專利名稱：：降低烴原料的溴指數(shù)的方法降低烴原料的溴指數(shù)的方法發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及降低烴原料例如芳族烴原料的溴指數(shù)(下文BI)的方法。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及降低含小于5wppm含氧化合物-氧的萃取原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟在轉(zhuǎn)化條件下使該原料與催化劑接觸，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。發(fā)明背景烴原料例如芳族烴原料源自于諸如石腦油重整和熱裂化(熱解)的工藝。這些原料可以用于各種石化工藝，例如由包含苯、曱苯和二曱苯(BTX)的芳族烴原料生產(chǎn)對(duì)二曱苯，曱苯岐化，二曱苯異構(gòu)化，烷基化和烷基轉(zhuǎn)移。然而，芳族烴原料通常包含包括溴反應(yīng)性化合物的雜質(zhì)，所述溴反應(yīng)性化合物包括不飽和烴，例如單烯經(jīng)、多烯烴和苯乙烯。它們會(huì)在下游工藝中引起不希望的副反應(yīng)。因此，應(yīng)該在將芳族烴原料用于其它工藝之前從它們中脫除這些雜質(zhì)。芳族化合物生產(chǎn)的改進(jìn)工藝，例如HandbookofPetroleumProcessing,McGraw-Hill,NewYork1996，pp.4.3—4.26中描述的那些，提供了增加的芳族化合物產(chǎn)率，但也增加了雜質(zhì)的量。例如，從高壓半再生式重整裝置轉(zhuǎn)移到低壓移動(dòng)床重整裝置導(dǎo)致重整產(chǎn)物料流的BI顯著增長(zhǎng)。這些料流是用于下游工藝的芳族爛原料。這致使更加需要從芳族烴原料，例如重整產(chǎn)物料流中脫除烴雜質(zhì)的更高效且更低價(jià)格的方法。芳族烴原料中的烯烴(單烯烴和多烯烴)商業(yè)上通過(guò)加氬處理方法脫除。商業(yè)的加氫處理催化劑已經(jīng)證明是活性和穩(wěn)定的以基本上將其中包含的多烯烴轉(zhuǎn)化成低聚物和部分地將烯烴轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合物。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"單烯烴"是指每分子包含一個(gè)碳-碳雙鍵的烯屬化合物。單烯烴的實(shí)例是乙烯、丙烯、丁烯、己烯、苯乙烯和辛烯。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"多烯烴"是指每分子包含至少兩個(gè)碳-碳雙鍵的烯屬化合物。多烯烴的實(shí)例是丁二烯、環(huán)戊二烯和異戊二烯。烴的白土處理(claytreatment)在石油和石化工業(yè)中得到了廣泛地實(shí)踐。白土催化劑用來(lái)在廣泛種類的工藝中從烴原料中脫除雜質(zhì)。用白土催化劑體系處理這些烴原料的最通常的原因之一是脫除不希望的烯烴，既包括多烯烴又包括單烯烴，以滿足各種質(zhì)量規(guī)格。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"烯屬化合物"或"烯屬材料"用來(lái)指單烯烴和多烯烴兩者。對(duì)于一些工藝?yán)绫降南趸?，烯屬化合物在芳族烴中可能是有害的，即使以不到百萬(wàn)分之幾(wppm)重量份的極低濃度仍如此。最近，分子篩，尤其是沸石，已經(jīng)被提出在從芳族烴原料脫除烯屬化合物中作為白土的代替物。美國(guó)專利號(hào)6，368，496(Brown等人)公開(kāi)了一種通過(guò)首先提供具有可忽略的二烯含量的芳族原料流而從芳族料流中脫除溴反應(yīng)性烴雜質(zhì)的方法。在足以脫除單烯烴的條件下使該原料流與酸活性催化劑組合物接觸?？梢栽谧阋曰旧厦摮┒皇菃蜗N的條件下通過(guò)使芳族料流與白土、氫化催化劑或加氫處理催化劑接觸來(lái)預(yù)處理該料流以脫除二烯。美國(guó)專利號(hào)6，500，996(Brown等人)公開(kāi)了通過(guò)使芳族化合物重整產(chǎn)物料流與加氬處理催化劑和/或分子篩接觸而從芳族化合物重整產(chǎn)物中脫除烴雜質(zhì)，例如二烯和烯烴的方法。該加氫處理催化劑基本上將全部二烯轉(zhuǎn)化成低聚物和將烯烴部分地轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合物。該分子篩將烯烴轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合物。該方法提供貧含烯烴的產(chǎn)物，該產(chǎn)物可以穿過(guò)白土處理器以基本上將剩余的烯烴轉(zhuǎn)化成烷基芳族化合物。加氫處理催化劑具有鎳、鈷、鉻、釩、鉬、鎢、鎳-鉬、鈷-鎳-鉬、鎳-鴒、鈷-鉬或鎳-鎢-鈦的金屬組分，其中鎳鉬/氧化鋁催化劑是優(yōu)選的。分子篩是中等孔隙尺寸沸石，優(yōu)選MCM-22?？梢圆捎眠m合于處理烴的任何白土進(jìn)行白土處理。萃取的芳族原料可以包含高含量的含氧化合物和氮組分。該含氧化合物和/或氮組分可以既鈍化白土又鈍化分子篩催化劑，這減少了催化劑循環(huán)時(shí)間。用于處理芳族烴原料的白土處理器通常作為搖擺床(swing-bed)裝置操作。當(dāng)白土耗盡時(shí)，將芳族烴原料送往含新鮮白土的第二反應(yīng)器，同時(shí)清空該第一反應(yīng)器并重新裝載。相對(duì)于白土的使用，分子篩體系具有長(zhǎng)循環(huán)時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)。分子篩體系的主要缺點(diǎn)是分子篩材料的高價(jià)格。白土和/或分子篩的成本致使需要從烴原料例如芳族烴原料中脫除雜質(zhì)的高效且節(jié)省成本的方法。本發(fā)明通過(guò)有利地使用含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料延長(zhǎng)循環(huán)時(shí)間來(lái)解決這一問(wèn)題。發(fā)明概述在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及降低含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟在轉(zhuǎn)化條件下使該原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及降低烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用足以將所述原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm的材料預(yù)處理該原料；和(b)使該預(yù)處理的原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中該催化劑包括具有M驛沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。