專利名稱：具有改進的電導率和冷流動性的礦物油的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及烷基酚-醛樹脂和油溶性極性含氮化合物用于改進低水礦物油餾分的電導率的用途，和涉及加入添加劑的礦物油餾分。
背景技術：
在日益嚴厲的環(huán)境立法進程中，含硫化合物和芳族烴在礦物油餾分中的含量必須更進一步地下降。但在用于生產(chǎn)合乎規(guī)格的礦物油質(zhì)量的煉廠工藝中，其它的極性和芳族化合物也同時被去除。經(jīng)常，在此油對水的吸收容量也下降。作為副作用，由此極大地降低這些礦物油餾分的電導率。因此，靜電荷，如尤其在高流速下，例如在煉廠中的管線和過濾器中的循環(huán)泵送過程中，在分配鏈中和在消費者設備中產(chǎn)生的靜電荷不能被平衡。但油和其周圍環(huán)境之間的這種電勢差隱藏著火花放電的危險，該火花放電可能導致易燃液體的自燃或爆炸。因此將能提高電導率和促進油和其周圍環(huán)境之間的電勢平衡的添加劑加入這些具有低電導率的油中。在此特別成問題的是低溫下電導率的增加，因為有機液體的電導率隨著溫度下降而降低且已知的添加劑也顯示出相同的溫度依賴性。高于50pS/m的電導率一般被視為對于礦物油餾分的安全操作是足夠的。用于測定電導率的方法例如描述于DIN51412-T02-79和ASTM 2624。
為各種各樣的目的而在礦物油中使用的一類化合物是烷基酚樹脂和其衍生物，其可通過將帶有烷基基團的酚類與醛在酸性或堿性條件下縮合而制備。例如，烷基酚樹脂用作冷流動改進劑，緩蝕劑和瀝青分散劑，和烷氧基化烷基酚樹脂用作原油和中間餾分中的破乳劑。另外，烷基酚樹脂用作噴氣式發(fā)動機燃料用的穩(wěn)定劑。同樣，由苯甲酸酯與醛或酮形成的樹脂用作燃料油的冷添加劑。
另一類礦物油添加劑是極性、油溶性含氮化合物，它們尤其作為石蠟分散劑被加入冬季柴油發(fā)動機燃料中和抵抗在低溫條件下析出的石蠟晶體的沉降。
EP-A-0 857 776公開了烷基酚樹脂與乙烯共聚物和含氮石蠟分散劑結合用于改進中間餾分的低溫性能的用途。
US-4 356 002公開了氧雜烷基化烷基酚樹脂作為烴的抗靜電劑的用途。采用由馬來酸酐和α-烯烴形成的帶有氨基的共聚物，這導致協(xié)同地改進的電導率。從這兩類物質(zhì)配制添加劑濃縮物的過程引起困難，因為它們幾乎不可混溶和因此形成多相體系。
大多數(shù)商業(yè)上使用的電導率改進劑包含金屬離子和/或聚砜作為活性物質(zhì)組分。聚砜是指由SO2和烯烴生成的共聚物。但成灰性和含硫的添加劑對用于低硫燃料中原則上是不希望的。稱作其它添加劑組分的極性、油溶性含氮化合物作為電導率改進劑的效力本身是不足的，并如同這些極性、油溶性含氮化合物與氧雜烷基化烷基酚樹脂根據(jù)US-4 356 002的組合一樣，也隨著待加入添加劑的油的芳族化合物和水含量的下降而變得更加不令人滿意。但對于這些油，后續(xù)加入水僅導致未溶解水的分散，這無助于電導率的升高，而相反導致腐蝕作用的增加，和在低溫條件下，存在結冰的危險和由此引起的輸送線路和過濾器的堵塞。
因此，本發(fā)明的目的是找到一種在其效力方面優(yōu)越于現(xiàn)有技術的添加劑，其用于改進特別是具有低水含量的礦物油餾分，尤其是低芳族化合物礦物油餾分的電導率，該添加劑另外甚至在低溫下確保這些油的安全操作。為了在燃燒時不留下殘余物，該添加劑應該無灰地燃燒和尤其不包含任何金屬。另外，它也不應包含任何含硫化合物。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，低水礦物油可通過加入少量酚樹脂(成分I)和極性、油溶性含氮化合物(成分II)而在其電導率方面明顯改進。電導率通過這兩種添加劑組分的組合而得到與對單個物質(zhì)的作用所預期的相比明顯更高程度的增加。另外，電導率隨著溫度的下降而保持恒定且在許多情況下甚至隨著溫度的下降而升高。如此加入添加劑的油顯示出極大地增加的電導率和因此尤其在低溫下可顯著更安全地操作。
本發(fā)明因此提供一種組合物用于改進水含量低于150ppm的礦物油餾分的電導率的用途，所述組合物包含至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I) 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和基于該一種或多種烷基酚-醛樹脂計0.1至10重量份至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)，所述組合物的用量使得礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
本發(fā)明進一步提供一種改進水含量低于150ppm的礦物油餾分的電導率的方法，其通過如下方式進行向該礦物油餾分中加入一種組合物，該組合物包含至少一種包含下式結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I) 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和基于該一種或多種烷基酚-醛樹脂計0.1至10重量份至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)，使得達到礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
本發(fā)明進一步提供一種改進水含量低于150ppm的包含0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物的礦物油餾分的電導率的方法，其通過如下方式進行向該礦物油餾分中加入0.1至200ppm至少一種包含下式結構單元的烷基酚-醛樹脂 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，使得礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
