專利名稱：：吸水性聚合物顆粒的分級方法吸水性聚合物顆粒的分級方法本發(fā)明涉及一種將吸水性聚合物珠粒分級的方法，其中借助至少ll個篩子將聚合物珠粒分成n個粒度級分并且n為大于1的整數(shù)。吸水性聚合物珠粒的生產(chǎn)描迷于專著"ModernSuperabsorbentPoymerTechnology(現(xiàn)代超吸收性聚合物技術(shù))"，F(xiàn).L.Buchholz和A,T.Graham,Wiley-VCH，1998，第71-103頁中。作為吸收水溶液的產(chǎn)品，吸水性聚合物用于生產(chǎn)尿布、棉塞、衛(wèi)生巾和其他衛(wèi)生制品，而且也作為市場園藝中的保水劑。吸水性聚合物的性能可經(jīng)由交聯(lián)度調(diào)節(jié)。隨著交聯(lián)度提高，凝膠強度提高而離心保留容量(CRC)下降。為了改進(jìn)使用性能如在尿布中的鹽水導(dǎo)流率(SFC)和負(fù)栽下的吸收率(AUL)，通常將吸水性聚合物珠粒后交聯(lián)。后交聯(lián)僅提高顆粒表面的交聯(lián)度，這使負(fù)載下的吸收率(AUL)與離心保留容量(CRC)之間的相互影響至少部分地消除。這種后交聯(lián)可在含水凝膠相中進(jìn)行。然而，優(yōu)選將干燥的研磨并篩出的聚合物珠粒(原料聚合物)用后交聯(lián)劑進(jìn)行表面涂覆，熱后交聯(lián)并干燥。適合該目的的交聯(lián)劑為包含至少兩個能夠與親水性聚合物的羧酸酯基團(tuán)形成共價鍵的基團(tuán)的化合物。吸水性聚合物優(yōu)選作為粉狀、顆粒狀產(chǎn)品用于衛(wèi)生領(lǐng)域中。在這里例如使用200-850jam的粒度并且顆粒狀聚合物材料實際上在生產(chǎn)工藝過程中分成這些粒度。此時，使用具有兩個篩子的連續(xù)篩選機，其中所用篩子具有200pm和850pm的篩目尺寸。粒度為至多200pm的珅J粒下降通過兩個篩子并且在篩選機底部作為篩底料被收集。粒度大于85(Vim的珠粒作為篩上物保留在最上面篩子上并^皮排出。粒度為200-850nm的產(chǎn)物級分作為篩選機兩個篩子之間的篩中物被取出。取決于篩選質(zhì)量，各粒度級分仍包含一定比例作為誤排出的粒度不對的顆粒。例如，篩上物級分也可包含一定比例的豐立度為850jnm或更小的顆粒。通常將排出的篩底料和篩上物再循環(huán)到生產(chǎn)中。例如可將篩底料加入聚合中。通常將篩上物粉碎，這也不可避免地導(dǎo)致其他篩底料的出現(xiàn)。在常規(guī)分級操作中，在將特定聚合物分級時會出現(xiàn)不同問題。最經(jīng)常的問題是篩子表面堵塞以及分級效率和分級能力下降。另一問題為產(chǎn)物結(jié)塊傾向，這在篩選之前、之后和期間導(dǎo)致不希望的附聚。因此篩選工藝步驟不可能不中斷進(jìn)行，中斷在聚合物生產(chǎn)中經(jīng)常伴隨有不希望的停工。發(fā)現(xiàn)這類中斷在連續(xù)生產(chǎn)工藝中特別成問題。然而，普遍結(jié)果是篩選中分離效率不夠。特別在后交聯(lián)產(chǎn)物分級中觀察到這些問題。較高的篩選質(zhì)量通常通過將用來增加聚合物粉末的自由流動和/或機械穩(wěn)定性的物質(zhì)加入產(chǎn)物中實現(xiàn)。通常，在將助劑如防止各顆粒相互粘合的表面活性劑通常在干燥之后和/或后交聯(lián)過程中加入聚合物粉末中來獲得自由流動產(chǎn)物。在其他情況下，也嘗試通過加工4支術(shù)手段來影響結(jié)塊傾向。為了在沒有其他產(chǎn)品添加劑下實現(xiàn)較高的分離效率，已提出借助交替篩選單元而改進(jìn)。例如，篩孔區(qū)以螺旋形式驅(qū)動時實現(xiàn)了較高的分離效率。這例如為轉(zhuǎn)鼓篩選機(tumblingscreenmachine)中的情況。然而，這種篩選裝置的通過量增加時，上述問題也增加并且更加不可能維持高的分級能力。篩選助劑如篩選球、PVC摩擦環(huán)、特氟隆摩擦環(huán)或橡膠方塊在篩子表面的加入對改進(jìn)分離效率僅稍有幫助。特別是在無定形聚合物材料如吸水性聚合物珠粒的情況下，這可使磨損增加。關(guān)于分級的綜述例如可在UllmannsEncyklopadiedertechnischenChemie(Ullmann技術(shù)化學(xué)百科全書)，第4版，第2巻，第43-56頁，VerlagChemie，Weinheim，1972中找到。EP855232A2描述了一種吸水性聚合物的分級方法。