在又一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及降低烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用足以將所述原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm的材料預(yù)處理該原料；(b)使該預(yù)處理的原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩；和(c)將該第一流出物的至少一部分循環(huán)到步驟(b)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及降低含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用催化劑改造(retrofUUng)現(xiàn)有的白土處理器；和(b)在轉(zhuǎn)化條件下使該原料與該催化劑接觸，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩，其中該轉(zhuǎn)化條件包括大約15(TC至大約27(TC的溫度范圍，大約136kPa-a至大約6996kPa-a的壓力范圍和大約0.2hr—'至大約100hi^的WHSV，并且該原料具有至少10kg/天的流量。本發(fā)明的這些及其它方面將由以下詳細(xì)描迷、附圖和所附權(quán)利要求書而變得明顯。附圖簡(jiǎn)述圖l繪制了實(shí)施例1和2的BI轉(zhuǎn)化率對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的圖。圖2繪制了實(shí)施例3和4的BI降低對(duì)E0RBl升/kg的圖。發(fā)明詳述本文引用的所有專利、專利申請(qǐng)、試驗(yàn)程序、優(yōu)先權(quán)文件、文章、出版物、手冊(cè)及其它文件在所述公開(kāi)物與本發(fā)明一致并且針對(duì)允許這種引入的所有權(quán)限的程度上完全引入供參考。當(dāng)多個(gè)下限和多個(gè)上限在此列出時(shí)，從任一下限到任一上限的范圍應(yīng)被考慮。盡管本發(fā)明已經(jīng)詳細(xì)描述了示例性的實(shí)施方案，但是應(yīng)當(dāng)理解在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下，各種其它修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)且容易達(dá)到的。因此，不認(rèn)為本說(shuō)明書所附的權(quán)利要求的范圍限于這里給出的實(shí)施例和敘述，而是權(quán)利要求被認(rèn)為包括在本發(fā)明中存在的可以取得專利權(quán)的新穎性的所有特征，其中包括由本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中的技術(shù)人員認(rèn)為是這些特征的等同物的所有其它特征。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"在生產(chǎn)中(on-oil)"或"在運(yùn)轉(zhuǎn)中(on-stream)"是指在轉(zhuǎn)化條件下在反應(yīng)器中使原料(一種或多種)與催化劑例如分子篩(一種或多種)、白土(一種或多種)或它們的任何結(jié)合物接觸。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"生產(chǎn)時(shí)間"是指反應(yīng)器中的催化劑與原料(一種或多種)在轉(zhuǎn)化條件下接觸的時(shí)間。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"循環(huán)時(shí)間"是指在白土/分子篩催化劑更換、復(fù)原或再生之前白土處理器或分子篩催化劑的總生產(chǎn)時(shí)間。循環(huán)時(shí)間是烴原料組成和白土/分子篩催化劑鈍化率的函數(shù)。一般而言，高的單烯屬和/或多烯屬化合物和低的白土/分子篩床容量將具有短的循環(huán)時(shí)間。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"原料(feedstock)"或"進(jìn)料(feed)"是指在轉(zhuǎn)化條件下在接觸具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩之前的烴。原料或進(jìn)料可以經(jīng)歷化工工藝處理，例如蒸餾、分餾、吸附、干燥、惰性氣體吹掃或預(yù)處理工藝(例如，蒸餾、分餾、水洗、吸附、干燥、惰性氣體吹掃或催化反應(yīng))以脫除至少一部分不希望的雜質(zhì)(例如含氧化合物、氮化合物或硫化合物)。—種重要的烴原料是萃取的烴原料，例如萃取的芳族烴原料。萃取工藝，例如HandbookofPetroleumProcessing,McGraw-Hill,NewYork1996，pp.2.13-2.22中描述的工藝提供從烴混合物例如重整產(chǎn)物中回收高純度芳族化合物的方法。在萃取之后的烴原料可以包含一定量的含氧化合物(例如，環(huán)丁砜、N-曱基吡咯烷酮、吡咯烷、二甲基亞砜、N-甲?；鶈徇徇?、醇和氧氣)和/或氮組分/含氮化合物(例如，吡啶、N-甲基吡咯烷酮、吡咯烷、N-甲?；鶈徇蛦徇?。該含氧化合物和/或氮組分的量為大約O.OOlwppm-10wt%，這取決于原料來(lái)源、萃取方法和分離/純化方法，例如蒸餾。因?yàn)榇嬖谠S多種類的含氧化合物和/或氮組分，所以本發(fā)明用包含在含氧化合物中的氧的量和/或包含在氮組分中的氮的量來(lái)量化該含氧化合物和/或氮組分的量。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"含氧化合物-氧，，是指包含在原料中的氧元素，即，游離氧加含氧化合物中的氧?？梢酝ㄟ^(guò)原料中氧元素的重量百分率(wt。/。)或重量份/一百萬(wàn)份(wppm)度量該含氧化合物-氧。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"氮化合物-氮"是指包含在原料中的氮元素，即，游離氮加氮化合物中的氮?？梢酝ㄟ^(guò)包含在原料中的氮元素的重量百分率(wt。/。)或重量份/一百萬(wàn)份(wppm)度量該氮化合物-氮。本發(fā)明的方法通過(guò)使用含小于lwt%，優(yōu)選小于500wppm,更優(yōu)選小于50wppm,甚至更優(yōu)選小于10wppm，最優(yōu)選小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料改進(jìn)循環(huán)時(shí)間。