專利名稱：：改進(jìn)工業(yè)流體的氧化穩(wěn)定性的方法改進(jìn)工業(yè)流體的氧化穩(wěn)定性的方法才艮據(jù)Title35,UnitedStatesCode,§120，我們要求于2005年3月2日提交的標(biāo)題為"METHODFORIMPROVINGTHEOXIDATIVESTABILITYOFHYDRAULICFLUIDS"的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?0/657，395的權(quán)益。發(fā)明背景1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及工業(yè)流體。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及顯示氧化穩(wěn)定性、易生物降解性、低揮發(fā)性和高粘度指數(shù)的改進(jìn)的液壓流體。2.相關(guān)技術(shù)的描述近年來(lái)，美國(guó)和歐洲存在開(kāi)發(fā)易生物降解、低揮發(fā)性和高粘度指數(shù)的工業(yè)流體的強(qiáng)烈趨勢(shì)。這種對(duì)環(huán)境友好的天然酯流體的需要由各種因素驅(qū)使，包括在綠色運(yùn)動(dòng)方面相信天然酯流體是對(duì)碳循環(huán)平衡具有較少影響的可再生資源和相信這些流體的可生物降解性使得處理成本不再是個(gè)大問(wèn)題。此外，在金屬加工工業(yè)中存在顯著降低礦物油霧閾限值(TLV)的驅(qū)動(dòng)力。雖然目前沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的證據(jù)表明暴露于油霧對(duì)機(jī)械師的長(zhǎng)期呼吸系統(tǒng)健康具有任何影響，但是美國(guó)政府工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家會(huì)議(ACGIH)已經(jīng)提出0.2mg/n^的TLV，這從以前5mg/n^的TLV降低到1/25(參見(jiàn)J.A.Bukowski，AppliedOccupationalandEnvironmentalHygiene,18:828-8372003))。在此種增加的從工作場(chǎng)所除去油的壓力下，對(duì)找到替代基料的興趣也相應(yīng)增加。已經(jīng)出版了許多文章，它們表明使用低芥酸菜籽油(canolaoil)和菜籽油作為工業(yè)流體是可行的。然而，由于它們低的氧化穩(wěn)定性，需要大量抗氧化劑保護(hù)這些植物油，這阻止了它們?cè)诠I(yè)中的廣泛應(yīng)用。具體來(lái)說(shuō)，大于2-3%的多不飽和物含量導(dǎo)致在產(chǎn)品使用過(guò)程中聚合交聯(lián)，以及氧化和生物降解。此外，這些甘油酯對(duì)其中潤(rùn)滑劑壽命期望是數(shù)星期、數(shù)月或數(shù)年的大多數(shù)應(yīng)用是水解不穩(wěn)定的。通常，除非采取嚴(yán)格的步驟以控制微生物生長(zhǎng)，否則單不飽和物(例如，油酸酯)對(duì)在乳液應(yīng)用中的使用會(huì)非常迅速地生物降解。已經(jīng)通過(guò)增加油酸含量、通過(guò)氫化并接著分餾或通過(guò)對(duì)農(nóng)作物進(jìn)行基因工程改造，嘗試著降低多不飽和脂肪材料的量，并從而降低不穩(wěn)定性。例如，在高芥酸(油酸)菜籽(HEAR)油的生產(chǎn)中，兩個(gè)和三個(gè)雙鍵的脂肪酸(即，亞油酸和亞麻酸)的百分率被降到非常低的水平。結(jié)果，HEAR油具有高的氧化穩(wěn)定性，它在加熱下產(chǎn)生較少的沉積物。令人遺憾地，為改進(jìn)性能所必需的額外加工會(huì)將這些產(chǎn)品的成本增加一倍以上。美國(guó)專利號(hào)6，531,429公開(kāi)了包含硫代磷酸酯和二硫代磷酸酯或磷酸硫酯和選自多元醇偏酯、胺和環(huán)氧化物的油添加劑的組合物，以及所述潤(rùn)滑劑組合物在改進(jìn)潤(rùn)滑劑(如潤(rùn)滑脂)、金屬加工流體、齒輪流體或液壓流體的性能中的用途。硫代磷酸酯和二硫代磷酸酯或磷酸硫酯優(yōu)選以小于400ppm的濃度存在于該組合物中。美國(guó)專利號(hào)6，583，302公開(kāi)了將具有不飽和脂肪酸取代基的甘油三酸酯油改性以將不飽和位點(diǎn)轉(zhuǎn)化成C廣d。