本發(fā)明進一步提供至少一種包含下式結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I)的用途 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，所述用途是用于改進具有低于150ppm的水含量的包含0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)的礦物油餾分的電導率，所述樹脂的用量使得礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
本發(fā)明進一步提供具有芳族化合物含量低于21wt％，水含量低于150ppm和電導率為至少50pS/m的礦物油餾分，其包含0.1至200ppm至少一種包含下式結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I) 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，烷基酚-醛樹脂是指可通過帶有烷基基團的酚與醛或酮的縮合而得到的所有聚合物。烷基基團可在此直接通過C-C鍵而鍵接至酚的芳基基團上或通過官能團如酯或醚而鍵接至其上。
本發(fā)明組合物優(yōu)選包含基于烷基酚樹脂或烷基酚-醛樹脂計0.2至6重量份和尤其0.3至3重量份至少一種極性、油溶性含氮化合物。
優(yōu)選使用0.2至100ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至10ppm的至少一種烷基酚-醛樹脂和0.2至50ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至20ppm的至少一種極性、油溶性含氮化合物以改進電導率。特別優(yōu)選使用總共最高至100ppm，優(yōu)選0.2至70ppm和尤其0.3至50ppm的由一種或多種烷基酚-醛樹脂和一種或多種極性、油溶性含氮化合物形成的組合。
本發(fā)明礦物油餾分優(yōu)選包含0.2至100ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至10ppm的至少一種烷基酚-醛樹脂，和0.2至50ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至20ppm的至少一種極性、油溶性含氮化合物。本發(fā)明礦物油餾分特別優(yōu)選包含總共最高至100ppm，優(yōu)選0.2至70ppm和尤其0.3至50ppm的由一種或多種烷基酚-醛樹脂和一種或多種極性、油溶性含氮化合物形成的組合。
優(yōu)選使用0.2至100ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至10ppm至少一種烷基酚-醛樹脂以改進包含0.2至50ppm和尤其0.25至25ppm，例如0.3至20ppm至少一種極性、油溶性化合物的礦物油餾分的電導率。
在電導率方面改進的本發(fā)明礦物油餾分具有優(yōu)選至少60pS/m，尤其是至少75pS/m的電導率。
作為成分I的烷基酚-醛樹脂原則上是已知的并例如描述于RmppChemie Lexikon，第九版，Thieme出版社1988-92，第4卷，第3351頁及后幾頁。按照本發(fā)明合適的尤其是衍生自在OH基團的鄰位和/或?qū)ξ痪哂幸粋€或兩個烷基基團的烷基酚類的那些烷基酚-醛樹脂。尤其優(yōu)選的起始材料是在芳族化合物上帶有至少兩個能夠與醛縮合的氫原子的烷基酚類，和尤其是單烷基化酚類。特別優(yōu)選，烷基基團處于酚類OH基團的對位。烷基基團(其對于成分I一般性是指按以下定義的烴基團)在可用于根據(jù)本發(fā)明的工藝中的烷基酚-醛樹脂中可相同或不同，它們可以是飽和或不飽和的和具有最高至200，優(yōu)選1-20，尤其是4-16，例如6-12個碳原子；它們優(yōu)選為正、異和叔丁基，正和異戊基，正和異己基，正和異辛基，正和異壬基，正和異癸基，正和異十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，三丙烯基，四丙烯基，聚(丙烯基)和聚(異丁烯基)基團。這些基團優(yōu)選為飽和的。在一個優(yōu)選實施方案中，烷基酚樹脂通過使用具有不同的烷基基團的烷基酚類的混合物而制備。例如，基于摩爾比為1∶10至10∶1的丁基苯酚作為一方和辛基-、壬基-和/或十二烷基酚作為另一方的樹脂已被證實是特別適用的。
合適的烷基酚樹脂也可包含其它酚類似物的結構單元，如水楊酸，羥基苯甲酸和其衍生物如酯、酰胺和鹽，或由它們組成。
適用于烷基酚-醛樹脂的醛是具有1至12個碳原子的那些和優(yōu)選是具有1至4個碳原子的那些，例如甲醛，乙醛，丙醛，丁醛，2-乙基己醛，苯甲醛，乙醛酸，和其反應性等價物，如低聚甲醛和三烷。特別優(yōu)選的是低聚甲醛形式的甲醛和尤其是福爾馬林。
利用凝膠滲透色譜在THF中相對于聚(乙二醇)標準物測定的烷基酚-醛樹脂的分子量優(yōu)選為400-20 000g/mol，尤其是800-10 000g/mol和尤其2000-5000g/mol。在此的先決條件是，烷基酚-醛樹脂至少在0.001至1重量％的與應用有關的濃度下是油溶性的。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，烷基酚-甲醛樹脂是指包含具有下式重復結構單元的低聚物或聚合物的此類樹脂 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)。R6優(yōu)選為C1-C20-烷基或C2-C20-鏈烯基和尤其C4-C16-烷基或-鏈烯基，例如C6-C12-烷基或-鏈烯基。特別優(yōu)選，R5是C1-C20-烷基或C2-C20-鏈烯基和尤其C4-C16-烷基或-鏈烯基，例如C6-C12-烷基或-鏈烯基。n優(yōu)選為2至50的數(shù)和尤其3至25的數(shù)，例如5至15的數(shù)。
