專利名稱:液化氣芳構(gòu)化和烷基化生產(chǎn)汽油的催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種液化氣中烯烴芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值潔凈汽油的催化劑,特別適合于液化氣中C3-C5烯烴在低溫下進(jìn)行芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)生產(chǎn)富含非苯芳烴的高辛烷值潔凈汽油的過程。
本發(fā)明還涉及上述催化劑的制備方法。
本發(fā)明還涉及上述催化劑在液化氣芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)制取高辛烷值汽油中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
隨環(huán)保意識的增強(qiáng)和WTO競爭,對汽油標(biāo)準(zhǔn)的要求越來越嚴(yán)格,自2000年1月1日在我國部分城市實(shí)施《車用汽油有害物質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)》,禁止使用含鉛汽油和70號汽油以來,城市的環(huán)境得到很大的改觀,同時不斷提高車用的汽油標(biāo)準(zhǔn),我國主要城市將于2003年下半年執(zhí)行新汽油標(biāo)準(zhǔn)1)硫含量不大于0.08%;2)烯烴含量不大于35%;3)苯含量不大于2.5%;4)芳烴含量不大于40%,在此基礎(chǔ)上,于2005年進(jìn)一步降低汽油中烯烴含量小于20%,苯含量不大于1.5%。針對我國80%以上的催化裂化汽油,烯烴含量高達(dá)50-55%,芳烴含量只有10%左右,主要采用加入烷基化汽油(異辛烷)或重整汽油(富含芳烴餾分)等高辛烷值、環(huán)境友好的清潔汽油組分進(jìn)行調(diào)和,其中烷基化汽油是通過H2SO4或HF液體酸催化異丁烷與丁烯烷基化反應(yīng)生產(chǎn),重整汽油的生產(chǎn)是采用貴金屬催化劑和移動床反應(yīng)工藝,由于烷基化汽油造成的設(shè)備腐蝕和環(huán)境污染相當(dāng)嚴(yán)重,重整汽油的生產(chǎn)成本昂貴,目前,許多石化企業(yè)的烷基化汽油和重整汽油的生產(chǎn)裝置至今沒有開工。為提高烯烴含量高、芳烴含量低的催化裂化汽油質(zhì)量,石化企業(yè)一直在尋求開發(fā)新的技術(shù)生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和劑。
另一方面,我國“西氣東送”計(jì)劃和民用天然氣管道工程的實(shí)施,使本來就過剩的煉油廠液化氣,進(jìn)一步積壓,急需尋找出路,尤其其中所含50%以上的碳四烯烴用量更小,且煉廠液化氣中高含量烯烴的存在,影響到車用液化氣LPG的生產(chǎn)(車用液化氣LPG的QJ/DSH712-1999標(biāo)準(zhǔn)要求烯烴含量小于5%),因而,如何優(yōu)化利用這些煉油廠液化氣資源是我國石油和石化行業(yè)面臨難題之一。
中國專利CN98116429披露用固體超強(qiáng)酸催化異丁烷與丁烯烷基化生產(chǎn)清潔汽油,CN94120022、CN94120018中用固體雜多酸催化異丁烷與丁烯烷基化生產(chǎn)清潔汽油,這些專利發(fā)明對于液化氣利用具有一定的意義,但是由于生產(chǎn)技術(shù)和成本問題,難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),同時該課題也是世界性難題。
中國專利CN87103258以ZSM-5沸石為催化劑,將低碳烯烴疊合生產(chǎn)汽油,在980KPa,反應(yīng)溫度361℃,空速1.80h-1,油收率為52.7%,油的研究法辛烷值為91.9,同樣由于生產(chǎn)技術(shù)和成本問題,通過該技術(shù)來利用液化氣中的烯烴也是難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
為此,化學(xué)家們又提出了液化氣輕烴芳構(gòu)化技術(shù)來生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯,一般采用ZSM-5或改性的ZSM-5分子篩作催化劑,反應(yīng)溫度一般采用高溫反應(yīng)。其中典型的輕烴芳構(gòu)化工藝,是由BP、UOP公司聯(lián)合開發(fā)的具有代表性的cyclar工藝過程(USP4642402),以混合烴為原料進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)生成芳烴,應(yīng)用Ga改性的ZSM-5分子篩催化劑,該工藝和催化劑需要很高的反應(yīng)溫度(480-560℃),將碳四烷烴和碳四烯烴的混合物通入催化劑床層發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng),由于反應(yīng)溫度高,很大一部分C4餾分發(fā)生裂解,芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物液收只有60%,且苯的含量高達(dá)45-50%左右。