;(ii)由通式!^r5nr6表示的仲或叔腰,其中!^和rs各自獨(dú)立地是含至少6個(gè)碳原子的烷基,以及W是氫、烴基、含羥基的烷基或含胺的烷基;(iii)羧酸或其反應(yīng)性等價(jià)物與氨基醇的反應(yīng)產(chǎn)物,其中所述摩擦改進(jìn)劑含有至少兩個(gè)烴基,每個(gè)烴基含至少6個(gè)碳原子;(iv)烷氧基化醇;(v)聚酯;(vi)異構(gòu)化烯基取代的琥珀酸酐和多胺的反應(yīng)產(chǎn)物;(vii)單酯或二酯的烷基膦酸酯;(viii)甘油的脂肪酸酯;(ix)羥烷基化合物與?;瘎┗虬返目s合物;(x)二椰油烷基胺與乙醇酸的反應(yīng)產(chǎn)物;(xi)硼酸化脂肪環(huán)氧化物;或(xii)(i)、(ii)、(m)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(vm)、(ix)、(x)或(xi)的混合物。24.權(quán)利要求22的潤(rùn)滑組合物,其中所述摩擦改進(jìn)劑按潤(rùn)滑組合物的0.1wt%_4wt%,或lwt%-2.5wt。/。存在。25.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中潤(rùn)滑粘度的油具有占潤(rùn)滑粘度油的0wt0/。-10wt%,或Owt。/0-5wt%,或0-2wt。/。的芳族化合物含量。26.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物,其中所述潤(rùn)滑粘度的油具有105或更高,108或更高,或IIO或更高的粘度指數(shù)。27.機(jī)械裝置的潤(rùn)滑方法,包括為機(jī)械裝置供給權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物。28.權(quán)利要求20的方法,其中所述機(jī)械裝置包括自動(dòng)變速器。29.潤(rùn)滑組合物,其包含(a)潤(rùn)滑粘度的油;(b)第一分敉劑,其包含通過(guò)將以下物質(zhì)一起加熱制備的產(chǎn)物(i)第一^L劑基質(zhì);(ii)瘞二唑化合物;(m)硼酸化劑;和(iv)任選地,選自1,3-二酸和1,4-二酸的芳族化合物的二羧酸,和(v)任選地,含磷酸化合物,所述加熱足以提供(i)、(ii)、(iii)和任選的(iv)和任選的(v)的可溶于潤(rùn)滑粘度的油中的產(chǎn)物;(c)第二*劑,其中所述第二^1劑分子的0摩爾%至小于50摩爾%含有碳環(huán);和(d)除(b)以外的油溶性二巰基瘞二唑緩蝕劑。全文摘要本發(fā)明涉及包含緩蝕劑化合物和兩種或更多種分散劑的混合物的潤(rùn)滑組合物,其中第二分散劑分子的0摩爾%-小于50摩爾%含有碳環(huán)。本發(fā)明進(jìn)一步提供使用該潤(rùn)滑組合物潤(rùn)滑機(jī)械裝置的方法。文檔編號(hào)C10N30/12GK101517049SQ200780035693公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年7月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月27日發(fā)明者C·D·蒂普敦,J·L·蘇米耶斯基,W·D·亞伯拉罕申請(qǐng)人:盧布里佐爾公司