為了用于中間餾分如柴油和燃料油中，特別優(yōu)選的是具有烷基酚的C2-C40-烷基基團，優(yōu)選具有C4-C20-烷基基團，例如C6-C12-烷基基團的烷基酚-醛樹脂。烷基基團可以是線性或支化的，它們優(yōu)選為線性的。尤其合適的烷基酚-醛樹脂衍生自具有8和9個碳原子的線性烷基基團的烷基酚類。利用GPC測定的平均分子量優(yōu)選為700至20 000，尤其是1000至10 000，例如2000至3500g/mol。
為了用于汽油和噴氣式發(fā)動機燃料中，特別優(yōu)選的是其烷基基團帶有4至200個碳原子，優(yōu)選10至180個碳原子，和衍生自具有2至6個碳原子的烯烴的低聚物或聚合物，例如衍生自聚(異丁烯)的烷基酚-醛樹脂。它們因此優(yōu)選是支化的。聚合度(n)在此優(yōu)選為2至20，特別優(yōu)選3至10個烷基酚單元。
這些烷基酚-醛樹脂可按已知方法獲得，例如通過相應的烷基酚類與甲醛，即與0.5至1.5mol，優(yōu)選0.8至1.2mol甲醛/摩爾烷基酚的縮合反應而得到。縮合反應可沒有溶劑而進行，但它優(yōu)選在非水可混溶性或僅部分水可混溶性的惰性有機溶劑，如礦物油，醇，醚和類似物的存在下進行。特別優(yōu)選的是可與水形成共沸物的溶劑。使用的這樣的溶劑尤其是芳族化合物如甲苯，二甲苯，二乙基苯和較高沸點市售溶劑混合物，例如Shellsol AB，和溶劑石腦油?？s合反應優(yōu)選在70至200℃，例如90至160℃下進行。它通常通過0.05至5重量％堿或優(yōu)選通過0.05至5重量％酸催化。作為酸性催化劑，除了羧酸如乙酸和草酸外，尤其是強無機酸如鹽酸，磷酸，和硫酸，以及磺酸是常用催化劑。尤其合適的催化劑是包含至少一個磺酸基團和至少一個具有1至40個碳原子和優(yōu)選具有3至24個碳原子的飽和或不飽和的，線性、支化和/或環(huán)狀烴基團的磺酸。特別優(yōu)選的是芳族磺酸，尤其具有一個或多個C1-C28-烷基基團的烷基芳族單磺酸和尤其是具有C3-C22-烷基基團的那些。合適的例子是甲磺酸，丁磺酸，苯磺酸，對甲苯磺酸，二甲苯磺酸，2-均三甲苯-磺酸，4-乙基苯磺酸，異丙基苯磺酸，4-丁基苯磺酸，4-辛基苯磺酸；十二烷基苯磺酸，二(十二烷基)苯磺酸，萘磺酸。這些磺酸的混合物也是合適的。通常，它們在反應結束之后原樣保留在產(chǎn)物中或以被中和形式保留在產(chǎn)物中；包含金屬離子和因此成灰性的鹽通常被分離除去。
按照本發(fā)明適用作成分II的極性、油溶性含氮化合物優(yōu)選是指脂肪胺與包含?；鶊F的化合物的反應產(chǎn)物。優(yōu)選的胺是指式NR6R7R8的化合物，其中R6，R7和R8可以是相同或不同的，和這些基團中至少一個是C8-C36-烷基，C6-C36-環(huán)烷基或C8-C36-鏈烯基，尤其是C12-C24-烷基，C12-C24-鏈烯基或環(huán)己基，和其余的基團是氫，C1-C36-烷基，C2-C36-鏈烯基，環(huán)己基，或式-(A-O)x-E或-(CH2)n-NYZ的基團，其中A是乙基或丙基，x是1至50的數(shù)，E＝H，C1-C30-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或C6-C30-芳基，和n＝2、3或4，和Y和Z彼此獨立地是H，C1-C30-烷基或-(A-O)x。烷基和鏈烯基基團可以是線性或支化的和包含最高至兩個雙鍵。它們優(yōu)選為線性和基本上飽和的，即它們具有低于75g I2/g，優(yōu)選低于60g I2/g和尤其是1至10g I2/g的碘值。特別優(yōu)選的是仲脂肪胺，其中R6，R7和R8基團中的兩個是C8-C36-烷基，C6-C36-環(huán)烷基，C8-C36-鏈烯基，尤其是C12-C24-烷基，C12-C24-鏈烯基或環(huán)己基。合適的脂肪胺是，例如，辛胺，癸胺，十二烷基胺，十四烷基胺，十六烷基胺，十八烷基胺，二十烷基胺，二十二烷基胺，二癸基胺，二(十二烷基)胺，二(十四烷基)胺，二(十六烷基)胺，二(十八烷基)胺，二(二十烷基)胺，二(二十二烷基)胺和其混合物。胺尤其包含基于天然原料的鏈片段，例如椰油脂肪胺，牛油脂肪胺，氫化牛油脂肪胺，二椰油脂肪胺，二牛油脂肪胺和二(氫化牛油脂肪)胺。優(yōu)選的胺衍生物是胺鹽，酰亞胺和/或酰胺，例如仲脂肪胺的酰胺-銨鹽，尤其是二椰油脂肪胺、二牛油脂肪胺和二硬脂基胺的酰胺-銨鹽。作為成分II的尤其優(yōu)選的極性、油溶性含氮化合物包含至少一個被轉(zhuǎn)化成銨鹽的酰基基團。它們尤其包含至少兩個，例如至少三個或至少四個，和在聚合物型含氮化合物的情況下，甚至五個和更多個銨基團。
?；鶊F在此是指下式的官能團＞C＝O適于與胺反應的羰基化合物是具有一個或多個羧基基團的單體型和聚合物型兩者的化合物。單體型羰基化合物方面優(yōu)選的是具有2、3或4個羰基基團的那些。它們也可包含雜原子如氧，硫和氮。合適的羧酸是，例如，馬來酸，富馬酸，巴豆酸，衣康酸，琥珀酸，C1-C40-鏈烯基琥珀酸，己二酸，戊二酸，癸二酸和丙二酸，以及苯甲酸，鄰苯二甲酸，1，2，4-苯三酸和均苯四酸，次氮基三乙酸，乙二胺四乙酸，和其反應性衍生物，例如酯、酸酐和酰鹵。有用的聚合物型羰基化合物已被證實合適的尤其是由烯屬不飽和酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，富馬酸和衣康酸形成的共聚物；特別優(yōu)選的是馬來酸酐的共聚物。合適的共聚單體是向共聚物賦予油溶性的那些。油溶性在此是指，在與脂肪胺反應之后，該共聚物以實際相關的計量比沒有殘余物地溶解在待加入添加劑的礦物油餾分中。合適的共聚單體是，例如，烯烴，在烷基基團中具有2至75，優(yōu)選4至40和尤其是8至20個碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、烷基乙烯基酯以及烷基乙烯基醚。在烯烴的情況下，該碳數(shù)基于鍵接到雙鍵上的烷基基團。尤其合適的共聚單體是具有末端雙鍵的烯烴。聚合物型羰基化合物的分子量優(yōu)選為500至50 000，特別優(yōu)選1000至20 000，例如2000至10 000。