國內(nèi)許多科研單位也研究了經(jīng)Ga、Zn、Pt、Cd、Ni等金屬改性后的HZSM-5催化劑,采用低碳烷烴和烯烴混合物在很高的反應(yīng)溫度下進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng),由于較高的反應(yīng)溫度,芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物液收同樣只有60%,且由于反應(yīng)過程中積碳嚴(yán)重,使催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)使命很短,難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
為了減少催化劑的積碳,中國專利CN1062100A公開了一種含有貴金屬的輕烴芳構(gòu)化催化劑,活性組分為鉑、鋅或鎵,載體為ZSM-5沸石和/或ZSM-11與SiO2和/或Al2O3混合物,在固定床反應(yīng)器上,500℃、常壓下、2.0空速下,進(jìn)行輕烴芳構(gòu)反應(yīng),但是催化劑單程壽命仍只有200小時,同時芳烴產(chǎn)率也只有50%。
中國專利CN1070847A則公開了一種用鎵、鋅、鉑改性的HZSM-5催化劑,該催化劑的活性組分含量為鎵0.5-2.0%,鋅0.5-2.0,鉑0.1-0.5%,其余為硅鋁比為40-100的HZSM-5,活性組分與粘接劑的比例為70∶30。
制備方法為先在HZSM-5浸漬鎵,然后擠條成型,在用15-20%水蒸汽空氣流在600-700下處理3h,最后浸漬鋅和鉑。常壓、固定床反應(yīng)器、500℃、空速0.5h-1下,進(jìn)行C5-C8芳構(gòu)化,催化劑單程壽命可延長到240小時,芳烴收率也沒有突破性提高。
而催化劑中加入貴金屬,雖然可以減少積碳,但催化劑的成本會大大增加,且對原料中的硫非常敏感,易發(fā)生硫中毒。中國專利CN1063121A公開了一種用Al和/或稀土改性的芳構(gòu)化催化劑,用La(NO3)3或Ce(NO3)2的溶液直接浸漬H-ZSM-5。中國專利CN1058284C則公開了一種用Zn和稀土改性的H-ZSM-5輕烴芳構(gòu)化催化劑,Zn的引入以(Zn(NH3)4)2+絡(luò)離子溶液為浸漬液,對催化劑進(jìn)行高溫水蒸汽處理,在520-550℃,重量空速為0.6-1.5小時-1的條件下,對混合C4芳構(gòu)化反應(yīng),芳烴收率大于40%的單程壽命達(dá)到300-450小時。
總之,盡管以上的低碳烴芳構(gòu)化催化劑的活性上有了很大的改善,由于采用固定床,反應(yīng)只能進(jìn)行半連續(xù)半間歇式連續(xù)操作,由于反應(yīng)在高溫下進(jìn)行,不可避免的產(chǎn)生大量的甲烷和乙烷,降低了芳構(gòu)化的經(jīng)濟(jì)效益,因而,至今,無論在國內(nèi)或國外都沒有引起石化企業(yè)的重視。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種液化氣芳構(gòu)化和烷基化生產(chǎn)汽油的催化劑。
本發(fā)明的液化氣芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)制高辛烷值汽油的過程及催化劑都不同于BP、UOP公司聯(lián)合開發(fā)的cyclar工藝過程,該發(fā)明的關(guān)鍵在于將液化氣中的C3-C5烯烴選擇性地、在低溫下進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng),反應(yīng)過程只生產(chǎn)富含非苯芳烴,控制苯的生成,液化氣中C3-C5烯烴進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)非苯芳烴的同時,部分烯烴與丁烷發(fā)生烷基化反應(yīng)生成異辛烷等高品質(zhì)清潔汽油餾分,從而得到品質(zhì)優(yōu)良的、富含非苯芳烴和異辛烷的高辛烷值潔凈汽油,汽油產(chǎn)品辛烷值(RON)高達(dá)98-102。因而,將通過液化氣低溫芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值潔凈汽油新過程和催化劑,具有很強(qiáng)的創(chuàng)新性和實(shí)用性。且由于反應(yīng)溫度低,反應(yīng)液體收率高,液化氣中烯烴轉(zhuǎn)化率高達(dá)95%,反應(yīng)尾氣是烯烴含量小于5%碳四烷烴,是優(yōu)質(zhì)的車用液化氣LPG,也就是說,通過該新過程可在生產(chǎn)的高辛烷值潔凈汽油的同時,副產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的車用液化氣LPG,因而,是一條極具潛力和經(jīng)濟(jì)效益的工藝路線,其推廣應(yīng)用可直接產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