任選地，本發(fā)明的烴原料具有小于lwt%,優(yōu)選小于500wppm，更優(yōu)選小于50wppm,甚至更優(yōu)選小于lwppm,最優(yōu)選小于O.lwppm氮組分-氮。本發(fā)明的方法可以進(jìn)一步包括預(yù)處理烴原料的步驟，此種預(yù)處理步驟可有效地將烴原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm。在一個(gè)實(shí)施方案中，該預(yù)處理步驟可以通過(guò)將預(yù)處理催化劑與用于BI降低的催化劑混合而與接觸步驟結(jié)合。雖然不希望受到任何理論的限制，但是我們認(rèn)為可以通過(guò)降低含氧化合物和/或氮組分大大地改進(jìn)具有分子篩的催化劑的循環(huán)時(shí)間，原因在于含氧化合物和/或氮化合物可能使該催化劑鈍化或促成該催化劑的鈍化。進(jìn)料烴原料例如芳族料流可以由重整和裂化工藝獲得。該烴原料包括，例如，鏈烷烴、芳族化合物和溴反應(yīng)性化合物例如烯烴。例如，芳族烴原料包括單環(huán)芳族烴和不希望的烯烴(包括單烯烴、多烯烴和苯乙烯)，該原料具有大約100-大約3000的初始BI。因?yàn)椴伙柡蜔N的精確性質(zhì)可以改變并且甚至可能是未知的，所以通常使用測(cè)量不飽和烴的間接方法。一種眾所周知的測(cè)量痕量不飽和烴的方法是BI。BI的測(cè)量在ASTMD2710-92中進(jìn)行了詳細(xì)地描述，該文獻(xiàn)的整個(gè)內(nèi)容在此引入作為參考。BI使用電位滴定間接地測(cè)量含芳族化合物的烴樣品的烯烴含量。具體來(lái)說(shuō)，BI定義為在給定條件下100克烴樣品消耗的溴的毫克數(shù)。芳族化合物包括例如，苯、曱苯、二甲苯、乙基苯、異丙苯及其它例如從重整產(chǎn)物獲得的芳族化合物。通過(guò)蒸餾成輕質(zhì)重整產(chǎn)物(主要是苯和曱苯)和重質(zhì)重整產(chǎn)物(包括甲苯，鄰-、間-和對(duì)-二曱苯及其它更重質(zhì)芳族化合物例如C,+)來(lái)分離重整產(chǎn)物。在萃取之后，芳族原料流通常包含大于98wt。/。芳族化合物。重質(zhì)重整產(chǎn)物原料通常包含小于O.5wt%曱苯和小于250wppm苯。一些芳族料流例如源自半再生和連續(xù)催化劑再生(CCRTM)重整工藝的重質(zhì)重整產(chǎn)物當(dāng)它們從該加工流出時(shí)包含多烯烴。烴原料中多烯烴的量可以小于10wt。/。，優(yōu)選小于lwt。/。，更優(yōu)選小于500wppm，這取決于原料的來(lái)源和任何預(yù)處理。萃取的苯和重質(zhì)重整產(chǎn)物通常含有小于100Owppm多烯烴。待根據(jù)本發(fā)明加工的烴原料含有大約0.OOl-大約lOwt%,優(yōu)選大約O.OOl-大約l.5wt%，更優(yōu)選大約O.005-大約1.5wt%的溴反應(yīng)性烴化合物或大約2-大約2000Q，優(yōu)選大約2-大約3Q00，更優(yōu)選大約10-大約3000或最優(yōu)選至少50-大約3000的BI。該烴原料在根據(jù)本發(fā)明加工之后將具有比該烴原料的BI更低的BI。在一個(gè)實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明加工的烴原料具有不大于該烴原料的BI的50。/。，優(yōu)選不大于20%，更優(yōu)選不大于10。/。的BI。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將經(jīng)處理的烴原料的至少一部分循環(huán)到在轉(zhuǎn)化條件下的催化劑床或循環(huán)到另一個(gè)催化劑床，例如包括至少一種孔道尺寸(channelsize)為大約2A-19A的分子篩、白土和它們的任何結(jié)合物的催化劑。優(yōu)選地，經(jīng)處理的烴原料的至少5wt。/。，更優(yōu)選至少10wt%，仍更優(yōu)選至少20wt。/。，甚至更優(yōu)選至少30wt。/。，最優(yōu)選至少40wt%循環(huán)到在轉(zhuǎn)化條件下的催化劑床。將產(chǎn)物循環(huán)使該產(chǎn)物與原料返混。通過(guò)將經(jīng)處理的烴原料的一部分循環(huán)到催化劑床，相結(jié)合的原料中的二烯含量得到降低，原因在于該經(jīng)處理的烴料流中的低二烯含量。循環(huán)比越大，反應(yīng)器越接近類似于連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)的操作。雖然不希望受到理論的束縛，我們相信原料中的二烯的反應(yīng)性是烯烴的10倍以上。像CSTR那樣操作反應(yīng)器降低了原料中二烯的濃度。降低的二烯濃度將使二烯之間的反應(yīng)概率降低，它們被認(rèn)為對(duì)焦炭具有較高的選擇性。結(jié)果，使用循環(huán)可以延長(zhǎng)催化劑循環(huán)時(shí)間。較長(zhǎng)的催化劑循環(huán)時(shí)間可以降低催化劑的成本。根據(jù)本發(fā)明的烴原料是優(yōu)選具有至少50wt。/。C6-C7芳族化合物，更優(yōu)選具有至少90wt。/。C6-C7芳族化合物，甚至更優(yōu)選具有至少95wt%。-C7芳族化合物，最優(yōu)選具有至少98wt。/o苯加曱苯的烴原料。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烴原料優(yōu)選具有至少60wt%苯，更優(yōu)選具有至少90wt。/。苯，甚至更優(yōu)選具有至少95wt。/。苯，最優(yōu)選具有至少98wt。/。苯。在又一個(gè)實(shí)施方案中，烴原料優(yōu)選具有至少50wtyoC「C,芳族化合物，更優(yōu)選具有至少90wt。/nC6-C9芳族化合物，甚至更優(yōu)選具有至少95wt%(:6-(:9芳族化合物，最優(yōu)選具有至少98wt。/。C6-C,芳族化合物，其中該Cs芳族化合物是乙基苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二曱苯，該C,芳族化合物包括異丙苯和假枯烯(pseudo-cumene)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明具有至少10kg/天，優(yōu)選大于至少100kg/天，更優(yōu)選至少200kg/天的經(jīng)原料流量。工藝條件反應(yīng)。這些反應(yīng)的實(shí)例是烯屬化合物的聚合，用烯屬化合物烷基化鏈烷烴和/或芳族化合物，和烴原料中烯屬化合物的碳-碳雙鍵的飽和和/或羥基化。根據(jù)本發(fā)明，可以使上述烴原料在適合的轉(zhuǎn)化條件下與分子篩(一種或多種)和/或白土(一種或多種)體系接觸以脫除多烯烴和單烯烴。這些轉(zhuǎn)化條件的實(shí)例包括大約38。C-大約538'C，優(yōu)選93。C-大約371。C，更優(yōu)選150。