已經(jīng)證實特別合適的是，通過脂族或芳族胺，優(yōu)選長鏈脂族胺，與脂族或芳族單-、二-、三-或四羧酸或其酸酐反應而得到的油溶性極性含氮化合物(參見US 4 211 534)。同樣適用作油溶性極性含氮化合物的是氨基亞烷基多羧酸如次氮基三乙酸或乙二胺四乙酸與仲胺形成的酰胺和銨鹽(參見EP 0 398 101)。其它油溶性極性含氮化合物是馬來酸酐和可視需要與伯單烷基胺和/或脂族醇反應的α，β-不飽和化合物的共聚物(參見EP-A-0 154 177，EP 0 777 712)，鏈烯基-螺雙內(nèi)酯與胺的反應產(chǎn)物(參見EP-A-0 413 279 B1)，和根據(jù)EP-A-0 606 055A2，基于α，β-不飽和二羧酸酐、α，β-不飽和化合物和低級不飽和醇的聚氧亞烷基醚的三元共聚物的反應產(chǎn)物。
尤其優(yōu)選作為極性、油溶性含氮化合物是衍生自烯屬不飽和二羧酸和α-烯烴的共聚物與仲脂肪胺的反應產(chǎn)物。
另一類尤其優(yōu)選的作為成分II的極性、油溶性含氮化合物是通過具有至少10個碳原子的單以及多羧酸或其反應性等價物與帶有至少一個酸性氫原子的胺的反應而衍生得到的?；衔铩Ｔ诖?，羧酸和胺通過酰胺，酰亞胺，脒或羧酸銨官能相互連接。
合適的單和多羧酸是，例如，取代的琥珀酸和丙酸以及其酯和酸酐。這些?；瘎┑耐ㄟ^C-C鍵鍵接至一個或多個?；鶊F上的烴基團帶有最高至400，優(yōu)選30至50個碳原子。它優(yōu)選為烷基或鏈烯基基團。它優(yōu)選為支化的。它可包含一個或兩個雙鍵，它優(yōu)選為基本上飽和的。它衍生自尤其具有末端雙鍵的烯烴，例如十二碳烯，十四碳烯，十六碳烯，十八碳烯或二十碳烯，和優(yōu)選衍生自具有2至6個碳原子的單和二烯烴的均聚物和共聚物，如乙烯，丙烯，丁烯，異丁烯，丁二烯，異戊二烯和1-己烯的均聚物和共聚物。尤其優(yōu)選的烷基基團是聚(異丁烯)。這些可例如通過將含有35至75重量％的1-丁烯和30至60％異丁烯的C4-煉廠物流在Lewis催化劑如三氯化鋁的存在下聚合而得到。
適用于制備?；衔锏陌被衔锍税币酝膺€有具有最高至30個碳原子的烷基基團的胺，下式的多胺(R9)2N-[A-N(R9)]q-(R9)其中每個R9彼此獨立地是氫或具有最高至24個碳原子的烷基或羥烷基基團，但在此至少一個R9是氫，q是整數(shù)1至10和A是具有1至6個碳原子的亞烷基基團，以及被雜環(huán)取代的多胺和芳族多胺。尤其合適的是多胺的混合物，如通常是聚(乙烯胺)的混合物。例如可提及乙二胺，1，2-丙二胺，二(亞乙基)三胺，三(亞乙基)四胺，四(亞乙基)五胺，N-(2-羥基乙基)亞乙基二胺，N，N1-雙(2-羥基乙基)亞乙基二胺，N-(3-羥基丁基)四(亞甲基)-二胺，N-2-氨基乙基哌嗪，N-2-和N-3-氨基丙基嗎啉，N-3-(二甲基氨基)丙基哌嗪，2-庚基-3-(2-氨基丙基)咪唑啉，1，4-雙(2-氨基乙基)哌嗪，1-(2-羥基乙基)哌嗪，以及亞苯基二胺和萘二胺的各種異構體。
典型的和尤其優(yōu)選的?；衔锟赏ㄟ^將其聚(異丁烯)基團帶有50至400個碳原子的聚(異丁烯)琥珀酸酐或酯與具有約3至7個氮原子和約1至6個乙烯單元的聚(乙烯胺)的混合物反應而得到。
也適用作極性、油溶性含氮化合物的是具有50至400個碳原子的不飽和聚(異丁烯)與具有約3至7個碳原子和約1-6個乙烯單元的聚(乙烯胺)以及其混合物的反應產(chǎn)物。
為了更簡單的操作，本發(fā)明組合物優(yōu)選作為包含10至90重量％和優(yōu)選20至60重量％，例如25至50重量％溶劑的濃縮物形式使用。優(yōu)選的溶劑是較高沸點的脂族、芳族烴，醇，酯，醚，和其混合物。在濃縮物中，作為成分I的本發(fā)明烷基酚-醛樹脂和作為成分II的含氮化合物之間的混合比率可根據(jù)應用情況而變化。這樣的濃縮物優(yōu)選包含0.1至10重量份，優(yōu)選0.2至6重量份的極性、油溶性含氮化合物/重量份烷基酚-醛樹脂。
本發(fā)明組合物提高礦物油如汽油，煤油，噴氣式發(fā)動機燃料，柴油和燃料油的電導率，其中它們特別在具有低于21重量％，尤其是低于19重量％，特別是低于18重量％，例如低于17重量％的低芳族化合物含量的油中是有利的。因為它們同時提高尤其中間餾分如煤油，噴氣式發(fā)動機燃料，柴油和燃料油的低溫性能，所以通過它們在迄今由于氣候條件而不使用石蠟分散劑的區(qū)域或時候中的應用，實現(xiàn)油的總添加劑數(shù)量方面明顯節(jié)約，因為不必使用任何附加的電導率改進劑。因為本發(fā)明添加劑同時改進了加入添加劑的油的低溫性能，所以另外例如可將待加入添加劑的油的濁點和/或CFPP調(diào)節(jié)至較高水平，這改進了煉廠的經(jīng)濟性。本發(fā)明添加劑另外不包含金屬，其可能在燃燒過程中導致產(chǎn)生灰和因此導致在燃燒室或廢氣系統(tǒng)中的沉積物和導致環(huán)境的顆粒負荷。
為了進一步提高礦物油的電導率，本發(fā)明添加劑也可與聚砜結合使用。合適的聚砜可通過二氧化硫與具有6至20個碳原子的1-烯烴，例如1-十二碳烯的共聚反應而得到。它們具有利用GPC相對于聚(苯乙烯)標準物測量的分子量為10 000至1 500 000，優(yōu)選50 000至900 000和尤其是100 000至500 000。合適的聚砜的制備例如從US-3 917 466中得知。