本發(fā)明涉及的液化氣中烯烴芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值潔凈汽油的催化劑,由ZSM-5(SiO2/Al2O3摩爾比為20~80)、ZSM-11(SiO2/Al2O3摩爾比為20~80)、MCM-22(SiO2/Al2O3摩爾比為20~80)、ZSM-35(SiO2/Al2O3摩爾比為20~80)分子篩的一種或幾種混合分子篩、稀土元素與惰性組分組成,其中分子篩重量范圍為15-70%;稀土元素的重量范圍為0-5%,用于改善催化劑的性能;其余為惰性組分,用于改善催化劑機(jī)械強(qiáng)度。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種制備上述催化劑的方法,其制備方法為首先取SiO2/Al2O3摩爾比為20~80的NaZSM-5、NaZSM-11、NaMCM-22、NaZSM-35分子篩的一種或幾種混合分子篩,與惰性材料按照比例混合均勻后,加入相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的2-5倍的水和相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的0.1-1.0倍的鋁溶膠或硅溶膠,充分?jǐn)嚢璨V去渣質(zhì)后,在0.1-2.5MPa壓力、250-450℃下噴霧干燥成型。所得成型物于400-600℃下焙燒2-8小時,以銨鹽溶液在80-90℃交換2~5次,然后以去離子水洗滌,至Na2O含量小于0.05%(重),100-140℃烘干后;400-600℃焙燒2-6小時,即得氫型的分子篩成型物。制得的氫型的分子篩催化劑已經(jīng)可以用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的,為了進(jìn)一步提高該分子篩催化劑的活性和穩(wěn)定性,還可以在催化劑中引入稀土元素,其重量范圍為0-5%。
當(dāng)引入稀土元素時,則將上述制備得到的分子篩通過浸漬硝酸稀土溶液,在催化劑引入0-5%重量的稀土元素(如鑭、鈰、釹、鐠中的一種或幾種),經(jīng)過200-600℃水蒸汽處理2-10小時,制得成品催化劑。
在催化劑制備過程中,稀土的加入可以在分子篩成型之前,首先以銨鹽溶液對分子篩進(jìn)行離子交換成銨型后,通過浸漬硝酸稀土溶液,引入稀土元素,然后再通過上述方法噴霧干燥成型、烘干、焙燒及水蒸汽處理,制得成品催化劑。
本發(fā)明所提供催化劑可用于液化氣低溫芳構(gòu)化反應(yīng)制取高辛烷值汽油,其反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力0.1-5.0MPa,反應(yīng)溫度250-450℃,原料重量空速0.1-3.0h-1??梢詰?yīng)用于固定流化床、提升管流化床、沸騰床、漿態(tài)床等各種類型反應(yīng)器。
具體實(shí)施例方式
需要說明的是,下面給出的只是較佳實(shí)施例,不是用來限制本發(fā)明申請的專利范圍。
實(shí)施例1取SiO2/Al2O3摩爾比為40的NaZSM-5分子篩與粘土,其比例為30∶70(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在1.8MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鑭溶液的方法引入0.5%的鑭元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒1-5小時,520℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑A。
實(shí)施例2取SiO2/Al2O3摩爾比為35的NaZSM-5/NaZSM-11共結(jié)晶分子篩與三氧化鋁,其比例為30∶70(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在1.8MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鑭溶液的方法引入1.6%的鑭元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒1小時,510℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑B。
實(shí)施例3取SiO2/Al2O3摩爾比為32的NaZSM-5分子篩和SiO2/Al2O3摩爾比為38的NaZSM-11分子篩與高嶺土,其比例為23∶17∶60(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在2.5MPa壓力、250℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鈰溶液的方法引入2.1%的鈰元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒1-5小時,510℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑C。