二酯。所得的衍生物據(jù)說(shuō)具有以下特征熱和氧化穩(wěn)定性，具有低溫性能，環(huán)境上是友好的，并且可用作液壓流體、潤(rùn)滑劑、金屬加工流體和其它工業(yè)流體。經(jīng)由環(huán)氧化植物油最容易制備甘油三酸酯油，該植物油在一步或兩步反應(yīng)中轉(zhuǎn)變成二酯。Flider，F(xiàn).J.，INFORM6(9):1031-1035(1995年9月)報(bào)道說(shuō)，雖然不存在一種可以用于所有潤(rùn)滑劑應(yīng)用的通用植物油，但是HEAR油和低芥酸菜籽油都能經(jīng)濟(jì)地且有效地滿足潤(rùn)滑劑工業(yè)的寬范圍的需要。作者預(yù)言，隨著傳統(tǒng)植物育種和基因工程的持續(xù)進(jìn)步，將開(kāi)發(fā)出更寬范圍的菜籽油，它們具有滿足潤(rùn)滑劑工業(yè)急速增長(zhǎng)的要求的功能和性能特征。Wu，X.等人的JAOCS77(5):561-563(2000年5月)描述了采用環(huán)氧化菜籽油作為可生物降解的潤(rùn)滑劑。他們發(fā)現(xiàn)環(huán)氧化處理對(duì)基料的生物降解性沒(méi)有不利影響，并且環(huán)氧化的油與菜籽油相比具有優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性(基于爐熱試驗(yàn)和旋轉(zhuǎn)氧彈試驗(yàn)兩者的結(jié)果)和更好的摩擦降低和極壓能力(根據(jù)摩擦研究)。此外，通過(guò)添加抗氧化劑包，可以顯著地促進(jìn)氧化穩(wěn)定性。提出環(huán)氧化菜籽油的摩擦性能是由于摩擦聚合(tribopolymerization)薄膜的形成。Adhvaryu，A.等人的IndustrialCropsandProducts15:247-254(2002)證實(shí)了在某些高溫潤(rùn)滑劑應(yīng)用中環(huán)氧化豆油(ESBO)比豆油(SBO)和基因改性的高油酸豆油(HOSBO)具有改進(jìn)的性能。他們使用微氧化和差示掃描量熱法并結(jié)合通過(guò)紅外光語(yǔ)法鑒定氧化產(chǎn)物證實(shí)了這些油的熱和沉積物形成趨勢(shì)，并且討論了酚類抗氧化劑在這些油中的功能。測(cè)定了在高負(fù)荷和低速度下的邊界潤(rùn)滑性能，并且基于這些植物油的結(jié)構(gòu)差異解釋了變化。上述文獻(xiàn)的公開(kāi)內(nèi)容整體地在此引入作為參考。發(fā)明概述減少沉淀物形成和提高氧化穩(wěn)定性的另一種途徑是將多不飽和油環(huán)氧化，例如環(huán)氧化的低芥酸菜籽油(ECO)。目前，需要大量抗氧化劑來(lái)保護(hù)植物油。然而，由于環(huán)氧化物鍵所增加的穩(wěn)定性，與常規(guī)植物油相比，為了使ECO穩(wěn)定需要較少量的抗氧化劑。此外，雖然ECO的價(jià)格高于常規(guī)低芥酸菜籽油，但是它遠(yuǎn)比HEAR便宜。本發(fā)明涉及使用環(huán)氧化的植物油或合成酯來(lái)制備氧化穩(wěn)定的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述流體與至少一種抗氧化劑結(jié)合使用。在本發(fā)明上下文中，工業(yè)流體定義為用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油、二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油、航空燃?xì)廨啓C(jī)潤(rùn)滑油、汽車齒輪油、工業(yè)齒輪油、液壓流體、壓縮機(jī)油、金屬加工流體、紡織用油、鏈鋸用油和潤(rùn)滑脂的任何類別的可生物降解油。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及包含環(huán)氧化植物油和至少一種抗氧化劑的可生物降解的工業(yè)流體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包含環(huán)氧化妥爾油酯和至少一種抗氧化劑的液壓流體。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及改進(jìn)工業(yè)流體的氧化穩(wěn)定性的方法，包括將環(huán)氧化合成酯用作所述工業(yè)流體的基礎(chǔ)油，其中所述酯與至少一種抗氧化劑結(jié)合使用。