本發(fā)明添加劑可加入礦物油餾分中，也與其它的添加劑，例如乙烯共聚物，梳狀聚合物，聚氧亞烷基化合物和/或烯烴共聚物相結合，以改進冷流動性。
本發(fā)明因此提供一種新型添加劑包(Additivpaket)，其通過對低溫性能的改進而尤其改進低芳族化合物礦物油的抗靜電性能。
在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明用于礦物油餾分的添加劑因此除了包含成分I和II以外，還包含組分III至VI中的一種或多種。
例如，它們優(yōu)選包含由乙烯和烯屬不飽和化合物形成的共聚物作為成分III。合適的乙烯共聚物尤其是除了乙烯以外還包含6至21mol％，尤其是10至18mol％共聚單體的那些。
烯屬不飽和化合物優(yōu)選是指乙烯基酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烷基乙烯基醚和/或烯烴，其中所提及的化合物可被羥基基團取代。一種或多種共聚單體可存在于聚合物中。
乙烯基酯優(yōu)選是指式1的那些CH2＝CH-OCOR1(1)其中R1是C1-至C30-烷基，優(yōu)選C4-至C16-烷基，尤其C6-至C12-烷基。在另一實施方案中，所提及的烷基基團可被一個或多個羥基基團取代。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，R1是具有7至11個碳原子，尤其是具有8、9或10個碳原子的支化烷基基團或新烷基基團。尤其優(yōu)選的乙烯基酯衍生自其支鏈處于羰基基團的α-位的仲羧酸和尤其是叔羧酸。合適的乙烯基酯包括乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，異丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，庚酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，2-乙基-己酸乙烯基酯，月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯和Versatic酸(支鏈烷烴羧酸)酯，如新壬酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新十一烷酸乙烯酯。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，這些乙烯共聚物包含乙酸乙烯酯和至少一種其它的式1的乙烯基酯，其中R1是C4-至C30-烷基，優(yōu)選C4-至C16-烷基，尤其C6-至C12-烷基。
丙烯酸類酯優(yōu)選是指式2的那些CH2＝CR2-COOR3(2)其中R2是氫或甲基，和R3是C1-至C30-烷基，優(yōu)選C4-至C16-烷基，尤其C6-至C12-烷基。合適的丙烯酸類酯包括，例如，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸正和異丁酯，(甲基)丙烯酸己酯、辛酯、2-乙基己酯、癸酯、十二烷基酯、十四烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯和這些共聚單體的混合物。在另一實施方案中，所提及的烷基基團可被一個或多個羥基基團取代。這種丙烯酸類酯的一個例子是甲基丙烯酸羥乙基酯。
烷基乙烯基醚優(yōu)選是指式3的化合物CH2＝CH-OR4(3)
其中R4是C1-至C30-烷基，優(yōu)選C4至C16-烷基，尤其C6-至C12-烷基。例如可提及甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，異丁基乙烯基醚。在另一實施方案中，所提及的烷基基團可被一個或多個羥基基團取代。
烯烴優(yōu)選是指具有3至30個碳原子，尤其是4至16個碳原子和尤其5至12個碳原子的單不飽和烴。合適的烯烴包括丙烯，丁烯，異丁烯，戊烯，己烯，4-甲基戊烯，辛烯，二異丁烯和降冰片烯和其衍生物如甲基降冰片烯和乙烯基降冰片烯。在另一實施方案中，所提及的烷基基團可被一個或多個羥基基團取代。
特別優(yōu)選的是除了乙烯以外還包含3.5至20mol％，尤其是8至15mol％乙酸乙烯酯和0.1至12mol％，尤其是0.2至5mol％至少一種較長鏈的和優(yōu)選支化的乙烯基酯，例如2-乙基己酸乙烯基酯，新壬酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯的三元共聚物，在此所述三元共聚物的總共聚單體含量優(yōu)選是8至21mol％，特別是12至18mol％。另外尤其優(yōu)選的共聚物除了包含乙烯和8至18mol％C2-C12-羧酸的乙烯基酯以外，還包含0.5至10mol％烯烴如丙烯，丁烯，異丁烯，己烯，4-甲基戊烯，辛烯，二異丁烯和/或降冰片烯。
這些乙烯共聚物和三元共聚物優(yōu)選具有在140℃下的熔體粘度為20至10 000mPas，尤其是30至5000mPas，尤其50至2000mPas。利用1H-NMR光譜測定的支化度優(yōu)選為1至9個CH3/100個CH2基團，尤其是2至6個CH3/100個CH2基團，所述基團不是源自共聚單體。
優(yōu)選使用由兩種或更多種上述乙烯共聚物形成的混合物。特別優(yōu)選，該混合物的基礎聚合物在至少一種特性上不同。例如，它們可包含不同的共聚單體，具有不同的共聚單體含量，分子量和/或支化度。
本發(fā)明添加劑和作為成分III的乙烯共聚物之間的混合比率可根據(jù)應用情況而在寬限度內(nèi)變化，在此所述乙烯共聚物III經(jīng)常占較大比例。這樣的添加劑混合物優(yōu)選包含2至70重量％，優(yōu)選5至50重量％的由I和II組成的本發(fā)明添加劑組合，和30至98重量％，優(yōu)選50至95重量％的乙烯共聚物。
合適的梳狀聚合物(成分IV)可例如由下式描述