C-大約270'C的溫度，大約136kPa-a至大約6996kPa-a，優(yōu)選大約205kPa-a至大約5617kPa-a,更優(yōu)選大約205kPa-a至大約3549kPa-a的壓力，大約O.lhr—1-大約200hr1,優(yōu)選大約0.2hr—大約1OOhr—1，更優(yōu)選大約2hr—^大約50hr—1的重時(shí)空速(WHSV)。該WHSV基于催化劑的總重量，即活性催化劑加使用的任何粘結(jié)劑的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，用預(yù)處理催化劑，例如二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、高表面積炭(例如，表面積大于100mVg，優(yōu)選大于200m7g，甚至更優(yōu)選大于400mVg)、分子篩、沸石或白土預(yù)處理烴原料以脫除含氧化合物和/或氮組分到所需含量。含氧化合物和堿性氮化合物的選擇性脫除通常在接近環(huán)境溫度，大約136-大約1480kPa-a的壓力和大約0.1-大約5hi^的WHSV下進(jìn)行。這些預(yù)處理步驟包括但不限于，吸收過(guò)程，其中在有效脫除此類含氧、含氮或甚至含硫雜質(zhì)的至少一部分的吸收條件下使烴原料與吸收劑接觸。優(yōu)選地，吸收劑包括一種或多種白土材料，包括本文此前描述的白土材料或氧化鋁化合物(A1203)，例如可以從AlmatisAC，Inc獲得的Selexsor⑧CD。優(yōu)選地，吸收條件包括環(huán)境溫度-500°C，更優(yōu)選環(huán)境溫度-200°C，或最優(yōu)選環(huán)境溫度-100。C的溫度；足以維持液相條件的壓力；0.5h廣-大約100hr—\更優(yōu)選大約0.5hr—^大約10hr'，最優(yōu)選l.Ohr—'-4.Ohr^的重時(shí)空速，這取決于被處理的烴原料。在一個(gè)實(shí)施方案中，將預(yù)處理催化劑設(shè)置在單獨(dú)的容器中，該容器位于填充有BI降低催化劑的容器之前。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在相同的容器中將預(yù)處理催化劑與BI降低催化劑混合或?qū)⑵涮畛湓谠揃I降低催化劑的頂部。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用包含至少一種分子篩催化劑的催化劑改造現(xiàn)有的白土催化劑反應(yīng)器("白土處理器")的方法。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用包含至少一種分子篩催化劑的催化劑替換現(xiàn)有的白土催化劑反應(yīng)器中的至少一部分現(xiàn)有的白土催化劑的方法。上述優(yōu)選的實(shí)施方案可以進(jìn)一步包括將包含至少一種分子篩催化劑的催化劑添加到該現(xiàn)有的白土處理器中的步驟。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用包含分子篩催化劑的催化劑替換現(xiàn)有的白土催化劑反應(yīng)器中的至少10wt。/。，優(yōu)選25wt。/。，更優(yōu)選50wt。/。，最優(yōu)選至少5Owto/?，F(xiàn)有的白土催化劑的方法，所迷分子篩催化劑具有MWW沸石結(jié)構(gòu)。在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用包含至少一種分子篩催化劑的催化劑替換現(xiàn)有的白土處理器中的全部白土催化劑的方法。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括將具有至少一種分子篩催化劑的催化劑添加到現(xiàn)有的白土處理器中的步驟。在又一個(gè)實(shí)施方案中，分子篩催化劑和白土催化劑還可以填充在單獨(dú)的反應(yīng)器中。當(dāng)分子篩催化劑和白土催化劑在單獨(dú)的反應(yīng)器中時(shí)，每個(gè)反應(yīng)器可以具有不同的操作條件。分子篩催化處理區(qū)和白土催化處理區(qū)可以具有可有效達(dá)到所希望的BI降低程度的任何類型和構(gòu)型。它可以使用向上流動(dòng)或向下流動(dòng)，其中向下流動(dòng)是優(yōu)選的。該分子篩和白土催化劑體系區(qū)中的壓力應(yīng)該足以維持液相條件。它將一般是大約136kPa-a至大約13891kPa-a的壓力。優(yōu)選地，將該壓力設(shè)置到比在分子篩/白土區(qū)的入口溫度下的烴的蒸氣壓高大約345kPa。該溫度優(yōu)選為大約132。C-大約246。C。該分子篩和白土催化轉(zhuǎn)化可以在寬范圍的重時(shí)空速(WHSV)下進(jìn)行。這一變量通常通過(guò)分子篩和白土的所需運(yùn)轉(zhuǎn)壽命設(shè)置，并且可以小于O.5hr1-大約100hr1，優(yōu)選大約0.5hr'-大約10hr—\更優(yōu)選l.Qhr—^5.Qhr—1，這取決于被處理的烴原料。催化劑何多孔顆粒材料可以用于本方法。在大孔隙(中-和大孔隙)中的孔隙率、孔隙尺寸和孔隙尺寸分布通常具有大的重要性，尤其是當(dāng)傳質(zhì)影響工藝性能時(shí)。多孔顆粒材料的表面性質(zhì)在給定應(yīng)用中對(duì)于材料的性能也是非常重要的。多孔顆粒材料(例如分子篩)的形態(tài)也是本發(fā)明中的材料性能的另一個(gè)重要因素。例如，小粒度的形態(tài)或薄層/板材料的形態(tài)可以具有大的可及界面。任選地，本發(fā)明中使用的分子篩(一種或多種)具有小粒度的形態(tài)，例如平均粒度小于lym，優(yōu)選小于O.lpm，更優(yōu)選小于O.05pm，或具有薄層/板形態(tài)，該形態(tài)具有小于O.5,優(yōu)選小于O.1，更優(yōu)選小于O.05，更優(yōu)選小于O.01,更優(yōu)選小于O.005，更優(yōu)選小于O.OOl的厚度與另外兩個(gè)維度尺寸的平均值的比例。微孔性顆粒材料包括結(jié)晶分子篩。分子篩的特征在于它們是以下微孔性顆粒材料的事實(shí)其中孔隙具有在大約2A-大約20A中離散分布的明確限定的尺寸。大多數(shù)有機(jī)分子(不管處于氣、液或固相)在室溫下具有落入該范圍的尺寸。選擇具有合適和離散孔隙尺寸的有不同尺寸的其它分子分離，由此得名"分子篩"。除了無(wú)電荷分子篩顆粒的選擇性吸附和選擇性分離之外，分子篩的明確限定和離散的孔隙體系能夠?qū)崿F(xiàn)帶電顆粒的選擇性離子交換和選擇性催化。在后兩種情形下，除微孔結(jié)構(gòu)以外的重要性能包括例如，離子交換容量、比表面積和酸度。在分子篩的制備、改性和表征方面，現(xiàn)有技術(shù)的概要在書籍"MolecularSieves-PrinciplesofSynthesisandIdentification，，；(R.Szostak,BlackieAcademic&Professional,London,1998，第二版)中進(jìn)行了描述。