優(yōu)選地，所述工業(yè)流體是液壓流體。優(yōu)選實(shí)施方案的描述用于本發(fā)明實(shí)踐的妥爾油可以在將其環(huán)氧化之前或之后加以酯化。所述酯部分的烷基結(jié)構(gòu)部分優(yōu)選含1-大約18個(gè)碳原子，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基，十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、上述基團(tuán)的異構(gòu)體等。優(yōu)選地，所述酯基的烷基結(jié)構(gòu)部分(包括異構(gòu)體)包含4-8個(gè)碳原子。更優(yōu)選，烷基結(jié)構(gòu)部分是2-乙基己基，即，辛基的一種異構(gòu)體。妥爾油的酯化和環(huán)氧化可以通#領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法進(jìn)行?？梢杂糜诒景l(fā)明實(shí)踐的抗氧化劑的實(shí)例包括烷基化二苯胺和N-烷基化苯二胺。仲二芳基胺是熟知的抗氧化劑，并且對(duì)可以用于本發(fā)明實(shí)踐的仲二芳基胺的類型沒(méi)有特別限制。優(yōu)選地，仲二芳基胺抗氧化劑具有通式Ru-NH-Ru，其中11和Ru各自獨(dú)立地表示含6-46個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。芳基的取代基的示例是脂族烴基如含1-40個(gè)碳原子的烷基，羥基，羧基，氨基，N-烷基化氨基，r，N-二烷基化氨基，硝基或氰基。芳基優(yōu)選是取代或未取代的苯基或萘基，尤其是芳基中的一個(gè)或兩個(gè)被烷基，如含4-24個(gè)碳原子的烷基取代?？梢杂糜诒景l(fā)明實(shí)踐的優(yōu)選的烷基化二苯胺包括壬基化二苯胺、辛基化二苯胺(例如，二(辛基苯基)胺)、苯乙烯化二苯胺、辛基化苯乙烯化二苯胺和丁基化辛基化二苯胺。含1-40個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分可以具有直鏈或支鏈，它們可以是完全飽和或部分不飽和的烴鏈，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、油烯基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、三十烷基、三十五烷基、四十烷基等，和它們的異構(gòu)體和混合物。可以用于本發(fā)明實(shí)踐的一些仲二芳基胺的實(shí)例包括二苯胺、二烷基化二苯胺、三烷基化二苯胺或其混合物，3-羥基二苯胺、4-羥基二苯胺、N-苯基-l，2-苯二胺、N-苯基-l，4-苯二胺、一和/或二丁基二苯胺、一和/或二辛基二苯胺、一和/或二壬基二苯胺、苯基-ot-萘胺、苯基-|3-萘胺、二庚基二苯胺、一和/或二(cc-甲基苯乙烯基)二苯胺、一和/或二苯乙烯基二苯胺、N，『-二異丙基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l，4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N，r-雙(l-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l-曱基庚基)-對(duì)苯二胺、N，N'-二苯基對(duì)苯二胺、N，N'-二(萘基-2)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-r-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l-曱基戊基)-『-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)曱苯磺酰氨基)二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、以及一和二烷基化的叔丁基-叔辛基二苯胺的混合物?？梢杂糜诒景l(fā)明實(shí)踐的抗氧化劑類型的另一種實(shí)例是受阻酚類。作為油溶性酚類化合物的示例，可以列出烷基化單酚、烷基化氬醌、羥基化硫代二苯醚、次烷基雙酚、節(jié)基化合物、酰氨基苯酚和受阻酚取代的鏈烷酸的酯和酰胺。