加熱或絕熱篩子的使用使篩下附聚，尤其在小粒度的情況下的附聚得以避免。DE102005001789Al描述了一種在減壓下進(jìn)4亍的分級方法。JP2003/320308A描述了一種其中借助向篩子底面流動的熱空氣來避免附聚的方法。WO92/18171Al描述了作為篩選助劑的無機粉末的加入。本發(fā)明目的為提供一種用于生產(chǎn)吸7]C性聚合物珠粒的改進(jìn)分級方法。該目的通過一種通過將吸水性聚合物珠粒分成n個粒度級分而將吸水性聚合物珠粒分級的方法實現(xiàn)，其中n為大于1的整數(shù)，該方法包括使用至少n個篩子，其中所述n個篩子的篩目尺寸沿產(chǎn)物流動方向降低。篩子將顆粒狀材料分成兩種篩分級分，保留在篩子上的顆粒和通過篩目的顆粒。其他篩子的使用使各篩分級分又分成兩種其它篩分級分。n個篩子的使用由此提供(n+l)個篩分級分并且各篩分級分可作為粒度級分分別再加工。比#來，本發(fā)明的主要特征在于將至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分并一起進(jìn)一步加工。與迄今常用的吸水性聚合物珠粒的分級方法相比，本發(fā)明方法因此多用超過至少一個篩子。至少一個額外篩子的使用提供了在溶脹凝膠床中具有改進(jìn)的負(fù)栽下吸收率(AUL)和改進(jìn)的鹽水導(dǎo)流率(SFC)的吸水性聚合物珠粒。在本發(fā)明方法中，可將篩分級分以不同方式結(jié)合而得到粒度級分，例如按照(2，1)、(3,1)、(2,1,1)、(1，2，1)、(2,2,1)、(3，1，1)、(1，3，1)、(3,2,1)、(2，3，1)或(3，3，1)順序，其中一組括號中的數(shù)字表示粒度級分?jǐn)?shù)，使粒度級分沿產(chǎn)物流動順序從左向右排列于括號中并且數(shù)值本身表示使其結(jié)合而得到特定粒度級分的依次篩分級分?jǐn)?shù)。粒度級分?jǐn)?shù)優(yōu)選為至少3。所用篩子數(shù)優(yōu)選為至少(n+l)。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，將沿產(chǎn)物流動方向依次獲得的至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分并且在其上獲得這些篩分級分的篩子的篩目尺寸在每種情況下通常優(yōu)選相差至少50nm，優(yōu)選至少100nm,優(yōu)選至少150jam，更優(yōu)選至少200pm，最優(yōu)選至少250jum。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，將沿產(chǎn)物流動方向首選獲得的至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分并且在其上獲得這些篩分級分的篩子的篩目尺寸在每種情況下優(yōu)選相差至少500nm,優(yōu)選至少1000nm,更優(yōu)選至少1500ftm,最優(yōu)選至少2000jun。在分級過程中，吸水性聚合物珠粒優(yōu)選具有40-120。C，更優(yōu)選45-100。C,最優(yōu)選50-別。C的溫度。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，分級在減壓下進(jìn)行。壓力優(yōu)選比環(huán)6境壓力小100毫巴。本發(fā)明分級方法特別有利地連續(xù)進(jìn)行。吸水性聚合物的通過量通常為至少100kg/m2'h，優(yōu)選至少150kg/m2'h,優(yōu)選至少200kg/m2'h,更優(yōu)選至少250kg/m2.h，最優(yōu)選至少300kg/m2.h。適合本發(fā)明分級方法的篩選裝置不受限制；優(yōu)選平面篩選方法；非常特別優(yōu)選轉(zhuǎn)鼓篩選機。通常振動篩選裝置以維持分級。這優(yōu)選以引導(dǎo)待分級材料呈螺旋形式通過篩子的方式進(jìn)行。這種強迫振動通常具有0.7-40mm，優(yōu)選1.5-25mm的振幅及l(fā)-100Hz，優(yōu)選5-10Hz的頻率。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，使用至少一個具有n個篩子的篩選機。此時，有利的是并聯(lián)操作多個篩選機。在分級過程中優(yōu)選用氣流，更優(yōu)選空氣流過吸水性樹脂。