除了分子篩之夕卜，還已經(jīng)使用無(wú)定形材料、chiefly二氧化硅、硅酸鋁和氧化鋁作為催化劑載體。許多早就已知的技術(shù)，例如噴霧干燥、造粒、?；蛿D出已粒、擠出物、粒料和片劑形式的宏觀結(jié)構(gòu)用于催化、吸附和離子交換。這些j支術(shù)的才既要在"CatalystManufacture",A.B.StilesandT.A.Koch，MarcelDekker，NewYork,1995中進(jìn)行了描述。共生分子篩相是分子篩骨架的無(wú)序平面共生體。關(guān)于共生分子篩相的詳細(xì)說(shuō)明，參見(jiàn)"無(wú)序沸石結(jié)構(gòu)的分類(CatalogofDisorderedZeoliteStructures)"，2000版，由國(guó)際沸石協(xié)會(huì)的結(jié)構(gòu)委員會(huì)出版和"沸石模擬XRD粉末圖集(CollectionofSimulatedXRDPowderPatternsforZeolites)，，，M.M.J.Treacy和J.B.Higgins，2001版，以國(guó)際沸石協(xié)會(huì)的結(jié)構(gòu)委員會(huì)的名義出版。規(guī)則的結(jié)晶固體在三維上是周期性有序的。結(jié)構(gòu)上無(wú)序的結(jié)構(gòu)顯示了在低于三維的維數(shù)上，即，在二維、一維或零維上的周期有序性。該現(xiàn)象被稱為結(jié)構(gòu)上不變的周期性結(jié)構(gòu)單元(PeriodicBuildingUnit)的堆垛無(wú)序(stackingdisorder)。如果在所有三維上達(dá)到了周期性有序，由周期性結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的晶體結(jié)構(gòu)被稱為端元結(jié)構(gòu)(end-memberstructure)。無(wú)序結(jié)構(gòu)是其中周期性結(jié)構(gòu)單元的堆垛順序偏離周期性有序達(dá)到統(tǒng)計(jì)學(xué)堆垛順序的那些。本發(fā)明中使用的催化劑可以是共生分子篩相，所述共生分子篩相的至少一部分包括MWW沸石結(jié)構(gòu)類型。優(yōu)選地，該共生分子篩相的至少lwt。/。，更優(yōu)選至少50wt。/。，甚至更優(yōu)選至少95wt。/。，最優(yōu)選至少99wt%包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"新鮮分子篩"是指沒(méi)有在轉(zhuǎn)化條件下暴露在烴原料下大量時(shí)間(例如24小時(shí))的分子篩。新鮮分子篩的實(shí)例是在煅燒之前或之后新合成的MCM-22。本文所使用的術(shù)語(yǔ)"用過(guò)的分子篩"是指非新鮮分子篩，即在轉(zhuǎn)化條件下已經(jīng)暴露在烴原料下大量時(shí)間(例如24小時(shí))的分子篩。用過(guò)的分子篩的實(shí)例是在烷基轉(zhuǎn)移條件下暴露于烷基轉(zhuǎn)移原料或在烷基化條件下暴露于烷基化原料之后的再生或復(fù)原的MCM-22。通常，用過(guò)的分子篩具有比相應(yīng)新鮮分子篩更低的催化活性。結(jié)晶分子篩。這些沸石的實(shí)例包括大孔隙沸石、中等孔隙尺寸沸石和小孔隙沸石。這些沸石和它們的同種型(isotype)在"AtlasofZeoliteStructureTypes，，，Eds.W.H.Meier,D.H.01son和Ch.Baerlocher，Elsevier，第四版，1996中進(jìn)行了描述，該文獻(xiàn)的內(nèi)容在此引入供參考。大孔隙沸石通常具有至少大約7A的孔隙尺寸并且包括LTL、VFI、MAZ、MEI、FAU、EMT、OFF、*BEA、MTW、MWW和MOR結(jié)構(gòu)類型沸石(匿ACCommissionofZeoliteNomenclature)。大孑L隙沸石的實(shí)例包括針?lè)惺?、菱鉀沐石、沸石L、VPI-5、沸石Y、沸石X、Q、P、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-18、ZSM-20、SAPO-37和MCM-22。中等孔隙尺寸沸石通常具有大約5A-大約7A的孔隙尺寸并且包括，例如，MFI、MEL、MTW、EU0、MTT、MFS、AEL、AF0、HEU、FER和TON結(jié)構(gòu)類型沸石(IUPACCommissionofZeoliteNomenclature)。中等孔隙尺寸沸石的實(shí)例包括ZSM-5、ZSM-ll、ZSM—22、ZSM-23、ZSM-34、ZSM-35、ZSM-385、ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、硅沸石(silicalite)l和硅沸石2。小孔隙尺寸沸石具有大約3A-大約5.O人的孔隙尺寸并且包括例如，CHA、ERI、KFI、LEV、S0D和LTA結(jié)構(gòu)類型沸石(IUPACCommissionofZeoliteNomenclature)。小孔隙沸石的實(shí)例包括ZK-4、ZSM-2、SAP0-34、SAPO-35、ZK-14、SAP0-42、ZK-21、ZK-22、ZK-5、ZK-20、沸石A、羥基方鈉石、毛沸石、菱沸石、沸石T、鈉菱沸石、ALP0-17和斜發(fā)沸石?？捎糜诒景l(fā)明的分子篩通常是二氧化硅與氧化鋁的摩爾比為至少大約2，特別是大約2-IOO的大孔隙尺寸沸石或中等孔隙尺寸沸石。通過(guò)常規(guī)分析測(cè)定二氧化硅與氧化鋁的比例。這種比例用來(lái)盡可能接近地表示分子篩骨架中的所述摩爾比，并且排除粘結(jié)劑中的硅和鋁或溝道內(nèi)呈陽(yáng)離子或其它形式的硅和鋁。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于選擇性脫除單烯屬和多烯屬化合物的分子篩包括例如，大孔隙沸石，尤其是具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩，例如MCM-22(美國(guó)專利號(hào)4，954，325)、MCM-49(美國(guó)專利號(hào)5,236,575)、MCM-56(美國(guó)專利號(hào)5，362，697)和ITQ-1(美國(guó)專利號(hào)6,077,498)。優(yōu)選的催化劑包括MCM-22、MCM-49、MCM-56或ITQ-1中至少一種。最優(yōu)選的是分子篩的MCM-22族，該族包括MCM-22、MCM-49和MCM-56。MCM-22類型材料可以認(rèn)為包含類似的共同層狀結(jié)構(gòu)單元。該結(jié)構(gòu)單元在美國(guó)專利號(hào)5，371，310、5,453,554、5，493，065和5，557，024中進(jìn)行了描述。在描述分子篩材料的這一段落中的每一個(gè)專利在此引入供參考。