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸、2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚的C「C9支化烷基酯和它們的混合物加入液壓流體組合物中?？梢耘c本發(fā)明的添加劑結(jié)合使用的抗氧化劑類型的另一種實(shí)例是油溶性銅化合物等。以下是此類添加劑的示例并且可從ChemturaCorporation商購(gòu)尤其是Naugalube438、Naugalube438L、Naugalube640、Naugalube635、Naugalube680、NaugalubeAMS、NaugalubeAPAN、NaugardPANA、NaugalubeTMQ、Naugalube531、Naugalube431、NaugardBHT、Naugalube403和Naugalube420等?？梢杂糜诒景l(fā)明實(shí)踐的優(yōu)選的抗氧化劑在下面與它們化學(xué)性質(zhì)的簡(jiǎn)要描述一起列出?？寡趸瘎┑恼f(shuō)明商品名說(shuō)明AX15硫代二亞乙基-雙(3,5-二4又丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)BHT2,6-二叔丁基羥基甲苯丁基化DPA丁基化(45%)辛基化(19%)的二苯胺NaugalubeAPAN辛基化的苯基-oc-萘胺Naugalube438L一-、二-和三壬基化的DPANaugalube5313,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸C廣C,支化烷基酯Naugalube640丁基化(30%)辛基化(24%)的二笨胺本發(fā)明的液壓流體的基礎(chǔ)油和抗氧化劑可以與其它常用于液壓流體和其它工業(yè)流體中的添加劑結(jié)合使用，這些結(jié)合物事實(shí)上可以對(duì)改進(jìn)所述流體的所需性能提供協(xié)同效應(yīng)，如改進(jìn)的沉積物控制、抗磨損、摩擦、抗氧化、低溫和類似性能。用于液壓流體的典型添加劑包括分散劑、清凈劑、防銹劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改進(jìn)劑、密封溶脹劑、破乳劑、VI改進(jìn)劑和傾點(diǎn)下降劑。分散劑的實(shí)例包括聚異丁烯琥珀酰亞胺、聚異丁烯琥珀酸酯、Mannich堿無(wú)灰分散劑等。清凈劑的實(shí)例包括金屬烷基酚鹽、硫化的金屬烷基酚鹽、金屬烷基磺酸鹽、金屬烷基水楊酸鹽等。抗磨添加劑的實(shí)例包括有機(jī)硼酸酯、有機(jī)亞磷酸酯、有機(jī)含硫化合物、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、硫磷化烴等。摩擦改進(jìn)劑的實(shí)例包括脂肪酸酯和酰胺、有機(jī)鉬化合物、二烷基硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬等。消泡劑的實(shí)例是聚硅氧烷等。防銹劑的實(shí)例是聚氧化烯多元醇等。VI改進(jìn)劑的實(shí)例包括烯烴共聚物和分散劑型烯烴共聚物等。傾點(diǎn)下降劑的實(shí)例是聚甲基丙烯酸酯等。當(dāng)組合物包含這些添加劑時(shí)，通常以滿足以下條件的量將它們摻混入基礎(chǔ)油中，即其中的添加劑有效提供它們的正常附帶功能。這些添加劑的代表性的有效量如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>當(dāng)使用其它添加劑時(shí)，雖然不是必須的，但是可能希望制備添加劑濃縮物，該添加劑濃縮物包含本發(fā)明主題添加劑的濃縮溶液或分散體，這樣可以將數(shù)種添加劑同時(shí)添加到基礎(chǔ)油中以形成液壓流體組合物。所述添加劑濃縮物進(jìn)入妥爾油的溶解可以通過(guò)溶劑來(lái)促進(jìn)和通過(guò)在溫和加熱下的攪拌來(lái)促進(jìn)，但是這不是必要的。通常配制所述濃縮物或添加劑包以按適當(dāng)?shù)牧堪砑觿?，以便?dāng)將所述添加劑包與預(yù)定量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑劑結(jié)合時(shí)提供最終制劑中的所需濃度。因此，可以將所述添加劑添加到少量基礎(chǔ)油或其它相容性溶劑中以形成添加劑包，該添加劑包按合適的比例含有典型的大約2.5-大約90wt。