氣體速率在每mz篩子面積上通常為0.1-10m3/h，優(yōu)選0.5-51113/11,更優(yōu)選l-3m3/h，其中氣體體積在標(biāo)準(zhǔn)條件(25。C和1巴)下測量。更優(yōu)選將氣流在進(jìn)入篩選裝置之前通常加熱到40-120°C,優(yōu)選50-110。C，優(yōu)選60-100°C，更優(yōu)選65-卯。C，最優(yōu)選70-80。C的溫度。氣流的含水量通常小于5g/kg，優(yōu)選小于4.5g/kg，優(yōu)選小于4g/kg,更優(yōu)選小于3.5g/kg，最優(yōu)選小于3g/kg。例如可通過冷卻而從具有較高水含量的氣流中冷凝出適量水來獲得具有低水含量的氣流。篩選機通常為電接地的。本發(fā)明方法中待使用的吸水性聚合物珠?？赏ㄟ^將包含至少一種烯屬不飽和單體a)、任選地至少一種交聯(lián)劑b)、至少一種引發(fā)劑c)和水d)的單體溶液聚合而生產(chǎn)。單體a)優(yōu)選為水溶性的，即在23。C下在水中的溶解度通常為至少lg/100g水，優(yōu)選至少5g/100g水，更優(yōu)選至少25g/100g水，最優(yōu)選至少50g/100g水，并且各自優(yōu)選具有至少一個酸基。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸。特別優(yōu)選的單體為丙烯酸和曱基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。優(yōu)選的單體a)具有至少一個脧基，其中^優(yōu)選已至少部分中和。a)中的比例優(yōu)選為至少50mol%,更優(yōu)選至少90moiy。，最優(yōu)選至少95mol°/0。單體a)，尤其是丙烯酸優(yōu)選包含至多0.025重量％的氫醌半醚。優(yōu)選的氫醌半醚是氫醌單甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚理解為下式化合物其中W為氫或曱基，W為氫或甲基，RS為氫或甲基且W為氫或具有1-20個碳原子的酰基。優(yōu)選的基團(tuán)W為乙?；?、抗壞血酸基、琥珀?；燉；推渌缮砩舷嗳莸聂人?。羧酸可以是單-、二-或三羧酸。優(yōu)選其中R^R、R匕甲基的a-生育酚，特別是外消旋a-生育酚。R1更優(yōu)選為氫或乙?；Ｓ绕鋬?yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液在每種情況下基于丙烯酸優(yōu)選包含至多130重量ppm，更優(yōu)選至多70重量ppm，優(yōu)選至少10重量ppm，更優(yōu)選至少30重量ppm,尤其約50重量ppm的氫醌半醚，其中丙烯酸鹽作為丙烯酸考慮。例如，單體溶液可以通過使用具有合適氫醌半醚含量的丙烯酸生產(chǎn)。交聯(lián)劑b)為具有至少兩個可通過自由14^理聚合it/v聚合物網(wǎng)絡(luò)中的可聚合基團(tuán)的化合物。合適的交聯(lián)劑b)例如為EP530438Al中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙基酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，EP547847Al、EP559476Al、EP632068Al、WO93/21237Al、WO2003/104299Al、WO2003/104300Al、WO2003/104301Al和DE10331450Al中所述的二-和三丙烯酸酯，DE10331456Al和DE10355401Al中所述的除丙烯酸酯基團(tuán)外還包含其他烯屬不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯，或例如在DE19543368Al、DE19646484Al、WO90/15830Al和WO2002/32962A2中所述的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)特別為N，N，-亞曱基二丙烯酰胺和N,N，-亞甲基二甲基8丙烯酰胺，多元醇的不飽和單-或多羧酸酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、褲酸的烯丙基酯和乙烯基膦酸衍生物，例如如EP343427A2所述。