在該式中A是R′，COOR′，OCOR′，R″-COOR′，OR′；D是H，CH3，A或R″；E是H，A；G是H，R″，R″-COOR′，芳基基團或雜環(huán)基團；M是H，COOR″，OCOR″，OR″，COOH；N是H，R″，COOR″，OCOR，芳基基團；R′是具有8至50個碳原子的烴鏈；R″是具有1至10個碳原子的烴鏈；m是0.4至1.0的數(shù)；和n是0至0.6的數(shù)。
合適的梳狀聚合物是，例如由烯屬不飽和二羧酸，如馬來酸或富馬酸，與其它烯屬不飽和單體，如烯烴或乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯形成的共聚物。尤其合適的烯烴在此是具有10至24個碳原子的α-烯烴，例如1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯，1-十八碳烯和其混合物。也適用作共聚單體的是基于低聚C2-C6-烯烴的較長鏈烯烴，例如具有高含量末端雙鍵的聚(異丁烯)。通常，這些共聚物被具有10至22個碳原子的醇酯化至少50％。合適的醇包括正癸烯-1-醇，正十二烷-1-醇，正十四烷-1-醇，正十六烷-1-醇，正十八烷-1-醇，正二十烷-1-醇和其混合物。特別優(yōu)選的是正十四烷-1-醇和正十六烷-1-醇的混合物。同樣適用作梳狀聚合物的是衍生自具有12至20個碳原子的醇的聚(丙烯酸烷基酯)，聚(甲基丙烯酸烷基酯)和聚(烷基乙烯基醚)，和衍生自具有12至20個碳原子的脂肪酸的聚(乙烯基酯)。
適用作其它組分的聚氧亞烷基化合物(成分V)是，例如，帶有至少一個具有12至30個碳原子的烷基基團的多元醇的酯、醚和醚/酯。如果烷基基團源自酸，那么其余源自多元醇；如果烷基基團來自脂肪醇，那么該化合物的其余部分源自多酸。
合適的多元醇是具有分子量約100至約5000，優(yōu)選200至2000的聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇，和其共聚物。還合適的是多元醇的烷氧基化物，例如甘油，三羥甲基丙烷，季戊四醇，新戊二醇，和可從其通過縮合而得到的具有2至10個單體單元的低聚物，例如聚甘油的烷氧基化物。優(yōu)選的烷氧基化物是具有1至100mol，尤其是5至50mol氧化乙烯，氧化丙烯和/或氧化丁烯/摩爾多元醇的那些。酯是尤其優(yōu)選的。
具有12至26個碳原子的脂肪酸優(yōu)選用于與多元醇反應形成酯添加劑，在此特別優(yōu)選使用C18-至C24-脂肪酸，尤其硬脂酸和山萮酸。酯也可通過將聚氧烷基化醇酯化而制備。優(yōu)選的是具有分子量為150至2000，優(yōu)選200至600的完全酯化的聚氧烷基化多元醇。尤其合適的是PEG-600-二山萮酸酯和甘油-乙二醇-三山萮酸酯。
作為根據(jù)本發(fā)明的添加劑的其它成分，合適的烯烴共聚物(成分VI)可直接衍生自單烯屬不飽和單體，或可間接通過氫化衍生自多不飽和單體如異戊二烯或丁二烯的聚合物而制備。優(yōu)選的共聚物除了包含乙烯以外還包含衍生自具有3至24個碳原子的α-烯烴和具有分子量為最高至120 000g/mol的結構單元。優(yōu)選的α-烯烴是丙烯，丁烯，異丁烯，正己烯，異己烯，正辛烯，異辛烯，正癸烯，異癸烯。具有3至24個碳原子的α-烯烴的共聚單體含量優(yōu)選為15至50mol％，特別優(yōu)選20至35mol％和尤其30至45mol％。這些共聚物也可包含少量，例如最高至10mol％的其它共聚單體，例如非末端烯烴或非共軛烯烴。優(yōu)選的是乙烯-丙烯共聚物。烯烴共聚物可按照已知的方法，例如利用Ziegler或茂金屬催化劑而制備。
進一步合適的烯烴共聚物是包含由烯屬不飽和芳族單體A組成的嵌段和由氫化聚烯烴B組成的嵌段的嵌段共聚物。尤其合適的是具有結構(AB)nA和(AB)m的嵌段共聚物，其中n是1至10的數(shù)和m是2至10的數(shù)。
該添加劑可單獨或與其它添加劑，例如與其它傾點降低劑或脫蠟助劑，與抗氧化劑，十六烷值改進劑，去霧劑，破乳劑，洗滌劑，分散劑，消泡劑，染料，緩蝕劑，潤滑性添加劑，淤泥抑制劑，增味劑和/或用于降低濁點的添加劑一起使用。由I和II組成的本發(fā)明添加劑組合和其它成分V、VI和VII之間的混合比例在每種情況下一般是1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1。
本發(fā)明添加劑適用于改進動物、植物或礦物油的靜電性能和冷流動性能。尤其是，它們增加加入添加劑的油的電導率和因此實現(xiàn)例如在循環(huán)泵送和裝運過程中的安全操作。在此，按照本發(fā)明加入添加劑的油的電導率不隨溫度下降而降低，而且在許多情況下甚至觀察到由現(xiàn)有技術添加劑所未知的隨溫度下降而出現(xiàn)的電導率增加，這樣確保甚至在低環(huán)境溫度下的安全操作。本發(fā)明添加劑的另一個優(yōu)點是，該加入添加劑的油甚至在較長期，即幾周儲存期間保持電導率。另外，在按照本發(fā)明合適的混合比例范圍內(nèi)，成分I和II之間不出現(xiàn)不相容性，這樣它們與US 4 356 002的添加劑相反，可沒有任何問題地被配制成濃縮物形式。
它們尤其適用于改進已在氫化條件下進行精煉以降低硫含量和因此僅包含少量多芳族和極性化合物的礦物油餾分，如噴氣式發(fā)動機燃料，汽油，煤油，柴油和燃料油的靜電性能。本發(fā)明添加劑在包含低于350ppm硫，特別優(yōu)選低于100ppm硫，尤其是低于50ppm硫，和在特殊情況下，低于10ppm硫的那些礦物油餾分中特別有利。它們在具有低于21重量％，尤其是低于19重量％，尤其低于18重量％，例如低于17重量％的低芳族化合物含量的礦物油餾分中表現(xiàn)出特別的優(yōu)點。這些油的水含量經(jīng)常低于150ppm，在部分情況下低于100ppm，例如低于80ppm。這些油的電導率通常低于10pS/m和經(jīng)常甚至低于5pS/m。尤其優(yōu)選的礦物油餾分是中間餾分。中間餾分尤其是指通過蒸餾原油獲得和在120至450℃下沸騰的那些礦物油，例如煤油，噴氣式發(fā)動機燃料，柴油和燃料油。其優(yōu)選的硫、芳族化合物和水含量已如上所規(guī)定。本發(fā)明組合物在具有低于360℃，尤其是350℃和在特殊情況下低于340℃的90％餾出點的那些中間餾分中特別有利。芳族化合物是指單-、二-和多環(huán)芳族化合物的總和，例如可利用HPLC根據(jù)DIN EN 12916(2001版)測定。中間餾分也可包含次要量，例如最高至40體積％，優(yōu)選1至20體積％，尤其2至15體積％，例如3至10體積％的下文進一步描述的動物和/或植物來源的油，例如脂肪酸甲基酯。