/。，優(yōu)選大約15-大約75wt%,最優(yōu)選大約25-大約60wt%的添加劑累積量的活性成分，剩余部分是基礎(chǔ)油。最終制劑通?？梢允褂么蠹sl-20wt。/。的添加劑包，剩余部分是基礎(chǔ)油。在此表示的所有重量百分?jǐn)?shù)(除非另有說(shuō)明)基于添加劑的活性成分(AI)含量、和/或基于任何添加劑包或制劑的總重量，該總重量將是每種添加劑的AI重量加上全部油或稀釋劑重量的總和。一般而言，本發(fā)明的優(yōu)選的液壓流體組合物以大約0.01-大約30wt。/。的濃度包含添加劑。基于該組合物的總重量，大約0.01-大約10wt。/。的添加劑濃度范圍是優(yōu)選的。更優(yōu)選的濃度范圍為大約0.2-大約5wt%。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和重要的特征將通過(guò)以下實(shí)施例而更加顯而易見(jiàn)。實(shí)施例在此使用的植物油的脂肪酸分布的描述在表1中給出。環(huán)氧化植物油和它們的碘值(不飽和度)的描述列于表2中。在實(shí)施例中，所使用的清凈劑是400TBN無(wú)定形高堿性磺酸鈣(CalcinateC400CLR)、300TBN無(wú)定形高堿性磺酸《丐(CalcinateC300R)、400TBN結(jié)晶高堿性磺酸鈣(CalcinateC400W)和高堿性羧酸鈣(OBC)，所使用的抗氧化劑是壬基化二苯胺(Naugalube438L)、3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸C7-C9支化烷基酯(Naugalube531)、烷基化苯基-ct-萘胺(NaugalubeAPAN)和tolutriazole衍生物(金屬4屯化劑)，所使用的EP/AW添加劑是二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)、硫化脂肪酸(RC2515)和單油酸甘油酯(GM0)。表1植物油和酯的說(shuō)明<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>C16-Q是棕櫚酸。C18-Q是硬脂酸。C18-l是油酸。C18-2是亞油酸。C18-3是亞麻酸。C22-l是芥酸。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在以下實(shí)施例中使用各種標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。這些試驗(yàn)方法包括加壓差示掃描量熱法(PDSC),ASTMD6186;破乳化性，ASTMD1401;四球磨損，ASTMD2266;四球EP，ASTMD4172;水解穩(wěn)定性，ASTMD2619;旋轉(zhuǎn)彈氧化(RBOT)或旋轉(zhuǎn)壓力容器氧化試驗(yàn)(RPVOT)，ASTMD2272;和渦輪機(jī)油穩(wěn)定性試驗(yàn)(TOST)，ASTMD943。對(duì)各種基準(zhǔn)植物油和合成酯相對(duì)它們的環(huán)氧化油的穩(wěn)定性對(duì)比進(jìn)行測(cè)量并且將這種數(shù)據(jù)列于表3中(實(shí)施例1-9)。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例1-3實(shí)施例1-3證實(shí)在PDSC、RPV0T和TOST試驗(yàn)中典型的植物油(高芥酸菜籽油、低芥酸菜籽油和高油酸低芥酸菜籽油)的差的氧化穩(wěn)定性。實(shí)施例4-6實(shí)施例4-6證實(shí)在PDSC、RPV0T和TOST試驗(yàn)中典型的環(huán)氧化植物油(低芥酸菜籽油、豆油和亞麻籽油)的優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性。實(shí)施例7實(shí)施例7證實(shí)在PDSC、RPV0T和TOST試驗(yàn)中基于樹(shù)脂酸辛酯的合成酯OTE的氧化穩(wěn)定性顯著地低于實(shí)施例9中的它的環(huán)氧化樹(shù)脂酸辛酯類似物。實(shí)施例8實(shí)施例8證實(shí)在PDSC、RPVOT和TOST試驗(yàn)中基于三羥曱基丙烷癸酸酯的另一種合成酯的氧化穩(wěn)定性顯著地低于實(shí)施例9中的環(huán)氧化樹(shù)脂酸辛酯。