實(shí)施例4取SiO2/Al2O3摩爾比為55的NaZSM-5分子篩和SiO2/Al2O3摩爾比為45的NaZSM-11分子篩與粘土,其比例為15∶25∶60(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在0.1MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。制得催化劑D。
實(shí)施例5取SiO2/Al2O3摩爾比為33的NaMCM-22分子篩與硅藻土,其比例為30∶70(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在1.8MPa壓力、350℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鈰溶液的方法引入1.2%的鈰元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒5小時,520℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑E。
實(shí)施例6取SiO2/Al2O3摩爾比為35的NaMCM-22/NaZSM-35共結(jié)晶分子篩與粘土,其比例為30∶70(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在1.8MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80~90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸釹溶液的方法引入3.1%的釹元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒1小時,510℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑F。
實(shí)施例7取SiO2/Al2O3摩爾比為45的NaZSM-5分子篩和SiO2/Al2O3摩爾比為37的NaMCM-22分子篩與二氧化硅,其比例為20∶15∶65(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在2.0MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鑭溶液的方法引入2.0%的鑭元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒1小時,510℃水蒸汽處理6小時,制得催化劑G。
實(shí)施例8取SiO2/Al2O3摩爾比為36的NaZSM-35分子篩和SiO2/Al2O3摩爾比為37的NaMCM-22分子篩與粘土,其比例為15∶25∶60(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在2.0MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于530℃下焙燒4小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,600℃焙燒2小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鐠溶液的方法引入0.8%的鐠元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒5小時,400℃水蒸汽處理10小時,制得催化劑H。
實(shí)施例9取SiO2/Al2O3摩爾比為50的NaZSM-11分子篩與粘土,其比例為30∶70(以干基重量計(jì)),投入配制好的鋁溶膠水溶液,充分?jǐn)嚢杈鶆虿V去渣質(zhì)后,在1.8MPa壓力、450℃下噴霧干燥,所得成型物于400℃下焙燒8小時,然后以銨鹽溶液在80-90℃交換3次,以去離子水洗滌4次,至Na2O含量小于0.05%(重),120-140℃烘干后,520℃焙燒3小時之后,即得氫型的分子篩成型物。通過浸漬硝酸鈰溶液的方法引入4.8%的鈰元素,120-130℃干燥2小時,525℃焙燒5小時,600℃水蒸汽處理2小時,制得催化劑I。
實(shí)施例10將100毫升150-300目的催化劑裝入流化床反應(yīng)器,在N2氣氛、0.2MPa和500℃條件下活化1h后降溫,當(dāng)催化劑床層溫度低于預(yù)定反應(yīng)溫度10℃左右時,液化氣原料開始進(jìn)入反應(yīng)器,通過質(zhì)量流量計(jì)調(diào)節(jié)進(jìn)料流量,液化氣在流化床中與催化劑接觸,進(jìn)行芳構(gòu)化和烷基化等反應(yīng),反應(yīng)條件及結(jié)果見表1和表2。