在另一個(gè)實(shí)施方案中，其它天然或合成的結(jié)晶分子篩(具有十至十二元或更大的環(huán)結(jié)構(gòu))也可以與具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩一起使用?？捎米鞔呋瘎┑慕Y(jié)晶分子篩包括，作為非限制性實(shí)例，大孔隙沸石ZSM-4(Q)(美國(guó)專利號(hào)3，923，639)、絲光沸石、ZSM-18(美國(guó)專利號(hào)3，950，496)、ZSM-20(美國(guó)專利號(hào)3，972，983)、沸石P(美國(guó)專利號(hào)3，308，069和Re28，341)、八面沸石X(美國(guó)專利號(hào)2，882，244)、八面沸石Y(美國(guó)專利號(hào)3，130，007)、USY(美國(guó)專利號(hào)3，293，192和3，449，070)、REY及X和Y的其它形式，和中孔材料例如M41S(美國(guó)專利號(hào)5，102，643)和MCM-41(美國(guó)專利號(hào)5，098，684)。更優(yōu)選的分子篩包括12元氧-環(huán)結(jié)構(gòu)ZSM-12、絲光沸石、沸石p、USY、層狀材料和中孔材料。與常規(guī)白土催化劑相比，因?yàn)楸景l(fā)明的催化劑具有更長(zhǎng)的循環(huán)時(shí)間，原因在于進(jìn)料中更低的含氧化合物、和/或更低的氮組分和任選地，更低的二烯，所以本發(fā)明催化劑可以在更苛刻的轉(zhuǎn)化條件，例如更高的溫度和更高的空間速度下操作。本發(fā)明的催化劑因此具有甚至更長(zhǎng)的循環(huán)時(shí)間、更寬的操作范圍(operatingwindow)和更高的生產(chǎn)能力潛力。如實(shí)施例所示，通過(guò)使用本發(fā)明可以保證至少2倍或更大的循環(huán)時(shí)間改進(jìn)。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，在恒定條件下增加循環(huán)時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)通?？梢哉酆蠟樵陬愃频难h(huán)時(shí)間下的更高生產(chǎn)能力。因此，本發(fā)明的方法為使用白土作為白土處理器的催化劑的現(xiàn)有工廠提供去瓶頸可能性?；蛘撸景l(fā)明的方法可以用來(lái)節(jié)省投資成本。本發(fā)明的方法可以僅使用常規(guī)經(jīng)酸處理的白土的i/i(r重量達(dá)到典型的3-12個(gè)月的白土循環(huán)時(shí)間。本發(fā)明的方法還減輕當(dāng)前白土體系的環(huán)境負(fù)擔(dān)。另外，本發(fā)明的沸石催化劑是可再生的并且可以使用多次。沸石的酸活性的一個(gè)量度是a值。ct值是催化劑酸活性的一個(gè)近似指標(biāo)并且它給出相對(duì)速率常數(shù)(正己烷轉(zhuǎn)化的速率/催化劑的體積/單位時(shí)間)。它基于高活性二氧化硅-氧化鋁裂化催化劑的活性，該活性取作ct為1(速率常數(shù)=0.16sec—"。a值在美國(guó)專利號(hào)3,354,078，JournalofCatalysis,第4巻第527頁(yè)(1965);第6巻第278頁(yè)和第61巻第395頁(yè)(1980)中進(jìn)行了描述，它們中的每一篇在此引入本說(shuō)明書供參考。所使用的試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)條件包括538。C的恒溫，和如JournalofCatalysis,第61巻第395頁(yè)(1980)所述的可變流量。在一個(gè)實(shí)施方案中，分子篩(一種或多種)具有至少l,優(yōu)選至少IO，更優(yōu)選至少50，甚至更優(yōu)選至少IOO,最優(yōu)選至少300的a值。結(jié)晶分子篩可以按粘結(jié)形式，即與基體材料復(fù)合的形式使用，所述基體材料包括合成和天然存在的物質(zhì)，例如白土、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁及其它金屬氧化物。其它多孔基體材料包括二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦以及三元組合物例如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯。催化劑可以按擠出物、葉形劑型(例如三葉形)或粉末形式使用。合成白土材料。天然存在的白土包括蒙脫土和高嶺土族的那些。白土催化劑體系在本文中用來(lái)指烴料流穿過(guò)接觸材料的固定床的通道(passage)，該接觸材料具有使存在于該烴料流中的烯屬化合物反應(yīng)的能力。優(yōu)選地，該接觸材料是酸性硅鋁酸鹽。它可以是天然存在的材料，例如鋁土礦或絲光沸石白土，或合成材料并且可以包括氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂或氧化鋯或一些其它顯示類似性能的化合物。優(yōu)選的白土是由EngelhardCorporation生產(chǎn)的F-24白土。然而，若干其它類型的白土是可商購(gòu)的并且適合用于本發(fā)明，包括由FiltrolCorporation生產(chǎn)的Filtrol24、Filtro125和Filtro162，Attapulgus白土和Tonsil白土。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，白土是用濃HC1或H2S04酸預(yù)處理的。如此前討論的那樣，目前在大約93。C-大約37rC的寬溫度范圍內(nèi)運(yùn)用白土催化劑體系。用于白土催化劑體系的條件取決于烴原料和所使用的白土催化劑的種類。取決于烴原料和操作條件，可以交替(即搖擺)地使用兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)的白土處理器容器以提供連續(xù)操作。當(dāng)正在替換或再生分子篩時(shí)，也可以將白土反應(yīng)器用作分子篩床的搖擺式反應(yīng)器。令人驚奇地，本發(fā)明催化劑已經(jīng)證明具有高的穩(wěn)定性和活性。雖然不希望受到理論的束縳，我們相信降低原料中的含氧化合物和氮組分顯著地改進(jìn)了催化劑壽命。任選地，將至少一部分經(jīng)加工的原料循環(huán)使之與新鮮原料共混合可以減少原料中的二烯的量，這可以進(jìn)一步延長(zhǎng)催化劑壽命。改進(jìn)的BI降低方法與常規(guī)方法相比可以有利地操作到循環(huán)溫度的較高端。常規(guī)方法通常在不高于210'C的溫度下操作。該改進(jìn)的方法可以在高達(dá)270。C的溫度下操作。白土具有類似的壽命，與原料中痕量含氧化合物的含量無(wú)關(guān)。因此通過(guò)具有分子篩催化劑的催化劑降低待加工的原料中含氧化合物和氮化合物以及任選的二烯是有利的。分子篩和/或白土可以在再生條件下再生。