其他合適的交聯(lián)劑b)為季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚和甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚及其乙氧基化變型。在本發(fā)明方法中，可以使用聚乙二醇的二(曱基)丙烯酸酯，所用聚乙二醇具有的分子量為100-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑b)為3-20重乙氧基化甘油、3-20重乙氧基化三羥甲基丙烷、3-20重乙氧基化三羥甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，特別是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羥曱基丙烷、3重丙氧基化甘油或3重丙氧基化三羥甲基丙烷以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油或3重混合乙氧基化或丙氧基化三羥曱基丙烷、15重乙氧基化甘油或15重乙氧基化三羥甲基丙烷以及至少40重乙氧基化甘油、至少40重乙氧基化三羥曱基乙烷或至少40重乙f^化三羥曱基丙烷的二-和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是例如如WO2003/104301Al所述的已用丙烯酸或曱基丙烯酸酯化而產(chǎn)生二-或三丙烯酸酯的多重乙氧基化和/或多重丙氧基化甘油。特別有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的量在每種情況下基于單體溶液優(yōu)選為0.01-5重量％,更優(yōu)選0.05-2重量％，最優(yōu)選0.1-1重量％。所用引發(fā)劑c)可以為所有在聚合條件下分解成自由基的化合物，例如過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)劑。優(yōu)選^f吏用水溶性引發(fā)劑。在某些情況下，有利的是4吏用各種引發(fā)劑的混合物如過氧化氫與過二石克酸鈉或過二硫酸鉀的混合物。過氧化氫與過二石危酸鈉的混合物可以任何比例4吏用。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為偶氮引發(fā)劑如2,2，-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽和2，2，-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽以及光引發(fā)劑如2-羥基-2-甲基苯基.乙基酮和1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基卜2-羥基-2-甲基-l-丙-l-酮，氧化還原引發(fā)劑如過疏酸鈉/羥基甲基亞磺酸、過二疏酸銨/羥基曱基亞磺酸、過氧化氬/羥基甲基亞磺酸、過硫酸鈉/抗壞血酸、過二硫酸銨/抗壞血酸和過氧化氬/抗壞血酸，光引發(fā)劑如l-[4-(2-幾基乙氧基)苯基卜2-羥基-2-甲基-l-丙-l-酮及其混合物。引發(fā)劑以常規(guī)量使用，例如基于單體a)以0.001-5重量％，優(yōu)選0.01-1重量％的量<吏用。為了最佳作用，優(yōu)選的阻聚劑要求溶解的氧氣。因此可以在聚合之前通過惰性化，即用惰性氣體，優(yōu)選氮氣流過而從單體溶液中除去溶解的氧氣。單體溶液的氧氣含量在聚合之前優(yōu)選降至小于1重量ppm，更優(yōu)選小于0.5重量ppm。合適聚合物的制備以及其他合適的親水性烯屬不飽和單體a)描述于l)E19941423Al、EP686650Al、WO2001/45758Al和WO2003/104300Al中。合適的反應(yīng)器為捏合反應(yīng)器或帶式反應(yīng)器。在捏合機中，將在單體水溶液聚合中形成的聚合物凝膠例如通過WO2001/38402Al中所述的逆向旋轉(zhuǎn)攪拌軸連續(xù)粉碎。在帶上的聚合例如描述于DE3825366Al和US6,241,928中。帶式反應(yīng)器中的聚合形成了必須在另一加工步驟中，例如在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎的聚合物凝膠。然后有利地將水凝膠在離開聚合反應(yīng)器之后例如在絕熱容器中在升高溫度，優(yōu)選至少S0。C，更優(yōu)選至少70°C,最優(yōu)選至少80°C且優(yōu)選小于100。C下貯存。通常2-12小時的貯存進(jìn)一步提高了單體轉(zhuǎn)化率。