實(shí)施例11以1升規(guī)模連續(xù)式漿態(tài)床為液化氣芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)器,在反應(yīng)器內(nèi)預(yù)裝500毫升催化劑和一定量的液化氣,攪拌速度500轉(zhuǎn)/分,用N2使反應(yīng)系統(tǒng)升到預(yù)定壓力并升溫到所需的反應(yīng)溫度,進(jìn)行反應(yīng),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。
表1 流化床反應(yīng)裝置中液化氣在不同催化劑上芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)結(jié)果
表2 流化床反應(yīng)裝置中液化氣在不同催化劑上芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)結(jié)果
表3 漿態(tài)床反應(yīng)裝置中液化氣在不同催化劑上芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種液化氣芳構(gòu)化和烷基化生產(chǎn)汽油的催化劑,由NaZSM-5、NaZSM-11、NaMCM-22和NaMCM-35分子篩的一種或幾種混合分子篩、稀土元素和惰性組分組成,其中分子篩的SiO2/Al2O3摩爾比為20~80,分子篩在催化劑中的重量范圍為15~70%;稀土元素的重量范圍為0-5%,以改善催化劑的性能;其余為惰性組分,所述惰性組分為三氧化鋁、二氧化硅、粘土、高嶺土和硅藻土的一種或幾種,用于催化劑成型,增加催化劑機(jī)械強(qiáng)度。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于催化劑中Na2O含量小于重量百分比0.05%。
3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于稀土為鑭、鈰、釹和鐠的一種或幾種。
4.一種制備上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述催化劑的方法,其步驟為將分子篩與惰性材料按比例混合均勻后,加入相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的2-5倍的水和相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的0.1-1.0倍的鋁溶膠或硅溶膠,攪拌并濾去渣質(zhì),在0.1-2.5MPa壓力、250-450℃下噴霧干燥成型;所得成型物于400-600℃下焙燒2-8小時,以銨鹽溶液在80-90℃交換,然后以去離子水洗滌,至Na2O含量小于0.05%重量,100-140℃烘干,400-600℃焙燒2-6小時。
5.按照權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于將權(quán)利要求4所得成型物浸漬硝酸稀土溶液,于200-600℃水蒸汽處理2-10小時。
6.一種制備權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述催化劑的方法,其步驟為將分子篩與惰性材料按比例混合均勻后,加入相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的2-5倍的水和相當(dāng)于分子篩與惰性材料總重量的0.1-1.0倍的鋁溶膠或硅溶膠,攪拌并濾去渣質(zhì),以銨鹽溶液在80-90℃交換數(shù)次,在0.1-2.5MPa壓力、250-450℃下噴霧干燥成型;所得成型物于400-600℃下焙燒2-8小時,然后以去離子水洗滌,至Na2O含量小于0.05%重量,100-140℃烘干,400-600℃焙燒2-6小時。
7.按照權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,以銨鹽溶液對分子篩進(jìn)行交換后,浸漬硝酸稀土溶液,再于0.1-2.5MPa壓力、250-450℃下噴霧干燥成型。
8.按照上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的催化劑在液化氣芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)制取高辛烷值汽油中的應(yīng)用。
全文摘要
一種用于液化氣中烯烴芳構(gòu)化和烷基化反應(yīng)生產(chǎn)高辛烷值潔凈汽油的催化劑,由SiO
文檔編號C10G70/00GK1597867SQ0315897
公開日2005年3月23日 申請日期2003年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月17日
發(fā)明者徐龍伢, 宋月芹, 王清遐, 謝素娟, 安杰 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所