實(shí)施例9實(shí)施例9證實(shí)樹(shù)脂酸辛酯在典型的工業(yè)潤(rùn)滑劑試驗(yàn)(乳液特性、四球磨損、起泡趨勢(shì)、PDSC、RPV0T和T0ST)中是穩(wěn)定的。在抗氧化劑存在下的各種基準(zhǔn)植物油、環(huán)氧化植物油、酯和環(huán)氧化酯的穩(wěn)定性的對(duì)比表在表4中作出(實(shí)施例10-19)表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例10-11實(shí)施例10-11證實(shí)使用胺類抗氧化劑的低芥酸菜籽油(C01)的基準(zhǔn)氧化穩(wěn)定性。實(shí)施例12-13實(shí)施例12-13證實(shí)使用胺類抗氧化劑的高油酸低芥酸菜籽油(C02)的基準(zhǔn)氧化穩(wěn)定性。實(shí)施例14-15實(shí)施例14-15證實(shí)使用胺類抗氧化劑的環(huán)氧化豆油(ES0)的改進(jìn)的氧化穩(wěn)定性和破乳化性。實(shí)施例16-17實(shí)施例16-17證實(shí)使用胺類抗氧化劑的環(huán)氧化樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的改進(jìn)的氧化穩(wěn)定性。實(shí)施例18-19實(shí)施例18-19證實(shí)使用胺類抗氧化劑的環(huán)氧化低芥酸菜籽油(ECO)的改進(jìn)的氧化穩(wěn)定性。對(duì)于這些產(chǎn)品在工業(yè)流體試驗(yàn)中的應(yīng)用，在實(shí)施例20-32(表5)中證實(shí)了在各種抗氧化劑、金屬鈍化劑和EP/AW添加劑的存在下樹(shù)脂酸辛酯(OTE)和環(huán)氧化樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的穩(wěn)定性的對(duì)比。表5含合成酯和環(huán)氧化合成酯的工業(yè)油潤(rùn)滑劑共混物的性能'實(shí)施例備EOTENaugalube438LNaugalube531Nau_|alubeAPAN金篇鈍化劑CalcinateC400CLRZDDPASTMD1401乳液特性油層，mL7jc層,mL乳液，mL分萬(wàn)時(shí)間，minASTMD4172四球磨損試驗(yàn)試驗(yàn)溫度，C試驗(yàn)持續(xù)時(shí)間，hr試驗(yàn)栽荷，kg錠子蓮度，rpm平均磨痕直徑，mmASTMD6186PDSC結(jié)果OIT(min)溫度ASTMD2272旋轉(zhuǎn)壓力容器氧化彈壽命20IO().O75,170155■IS21222324252627282930313299.099.099.099.0100.099.098.9598.9598.7598.7598.9598.701.01.01.00.500.500.500.500.500.500.501.000.050.050.050.050.050.050.050.050.200.200.200.200.250.250.500.500.500.500.500.25404340334040401416404042404037403640404001037403840,000110006654000'10101540151553030251515307524210754015559751721803767551180592751613015751221301575141180450751171801477514218050775114180183751261801575'152180458賦6I/SI城s每"S69000890So>o<4osoo34o.4os4o24oR4oRoo44o4o又ooQ4oA4o72n4oC實(shí)施例20實(shí)施例20證實(shí)在工業(yè)流體試驗(yàn)中乙氧基化的樹(shù)脂酸辛酯(EOTE)的基準(zhǔn)性能。實(shí)施例21-24實(shí)施例21-24證實(shí)在各種胺類抗氧化劑的存在下乙氧基化的樹(shù)脂酸辛酯(EOTE)的性能。在添加抗氧化劑后，氧化性PDSC、水解穩(wěn)定性和RPV0T都得到改進(jìn)。實(shí)施例25-26實(shí)施例25-26證實(shí)樹(shù)脂酸辛酯(OTE)與環(huán)氧化類似物(實(shí)施例20)相比具有差的氧化性能，但是在添加抗氧化劑后獲得改進(jìn)的PDSC、水解穩(wěn)定性和RPV0T。