在聚合反應(yīng)器中較高單體轉(zhuǎn)化率的情況下，還可顯著縮短貯存或不貯存。所得水凝膠的^通常優(yōu)選已部分中和到25-95mol。/。的程度，更優(yōu)選50-80mol。/。的程度，甚至更優(yōu)選60-75molo/o的程度，為此可以使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、磁^金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸10氫鹽及其混合物。也可以使用銨鹽代替堿金屬鹽。特別優(yōu)選的堿金屬為鈉和鉀，但非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉及其混合物。中和優(yōu)選在單體階段進(jìn)行。中和通常通過以水溶液、熔體或優(yōu)選以固體材料混入中和劑而進(jìn)行。例如，水含量明顯低于50重量％的氬氧化鈉可以熔點高于23。C的蠟狀物質(zhì)存在。此時，可以片狀物或在升高溫度下的熔體來計量加入。然而，中和還可以在聚合之后在水凝膠階段進(jìn)行。還可以在聚合之前通過將一部分中和劑實際加入單體溶液中而中和至多40mol%，優(yōu)選10-30mol%，更優(yōu)選15-25mol。/。的酸基并僅在聚合之后在水凝膠階段設(shè)定所需最終中和度。在將水凝膠在聚合之后至少部分中和時，優(yōu)選將水^例如借助絞肉枳40^粉碎，此時可噴霧、噴淋或澆注中和劑，然后小心混入。為此，可將所得凝膠塊反復(fù)絞碎以均化。然后優(yōu)選用帶式干燥器干燥水凝膠直到殘留水含量優(yōu)選小于15重量%,尤其小于10重量0/。，其中水含量通過EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會))推薦的第430.2-02號測試方法"水含量，，測定。然而，需要的話，也可以使用流化床干燥器或加熱的舉頭混合器進(jìn)行干燥。為了得到特別白的產(chǎn)物，有利的是確?？焖俪フ舭l(fā)水而干燥該凝膠。為此，干燥器溫度必須加以優(yōu)化，空氣進(jìn)料和除去必須進(jìn)行控制且在每種情況下必須確保充分通風(fēng)。凝膠的固體含量越高，干燥自然更加簡單并且產(chǎn)物更白。凝膠在干燥之前的固體含量因此優(yōu)選為30-80重量％。特別有利的是用氮氣或其他非氧化性惰性氣體對干燥器進(jìn)行排氣。然而，需要的話，還可在干燥過程中僅簡單地降低氧氣分壓以防止氧化性泛黃過程。然后將千燥的水凝膠研磨并分級并且用于研磨的裝置通常為單級或多級輥磨機，優(yōu)選兩-或三級輥磨機，銷磨機、錘磨機或振動磨。作為產(chǎn)物級分取出的聚合物珠粒的平均粒度優(yōu)選為至少200nm，更優(yōu)選250-600jwn，非常特別為300-500jun。產(chǎn)物級分的平均粒度可借助EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會))推薦的第420.2-02號測試方法"粒度分布"測定，其中篩出級分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以累積形式繪圖并且平均粒度用圖解法測定。在這里平均粒度為產(chǎn)生50重量％累積的篩目尺寸值。為了進(jìn)一步改進(jìn)性能，可使聚合物珠粒后交聯(lián)。合適的后交聯(lián)劑為包含可與水凝膠的至少兩個羧酸酯基團(tuán)形成共價鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物例如為EP83022A2、EP543303Al和EP937736A2中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺基胺、二-或聚環(huán)氧化物，DE3314019A1、DE3523617Al和EP450922A2中所述的二-或多官能醇或DE10204938Al和US6,239,230中所述的卩-幾基烷基酰胺。作為合適后交聯(lián)劑額外描述的為DE4020780Cl中的環(huán)狀碳酸酯、DE19807502Al中的2-巧惡唑烷酮及其衍生物如2-羥基乙基-2-噁唑烷酮、I)E19807992Cl中的二-和聚-2-，港唑烷酮、DE19854573Al中的2-氧代四氫-l，3-^i噪及其衍生物、DE19854574Al中的N-?