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在包括大約30-900。C的溫度范圍，大約IO-20000kPa-a的壓力范圍和大約O.lhr—L大約1000hr—i的WHSV的再生條件下將分子篩和/或白土再生，其中該再生條件包括具有氧化試劑例如空氣、氧氣和氮氧化物的進(jìn)料。分子篩和/或白土可以在復(fù)原條件下復(fù)原。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，在包括大約30-900。C的溫度范圍，大約10-20000kPa-a的壓力范圍和大約O.lhr-'-大約1000hr—'的WHSV的復(fù)原條件下將分子篩和/或白土復(fù)原，其中該復(fù)原條件包括具有還原試劑例如氫氣、He/H2或N7H2的進(jìn)料。以下實(shí)施例將說(shuō)明示例性的優(yōu)選實(shí)施方案。采用某原料的對(duì)于催化劑的E0RBI升/kg是轉(zhuǎn)化的BI的量，單位是升/kg催化劑。EORBl升/kg可以如下計(jì)算用時(shí)空速度乘以運(yùn)升):曰'<'、''、，、'、''、EORBI升/kg=WHSVx平均BI轉(zhuǎn)化率x原料中的平均BIxTOS/密度(kg/升)在以下實(shí)施例中使用三種具有不同烯屬化合物含量的烴原料。使用標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜("GC")分析和ASTMBI試驗(yàn)(BI)分析這些原料。如下分析本發(fā)明中的多烯烴(主要是二烯)將O.50克馬來(lái)酸酐(Sigma—AldrichCorporation，Milwaukee,WI，USA)添力口到含300克經(jīng)原料的圓底燒瓶中。為該燒瓶安裝冷凝器，放入加熱罩中，并達(dá)到回流。在20小時(shí)之后，將該燒瓶冷卻到室溫。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在75。C和小于O.67kPa-a的壓力下濃縮該燒瓶的全部?jī)?nèi)容物。獲得了白色結(jié)晶產(chǎn)物，稱量并通過(guò)纖按L.B.Al函ny和S.H.Brown，EnergyandFuels,1995，9:257-268描述的方式進(jìn)行分析。該NMR顯示產(chǎn)物大部分是馬來(lái)酸酐/二烯加合物?；谠摪咨Y(jié)晶產(chǎn)物中的相應(yīng)多烯烴重量相比分析下烴原料的總重量(即300克)計(jì)算該烴原料的多烯烴含量。這些原料的組成列于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例l將MCM-22催化劑(Si/Al2=25,粒度大約lmm)裝入固定床反應(yīng)器。經(jīng)由該反應(yīng)器在2170kPa-a、232。C與40hr-'冊(cè)SV下泵送原料A(表l)。取樣產(chǎn)物并分析該原料中的溴反應(yīng)性分子(主要是烯烴和二烯)的轉(zhuǎn)化率。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)轉(zhuǎn)化率。結(jié)果在圖l中繪出。實(shí)施例2采用放置在該固定床反應(yīng)器上游的干硅膠床重復(fù)實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)。讓原料A首先在O.2hr—1WHSV和室溫下穿過(guò)該硅膠，然后橫穿MCM-22催化劑。硅膠的目的是從原料中脫除痕量含氧化合物。結(jié)果在圖1中繪出。原料A的分析確定存在含氧化合物，包括四甘醇溶劑和增塑劑。四甘醇以大約21-大約200wppm存在。硅膠已知是將該原料中的含氧化合物選擇性脫除到低至小于5wppm含氧化合物-氧的有效手段。如圖l所示，該實(shí)施例證明用于BI降低的MCM-22催化劑的穩(wěn)定性取決于原料中含氧化合物的量。脫除該含氧化合物實(shí)現(xiàn)了催化劑穩(wěn)定性的顯著改進(jìn)。實(shí)施例3將MCM-22催化劑(Si/Al2-25，粒度大約lmm)裝入固定床反應(yīng)器。經(jīng)由該反應(yīng)器在2170kPa-a、210°C與lOOhr—1WHSV下泵送原料B(表1)。取樣產(chǎn)物并分析該原料中的溴反應(yīng)性分子的轉(zhuǎn)化率。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)轉(zhuǎn)化率。結(jié)果在圖2中繪出。采用原料B的對(duì)于MCM-22催化劑的EORBl升/kg是2.95x106Bl升/kg。實(shí)施例4將MCM-22催化劑(Si/Al2-25,粒度大約lmm)裝入固定床反應(yīng)器。經(jīng)由該反應(yīng)器在2170kPa-a、210。C與100hr1冊(cè)SV下泵送原料A(表1)。取樣產(chǎn)物并分析該原料中的溴反應(yīng)性分子的轉(zhuǎn)化率。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)轉(zhuǎn)化率。結(jié)果在圖2中繪出。采用原料A的對(duì)于MCM-22催化劑的EORBl升/kg是1.93x106Bl升/kg。原料A具有大約21-大約200wppm的含氧化合物-氧。原料B具有大約O.l-10wppm的含氧化合物-氧。如圖2所示，原料B相對(duì)原料A，該催化劑在穩(wěn)定性方面顯示至少10倍的改進(jìn)。發(fā)明人相信原料B性能方面的階躍變化改進(jìn)部分地是由于原料B中的低含氧化合物-氧含量。實(shí)施例5將白土催化劑(F-24)裝入固定床反應(yīng)器。經(jīng)由該反應(yīng)器在2170kPa-a、210。C與2hr-1WHSV下泵送原料A(表l)。取樣產(chǎn)物并分析該原料中的溴反應(yīng)性分子的轉(zhuǎn)化率。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)轉(zhuǎn)化率。該EORBI升/kg是l.05x106Bl升/kg。實(shí)施例6將白土催化劑(F-24)裝入固定床反應(yīng)器。經(jīng)由該反應(yīng)器在2170kPa-a、210'C與2hf1WHSV下泵送原料B(表l)。取樣產(chǎn)物并分析該原料中的溴反應(yīng)性分子的轉(zhuǎn)化率。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)轉(zhuǎn)化率。該EORBI升/kg是0.38x106Bl升/kg。將實(shí)施例3和4與實(shí)施例5和6相比，明顯的是，與白土催化劑比較，MCM-22催化劑具有長(zhǎng)得多的催化劑壽命。權(quán)利要求1.降低含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟在轉(zhuǎn)化條件下使所述原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中所述催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。