實(shí)施例27-28實(shí)施例27-28證實(shí)在典型的工業(yè)流體試驗(yàn)中在金屬鈍化劑的存在下乙氧基化的樹(shù)脂酸辛酯(EOTE)的性能。在添加金屬鈍化劑后，PDSC和RPV0T都得到協(xié)同改進(jìn)。實(shí)施例29-30實(shí)施例29-30證實(shí)在典型的工業(yè)流體試驗(yàn)中在用于EP/AW的高堿性磺酸鹽和ZDDP的存在下乙氧基化的樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的性能。在添加高堿性磺酸鹽后，氧化穩(wěn)定性試驗(yàn)(PDSC和RPV0T)以及四球磨損和乳液性能都得到協(xié)同地改進(jìn)。實(shí)施例31-32實(shí)施例31-32證實(shí)在典型的工業(yè)流體試驗(yàn)中在用于EP/AW的ZDDP的存在下樹(shù)脂酸辛酯(OTE)和乙氧基化樹(shù)脂酸辛酯(BOTE)的性能。在添加ZDDP后，四球磨損、PDSC和RPVOT都得到協(xié)同改進(jìn)。在實(shí)施例33—0(表6)中，環(huán)氧化樹(shù)脂酸辛酯EOTE在含各種抗氧化劑、金屬鈍化劑和EP/AW添加劑的液壓流體配制劑中的穩(wěn)定性的對(duì)比證實(shí)了這些產(chǎn)品在典型液壓流體試驗(yàn)中的應(yīng)用。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例33-36實(shí)施例33-36證實(shí)在典型的液壓流體試驗(yàn)中在用于EP/AW的各種高堿性清凈劑和ZDDP的存在下乙氧基化樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的性能。對(duì)于液壓流體而言，乳液、四球磨損、水解穩(wěn)定性、PDSC和RPVOT性能是可接受的。實(shí)施例37-38實(shí)施例37-38證實(shí)在典型的液壓流體試驗(yàn)中(按優(yōu)化濃度)在用于EP/AW的高堿性磺酸鹽和ZDDP的存在下乙氧基化樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的性能。對(duì)于液壓流體而言，乳液、四球磨損、水解穩(wěn)定性、PDSC和RPV0T性能是可接受的。實(shí)施例39實(shí)施例39證實(shí)在典型的液壓流體試驗(yàn)中(按優(yōu)化濃度)在用于EP/AW的高堿性磺酸鹽和ZDDP與用于潤(rùn)滑性的GM0的存在下乙氧基化樹(shù)脂酸辛酯(EOTE)的性能。對(duì)于液壓流體而言，乳液、四球磨損、水解穩(wěn)定性、PDSC和RPV0T性能是可接受的。實(shí)施例40實(shí)施例40證實(shí)在典型的液壓流體試驗(yàn)中(按優(yōu)化濃度)在用于EP/AW的高堿性磺酸鹽和硫化烯烴的存在下乙氧基化樹(shù)脂酸辛酯(E0TE)的性能。對(duì)于液壓流體而言，乳液、四球磨損、水解穩(wěn)定性、PDSC和RPV0T性能是可接受的。已經(jīng)特別參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但是應(yīng)該理解的是可以在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)作出改變和修改。權(quán)利要求1.包含環(huán)氧化植物油和至少一種抗氧化劑的可生物降解的工業(yè)流體。2.權(quán)利要求1的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述至少一種抗氧化劑選自烷基化二苯胺，N-烷基化苯二胺、仲二芳基胺、受阻酚類化合物和油溶性銅化合物。3.權(quán)利要求1的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述工業(yè)流體還包含添加劑以改進(jìn)所述流體的沉積物控制、抗磨損、摩擦、抗氧化、低溫和其它性能。4.權(quán)利要求3的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述添加劑選自分散劑、清凈劑、防銹劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改進(jìn)劑、密封溶脹劑、破乳劑、VI改進(jìn)劑和傾點(diǎn)下降劑。