；?2-7悉峻烷酮、DE10204937Al中的環(huán)脲、DE10334584Al中的雙環(huán)酰胺縮醛、EP1199327A2中的氧雜環(huán)丁烷和環(huán)脲以及WO2003/31482Al中的嗎啉-2，3-二酮及其衍生物。此外，還可以使用如DE3713601A1中所述的額外包含可聚合的烯屬不飽和基團(tuán)的后交聯(lián)劑。后交聯(lián)劑的量在每種情況下基于聚合物優(yōu)選為0.01-1重量％,更優(yōu)選0.05-0.5重量％，最優(yōu)選0.1-0.2重量％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，除了后交聯(lián)劑外，還將多價陽離子施力口于顆泮立表面?？稍诒景l(fā)明方法中使用的多價陽離子例如為二價陽離子如鋅、鎂、鈣和鍶的陽離子，三價陽離子如鋁、鐵、鉻、稀土和錳的陽離子，四價陽離子如鈦和鋯的陽離子?？赡艿目购怆x子為氯離子、溴離子、硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、磷酸根、磷酸氬根、磷酸二氬根和羧酸根如乙酸根和乳酸^^艮。優(yōu)選硫酸鋁。除了金屬鹽外，還可以將聚胺用作多價陽離子。多價陽離子的用量在每種情況下基于聚合物例如為0.001-0.5重量％，優(yōu)選0.005-0.2重量％,更優(yōu)選0.02-0.1重量％。后交聯(lián)通常以將后交聯(lián)劑溶液噴霧到水凝膠或干燥的聚合物珠粒上的方式進(jìn)行D噴霧之后進(jìn)行熱干燥并且不僅可以在干燥之前而且可以在干燥過程中進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)。用交聯(lián)劑溶液噴霧優(yōu)選在具有移動混合工具的混合器如螺桿混合器、槳式混合器、盤式混合器、犁頭混合器和妒式混合器中進(jìn)行。特別優(yōu)選立式混合器，非常特別優(yōu)選犁頭混合器和妒式混合器。合適的混合器例如為L6dige混合器、Bepex混合器、Nauta混合器、ProcessaH混合器和Schugi混合器。熱干燥優(yōu)選在接觸干燥器，更優(yōu)選槳式干燥器，最優(yōu)選盤式干燥器中進(jìn)行。合適的干燥器例如為Bepex干燥器和Nara干燥器。此外，還可以使用流化床干燥器。干燥可在混合器本身中通過加熱夾套或^熱空氣進(jìn)行。同樣合適的為下游干燥器，例如多級干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥器中混合和干燥。優(yōu)選的干燥溫度為100-250。C，優(yōu)選120-220。C，更優(yōu)選130-210。C。在該溫度下在反應(yīng)混合器或干燥器中的優(yōu)選停留時間優(yōu)選為至少10分鐘，更優(yōu)選至少20分^%最優(yōu)選至少30分鐘。然后，可將后交聯(lián)的聚合物再分級。作為產(chǎn)物級分取出的聚合物珠粒的平均直徑優(yōu)選為至少200jim,更優(yōu)選250-600nin，非常特別為300-500pm。90%的聚合物珠粒具有優(yōu)選100-800|nm，更優(yōu)選150-700nm,最優(yōu)選200-600jun的直徑。吸水性聚合物珠粒具有通常至少15g/g，優(yōu)選至少20g/g,優(yōu)選至少25g/g,更優(yōu)選至少30g/g，最優(yōu)選至少35g/g的離心保留容量(CRC)。吸水性聚合物珠粒的離心保留容量(CRC)通常小于60g/g,其中離心保留容量(CRC)通過EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation(歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會))推薦的第441.2-02號測試方法"離心保留容量"測定。吸水性聚合物珠粒借助下文所述測試方法測試。方法除非另有il明，測量應(yīng)在23±2°C的環(huán)境溫度和50±10%的相對大氣濕度下進(jìn)行。在測量之前將吸水性聚合物珠粒充分混合。鹽水導(dǎo)流率(SFC)溶脹凝膠層在0.3psi(2070Pa)壓力負(fù)載下的鹽水導(dǎo)流率如EP-A-0640330所述以超吸收性聚合物溶脹凝膠層的凝膠層滲透性測定，但是改進(jìn)上述專利申請第19頁和圖8中所述的裝置以得到下列效果不再使用玻璃料(40)，活塞(39)由與圓柱體(37)相同的聚合物材料組成并且現(xiàn)在包括21個尺寸相同的均勾分布在整個接觸面上的孔。