2.降低含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的催化劑改造現(xiàn)有的白土處理器；和(b)使所述原料與所述催化劑在轉(zhuǎn)化條件下接觸，其中所述轉(zhuǎn)化條件包括大約150'C至大約27(TC的溫度范圍，大約136kPa-a至大約6996kPa-a的壓力范圍和大約O.2hr—i至大約1OOhr—i的WHSV,和所述烴原料具有至少10kg/天的流量。3.降低烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用足以將所述原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm的材料預(yù)處理所述原料；和(b)使所述經(jīng)預(yù)處理的原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中所述催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。4.降低烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)用足以將所述原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm的材料預(yù)處理所述原料；(b)使所述經(jīng)預(yù)處理的原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中所述催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩；和(c)將所述第一流出物的至少一部分循環(huán)到步驟(b)。5.降低烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟(a)使所述原料與催化劑接觸，其中所述催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩和足以將所述原料中的含氧化合物-氧降低到小于5wppm的材料。6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述分子篩具有至少1的ot7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述分子篩包括共生相，其中所述共生相的至少一部分包含MWW沸石結(jié)構(gòu)類型。8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少50wt%C6-C7芳族化合物。9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少90wt。/。C6-(^芳族化合物。10.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少95wt%C6-C7芳族化合物。11.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少98wt%苯。12.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩包括MCM-22、MCM-49、MCM-56或ITQ-1中的至少一種。13.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑還包括白土。14.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述分子篩包括用過(guò)的分子篩。15.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少5的溴指數(shù)。16.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑足以將所述原料的溴指數(shù)降低至少50%。17.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述轉(zhuǎn)化條件包括大約15(TC至大約270。C的溫度范圍，大約136kPa-a至大約6996kPa-a的壓力范圍和大約O.2hr^至大約100hr—'的WHSV。18.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟使所述第一流出物的至少一部分與所述催化劑在所述轉(zhuǎn)化條件下接觸。19.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟用氧化劑在再生條件下將所述催化劑再生，所述再生條件具有大約30-90(TC的溫度范圍，大約10-20000kPa-a的壓力范圍，和大約O.lhr—^大約1000hr—1的WHSV。20.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟用還原劑在復(fù)原條件下將所述催化劑復(fù)原，所述復(fù)原條件具有大約30-90(TC的溫度范圍，大約10-20000kPa-a的壓力范圍，和大約O.lhr—^大約1000hr—1的WHSV。21.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料具有至少100kg/天的流量。22.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一流出物具有小于5wppm的二烯。23.權(quán)利要求3、4和5中任一項(xiàng)的方法，其中步驟(a)中的所述材料包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、高表面積炭、分子篩、沸石或白土中的至少一種。24.權(quán)利要求3和4中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟將所述第一流出物的至少一部分循環(huán)到步驟(b)。25.權(quán)利要求3和4中任一項(xiàng)的方法，還包括以下步驟將所述第一流出物的至少一部分循環(huán)到步驟(a)。全文摘要本發(fā)明涉及降低含小于5wppm含氧化合物-氧的烴原料的溴指數(shù)的方法，包括以下步驟在轉(zhuǎn)化條件下使該原料與催化劑接觸以形成第一流出物，其中該催化劑包括具有MWW沸石結(jié)構(gòu)類型的分子篩。文檔編號(hào)C10G53/02GK101313052SQ200680043138公開(kāi)日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年9月22日優(yōu)先權(quán)日2005年11月17日發(fā)明者J·R·瓦爾德克,K·盧爾瓦尼杰,S·H·布朗申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司