本發(fā)明組合物同樣適用于改進基于可再生原料的發(fā)動機燃料(生物發(fā)動機燃料)的靜電性能。生物發(fā)動機燃料是指可用作發(fā)動機燃料和尤其用作柴油或燃料油的由動物材料和優(yōu)選由植物材料或兩者得到的油，以及其衍生物。它們尤其是指具有10至24個碳原子的脂肪酸的甘油三酯，以及可由其通過酯交換反應而得到的低級醇如甲醇或乙醇的脂肪酸酯。
合適的生物發(fā)動機燃料的例子是油菜籽油，芫荽油，大豆油，棉籽油，向日葵油，蓖麻油，橄欖油，花生油，玉米油，杏仁油，棕櫚仁油，椰子油，芥菜籽油，牛油，骨油，魚油和用過的食用油。其它例子包括衍生自小麥，黃麻，芝麻，牛油樹堅果，花生油和亞麻子油的油。也稱作生物柴油的脂肪酸烷基酯可按現(xiàn)有技術中已知的方法衍生自這些油。優(yōu)選的是油菜籽油，它是被甘油酯化的脂肪酸的混合物，因為它可大量得到且可按照簡單的方式通過對油菜籽的壓榨出而得到。另外，優(yōu)選的是同樣廣泛分布的向日葵和大豆的油，以及其與油菜籽油的混合物。
尤其適用作生物發(fā)動機燃料的是脂肪酸的低級烷基酯。在此適用的是，例如，具有14至22個碳原子的脂肪酸，例如月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，棕櫚油酸，硬脂酸，油酸，反油酸，巖芹酸，蓖麻油酸，桐酸，亞油酸，亞麻酸，二十烷酸，順式9-二十碳烯酸，二十二烷酸或芥酸的乙酯、丙酯、丁酯和尤其是甲酯的市售混合物。優(yōu)選的酯具有碘值為50至150和尤其是90至125。具有尤其有利的性能的混合物是，主要包含，即包含至少50重量％具有16至22個碳原子和1、2或3個雙鍵的脂肪酸的甲酯的那些。優(yōu)選的脂肪酸低級烷基酯是油酸、亞油酸、亞麻酸和芥酸的甲酯。
本發(fā)明組合物同樣適用于改進渦輪機發(fā)動機燃料的靜電性能。這些是在約65℃至約330℃的溫度范圍內(nèi)沸騰和例如以品名JP-4，JP-5，JP-7，JP-8，Jet A和Jet A-1銷售的動力燃料。JP-4和JP-5在美國軍用規(guī)格MIL-T-5624-N中規(guī)定和JP-8在美國軍用規(guī)格MIL-T-83133-D中規(guī)定；Jet A，Jet A-1和Jet B在ASTM D1655中規(guī)定。
本發(fā)明添加劑同樣適用于改進作為溶劑，例如用于紡織品清潔或用于生產(chǎn)油漆和涂料的烴的電導率。
具體實施例方式
實施例表1試驗油的表征所用的試驗油是來自歐洲煉廠的油。CFPP值按照EN 116測定和濁點按照ISO 3015測定。芳族烴基團按照DIN EN 12916(2001年11月版)測定。

使用以下添加劑(A)所用的烷基酚樹脂的表征

(B)所用的含氮化合物B的表征

分子量利用凝膠滲透色譜在THF中相對于聚(乙二醇)標準物而測定。添加劑A和B作為在溶劑石腦油(一種高沸點芳族烴的市售混合物)中的50％調(diào)節(jié)物形式使用。
對中間餾分的電導率的改進為了測定電導率，將具有在每種情況下所給出的濃度的添加劑在振蕩下溶解在250ml試驗油1中。按照DIN 51412-T02-79，使用MaihakSLA 900自動電導率計測定其中的電導率。電導率的單位是微微西門子(Picosiemens)/m(pS/m)。對于噴氣式發(fā)動機燃料，一般規(guī)定至少50pS/m的電導率。所給出的計量比基于所用的活性物質(zhì)量。
表2試驗油1中的電導率

實施例34根據(jù)實施例22的組合物被進一步冷卻至0℃時，測量出353pS/m的電導率。
表3試驗油2中的電導率

表4試驗油3中的電導率(對比)

實施例表明，本發(fā)明組合物與單個組分相比具有明顯的協(xié)同作用。另外它們表明，本發(fā)明組合物與已知的現(xiàn)有技術添加劑相比在更高程度上提高了尤其具有低水含量的低芳族化合物燃料油的電導率。按照本發(fā)明加入添加劑的礦物油餾分的電導率隨著溫度下降而升高。因為所用的添加劑另外公知導致改進的石蠟分散性，可在常規(guī)添加劑的較低添加劑劑量下實現(xiàn)可比的電導率。本發(fā)明的另一優(yōu)點在于，除了改進電導率以外，采用本發(fā)明添加劑同時改進了低溫性能，這允許燃料油的制造商能夠加工較高比例的在低溫條件下有問題的富含石蠟的蒸餾餾分。
權利要求
1.一種組合物用于改進水含量低于150ppm的礦物油餾分的電導率的用途，該組合物包含至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I)， 其中R5是C1-C200烷基或C2-C200鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和基于該一種或多種烷基酚-醛樹脂計0.1至10重量份至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)，所述組合物的用量使得礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
2.權利要求1的用途，其中用于烷基酚-醛樹脂的縮合反應的醛包含1至12個碳原子。
3.權利要求1和/或2的用途，其中烷基酚-醛樹脂的烷基基團包含1至200個碳原子。