所述程序以及測量值評價與EP-A-0640330保持一致。自動記錄流速。鹽水導(dǎo)流率(SFC)按如下計算SFC[cm3s/g=(Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP)，其中Fg(t4)為借助流速測量值Fg(t)數(shù)據(jù)的線性回歸分析通過外推至t=0獲得的NaCl溶液的流速(g/s)，L0為凝膠層的厚度(cm)，d為NaCl溶液的密度(g/cm3)，A為凝膠層的表面積(cm"及WP為在凝膠層上的靜水壓力(dyn/cm2)。實施例制備吸水性聚合物珠粒通過將水、50重量％氫氧化鈉溶液與丙烯酸連續(xù)混合來制備38.8重量%的丙烯^/丙烯酸鈉溶液使得中和度為71.3mol%。單體溶液的固體含量為38.8重量％。在混合組分之后，通過換熱器連續(xù)冷卻單體溶液。所用烯屬多不飽和交聯(lián)劑為聚乙二醇-400二丙烯酸酯(平均摩爾質(zhì)量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)。用量為2kg/t單體溶液。為了引發(fā)自由基聚合，使用下列組分過氧化氫(1.03kg(0.25重量％濃度)/t單體溶液)、過二疏酸鈉(3.10kg(15重量。/。濃度)/t單體溶液)和抗壞血酸(1.05kg(1重量。/。濃度)/t單體溶液)。單體溶液的通過量為20t/h。將各組分以如下量連續(xù)計量加入容量為6.3m3的ListContikneter連續(xù)捏合機(購于List，Arisdorf，瑞士)中20t/h單體溶液頁40kg/h聚乙二醇-400二丙烯酸酯82.6kg/h過氧化氫溶'^/過二石危酸鈉溶液21kg/h抗壞血酸溶液在交聯(lián)劑和51發(fā)劑加入點之間將單體溶液用氮氣惰性化。在反應(yīng)器末端，額外計量加入10O0kg/h除去的粒度小于150pm的篩底料。反應(yīng)溶液在進(jìn)料時溫度為23.5°C。在38rpm的軸轉(zhuǎn)動速率下操作反應(yīng)器。反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的停留時間為15分鐘。在聚合和凝膠粉碎之后，將聚合物7JC凝膠引入帶式干燥器中。在干燥器帶上的停留時間為約37分鐘。將干燥的水凝膠研磨并過篩。將粒度為150-850|um的級分后交聯(lián)。將除去的篩底料(篩底料A)再循環(huán)。在Schugi混合器(購于Hosokawa-MicronB,V.，Doetichem，荷蘭)中將后交聯(lián)劑溶液噴霧于聚合物珠粒上。后交聯(lián)劑溶液為2.7重量％的乙二醇二縮水甘油基醚在丙二醇/水(重量比l:3)中的溶液。i十J:力口入^口下f:7.5t/h吸水性聚合物珠粒(原料聚合物)308.25kg/h后交聯(lián)劑溶'液然后在1S0。C下在NARA槳式干燥器(購于GMFGouda，Waddinxveen，荷蘭)中千燥并且后交聯(lián)60分鐘。將后交聯(lián)的聚合物珠粒在NARA槳式干燥器(購于GMFGouda,Waddinxveen,荷蘭)中冷卻到60。C(混合物1)。將冷卻的聚合物珠粒篩分成150-850pm的粒度。將除去的篩底料(篩底料B)再循環(huán)。實施例1-12制備重量比為4:1的混合物I與篩底料A的均勻混合物(混合物11)。制備重量比為4:1的混合物I與篩底料B的均勻混合物(混合物III)。在每種情況下，借助帶有具有2或3個篩子的篩分塔的振動篩選機(AS200control;RetschGmbH,Haan,德國)將200g各混合物分離30或6015秒。變型A:使用篩目尺寸為850pm和150pin的篩子(2個篩子)。將篩目尺寸為150pm的篩子上的篩分級分作為產(chǎn)物級分分析。變型B:使用篩目尺寸為850pm、500jam和150^mi的篩子(3個篩子)。將500pm和15(Him的篩子上的級分結(jié)合、均化并作為產(chǎn)物級分分析。實驗結(jié)果歸納于表l中。表l:篩選實驗l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*)對比例實施例13-16制備重量比為2:1的混合物I與篩底料(篩底料A與篩底料B的混合物)的均勻混合物(混合物IV)。在每種情況下，借助帶有具有2或3個篩子的篩分塔的振動篩選機(AS200control;RetschGmbH，Haan，德國)將200g各混合物分離60秒。變型A:使用篩目尺寸為850jim和150pm的篩子(2個篩子)。