5.權(quán)利要求3的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述添加劑的濃度為大約0.1-大約30wt%。6.權(quán)利要求1的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述工業(yè)流體是液壓流體。7.包含環(huán)氧化合成酯和至少一種抗氧化劑的可生物降解的工業(yè)流體。8.權(quán)利要求7的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述合成酯的烷基結(jié)構(gòu)部分包含含1-8個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分。9.權(quán)利要求7的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述至少一種抗氧化劑選自烷基化二苯胺，N-烷基化苯二胺、仲二芳基胺、受阻酚類化合物和油溶性銅化合物。10.權(quán)利要求7的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述工業(yè)流體還包含添加劑以改進(jìn)所述流體的沉積物控制、抗磨損、摩擦、抗氧化、低溫和其它性能。11.權(quán)利要求10的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述添加劑選自分散劑、清凈劑、防銹劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改進(jìn)劑、密封溶脹劑、破乳劑、VI改進(jìn)劑和傾點(diǎn)下降劑。12.權(quán)利要求10的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述添加劑的濃度為大約0.1-大約30wt%。13.權(quán)利要求7的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述工業(yè)流體是液壓流體。14.權(quán)利要求7的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述環(huán)氧化合成酯是妥爾油酯，其包含含1-大約8個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分。15.改進(jìn)工業(yè)流體的氧化穩(wěn)定性的方法，包括將環(huán)氧化合成酯用作所述工業(yè)流體的基礎(chǔ)油，其中所述酯與至少一種抗氧化劑結(jié)合使用。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述環(huán)氧化合成酯是妥爾油酯，其包含1-大約8個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分。17.權(quán)利要求15的方法，其中所述至少一種抗氧化劑選自烷基化二苯胺，N-烷基化苯二胺、仲二芳基胺、受阻酚類化合物和油溶性銅化合物。18.權(quán)利要求15的方法，其中將添加劑添加到所述基礎(chǔ)油中以改進(jìn)所述流體的沉積物控制、抗磨損、摩擦、抗氧化、低溫和其它性能。19.權(quán)利要求18的方法，其中所述添加劑選自分散劑、清凈劑、防銹劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改進(jìn)劑、密封溶脹劑、破乳劑、VI改進(jìn)劑和傾點(diǎn)下降劑。20.權(quán)利要求15的方法，其中所述工業(yè)流體是液壓流體。全文摘要公開(kāi)了氧化穩(wěn)定的可生物降解的工業(yè)流體，其中所述工業(yè)流體包括與至少一種抗氧化劑結(jié)合的環(huán)氧化的植物油或合成酯。還公開(kāi)了改進(jìn)工業(yè)流體的氧化穩(wěn)定性的方法，其包括將與至少一種抗氧化劑結(jié)合的環(huán)氧化合成酯用作所述液壓流體的基礎(chǔ)油。文檔編號(hào)C10M169/00GK101133143SQ200680006953公開(kāi)日2008年2月27日申請(qǐng)日期2006年3月1日優(yōu)先權(quán)日2005年3月2日發(fā)明者I·利甫,M·T·克斯特羅,R·F·瑟比爾特申請(qǐng)人:科聚亞公司