4.權利要求1至3中一項或多項的用途，其中烷基酚-醛樹脂的分子量是400至20000g/mol。
5.權利要求1至4中一項或多項的用途，其中烷基酚-醛樹脂包含下式的重復結構單元 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基和n是2至100的數(shù)。
6.權利要求1至5中一項或多項的用途，其中極性、油溶性含氮化合物包含式NR6R7R8的化合物與包括式＞C＝O官能團的化合物的反應產(chǎn)物，其中R6、R7和R8可以是相同或不同的，和這些基團中的至少一個是C8-C36-烷基，C6-C36-環(huán)烷基或C8-C36-鏈烯基，尤其是C12-C24-烷基，C12-C24-鏈烯基或環(huán)己基，和其余基團是氫，C1-C36-烷基，C2-C36-鏈烯基，環(huán)己基，或式-(A-O)x-E或-(CH2)n-NYZ的基團，其中A是乙基或丙基，x是1至50的數(shù)，E＝H，C1-C30-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或C6-C30-芳基，和n＝2、3或4，和Y和Z彼此獨立地是H，C1-C30-烷基或-(A-O)x。
7.權利要求6的用途，其中式NR6R7R8的化合物與羰基化合物反應，所述羰基化合物是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和/或衣康酸與烯烴、在烷基基團中具有2至75個碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯、烷基乙烯基酯、烷基乙烯基醚的共聚物，其中在烯烴的情況下鍵接至雙鍵上的烷基基團具有2至75個碳原子，且其分子量是400至20000。
8.權利要求6的用途，其中極性含氮化合物是由至少一種單和/或多羧酸和至少一種帶有至少一個酸性氫原子的胺生成的反應產(chǎn)物。
9.權利要求1至8中一項或多項的用途，其中額外使用由乙烯和6至21mol％乙烯基酯、丙烯酸類酯、甲基丙烯酸類酯、烷基乙烯基醚和/或烯烴生成的共聚物。
10.權利要求1至9中一項或多項的用途，其中額外使用下式的梳狀聚合物 其中A是R′，COOR′，OCOR′，R″-COOR′，OR′；D是H，CH3，A或R″；E是H，A；G是H，R″，R″-COOR′，芳基基團或雜環(huán)基團；M是H，COOR″，OCOR″，OR″，COOH；N是H，R″，COOR″，OCOR，芳基基團；R′是具有8至50個碳原子的烴鏈；R″是具有1至10個碳原子的烴鏈；m是0.4至1.0的數(shù)；和n是0至0.6的數(shù)。
11.權利要求1至10中一項或多項的用途，其中額外使用聚氧亞烷基化合物，所述化合物是帶有至少一個具有12至30個碳原子的烷基基團的酯、醚和醚/酯。
12.權利要求1至11中一項或多項的用途，其中額外使用除了乙烯結構單元以外，還包含衍生自具有3至24個碳原子的α-烯烴的結構單元，并且具有分子量最高至120000g/mol的共聚物。
13.權利要求1至12中一項或多項的用途，其中額外使用衍生自具有6至20個碳原子的烯烴的聚砜。
14.一種改進水含量低于150ppm的礦物油餾分的電導率的方法，其通過如下方式進行向礦物油餾分中加入一種組合物，該組合物包含至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I) 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和基于該一種或多種烷基酚-醛樹脂計0.1至10重量份至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)，該組合物的添加使得所述礦物油餾分達到至少50pS/m的電導率。
15.一種改進水含量低于150ppm的礦物油餾分的電導率的方法，該礦物油餾分包含0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物，該方法通過如下方式進行向礦物油餾分中加入0.1-200ppm至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，所述樹脂的添加使得所述礦物油餾分具有至少50pS/m的電導率。
16.至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I)用于改進具有低于150ppm的水含量且包含0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)的礦物油餾分的電導率的用途， 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，所述樹脂的用量使得礦物油餾分具有電導率為至少50pS/m。
17.一種芳族化合物含量低于21wt％、水含量低于150ppm和電導率為至少50pS/m的礦物油餾分，其包含0.1至200ppm至少一種包含下式的結構單元的烷基酚-醛樹脂(成分I) 其中R5是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，O-R6或O-C(O)-R6，R6是C1-C200-烷基或C2-C200-鏈烯基，和n是2至100的數(shù)，和0.1至200ppm至少一種極性、油溶性含氮化合物(成分II)。
全文摘要
本發(fā)明公開了芳族化合物含量低于21重量％、水含量低于150ppm和電導率為至少50pS/m的礦物油餾分，其包含0.1至200ppm至少一種包括下式的結構單元的烷基酚－醛樹脂(成分I)，其中R
文檔編號C10N20/00GK1904007SQ200610100098
公開日2007年1月31日 申請日期2006年6月29日 優(yōu)先權日2005年7月28日
發(fā)明者M·克魯爾, W·賴曼 申請人:科萊恩產(chǎn)品(德國)有限公司