將篩目尺寸為15(Hun的篩子上的篩分級分作為產(chǎn)物級分分析。變型B:使用篩目尺寸為850^im、x|imi和150jiim的篩子(3個篩子)并且中間篩子具有500pm、600jim或710pm的篩目尺寸。將x和150pm的篩子上的級分結(jié)合、均化并作為產(chǎn)物級分分析。實驗結(jié)果歸納于表2中。表2:篩選實驗2，子數(shù)I中間歸子的篩目尺寸1SFC[10:cm"Vgl—實施例l進(jìn)料1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*)對比例權(quán)利要求1.一種通過將吸水性聚合物珠粒分成n個粒度級分而將吸水性聚合物珠粒分級的方法，其中n為大于1的整數(shù)，該方法包括使用至少n個篩子，其中所述n個篩子的篩目尺寸沿產(chǎn)物流動方向降低。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中n>2。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中使用至少(n+l)個篩子。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中將沿產(chǎn)物流動方向依次獲得的至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分并且在其上出現(xiàn)這些篩分級分的篩子的篩目尺寸在每種情況下相差至少5(Him。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項的方法，其中將沿產(chǎn)物流動方向首先出現(xiàn)的至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項的方法，其中將沿產(chǎn)物流動方向首先出現(xiàn)的至少兩種篩分級分結(jié)合而得到一種粒度級分并且在其上獲得這些篩分級分的篩子的篩目尺寸在每種情況下相差至少500nm。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項的方法，其中使用至少一個具有n個篩子的篩選才幾。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項的方法，其中所述吸水性聚合物珠粒在分級過程中具有至少40。C的溫度。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項的方法，其中分級在減壓下進(jìn)行。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項的方法，其中在分級過程中吸水性聚合物珠粒的每小時通過量為至少100kg/m2篩子面積。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中在分級過程中使氣流流過所述吸水性聚合物珠粒。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述氣流具有40-120。C的溫度。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，其中所述氣流具有小于5g/kg的蒸汽含量。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中所述吸水性聚合物珠粒已通過單體水溶液的聚合獲得。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的方法，其中所述吸水性聚合物珠粒包含至少50mol。/。至少部分中和的聚合的丙烯酸。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項的方法，其中所述吸水性聚合物珠粒具有至少15g/g的離心保留容量。全文摘要本發(fā)明涉及一種將吸水性聚合物顆粒分級的方法。本發(fā)明特征在于借助至少n個篩子將聚合物顆粒分成n個粒度級分，其中n為大于1的整數(shù)。文檔編號B07B1/46GK101516531SQ200780035437公開日2009年8月26日申請日期2007年9月24日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者D·V·埃斯布洛克,J·施德爾,M·魏斯曼特爾,R·豐克,U·施蒂韋恩申請人:巴斯夫歐洲公司