一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于汽油加工技術領域，具體設及一種用于汽油脫硫的Ξ相復合催化劑。
【背景技術】
[0002] 隨著人們環(huán)保意識的增強，汽油、柴油硫含量的指標趨于嚴格，汽油、柴油脫硫顯 得越來越重要。據(jù)統(tǒng)計，我國車用汽油中90%的硫來自催化裂化。而催化裂化汽油中的硫 化物存在形式W硫醇、硫酸、二硫化物和嚷吩類硫化物為主，其中嚷吩類硫的含量占總硫含 量的60%W上，而硫酸硫和嚷吩硫的含量占總硫含量的85%W上。因此，催化汽油脫硫過程 中如何促進嚷吩類和硫酸類化合物的轉化是降低催化汽油硫含量的關鍵。目前相關脫硫 技術可W分為兩類：加氨脫硫和非加氨脫硫。加氨脫硫技術主要包括催化裂化加氨脫硫技 術、選擇性加氨脫硫技術、非選擇性加氨脫硫技術和催化蒸饋加氨脫硫技術；非加氨脫硫技 術主要包括吸附脫硫、生物脫硫和添加劑技術W及氧化脫硫等。加氨工藝迅速發(fā)展的根本 原因是催化劑的發(fā)展，常規(guī)技術在脫硫的同時使締控飽和，造成辛燒值下降，一般Μ0Ν下降 3-4個單位，RON下降7-8個單位，而且消耗氨氣，因此開發(fā)出一系列既脫硫又使辛燒值損失 減小的加氨脫硫技術。

【發(fā)明內容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種用于汽油脫硫的Ξ相復合催化劑，具有適宜的孔結構分 布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和締控發(fā)生飽和等優(yōu)點。。
[0004] 一種用于汽油脫硫的Ξ相復合催化劑，包括為酸化的載體和Ξ相復合金屬氧化 物，所述載體為HSZM-5，所述Ξ相復合催化劑為氧化儀、氧化銅、氧化銘和氧化侶。
[0005] 該催化劑的制備方法為： 1) 選擇合適結構的HSZM-5為載體，將載體浸泡在憐鶴酸中，浸泡時間為化，去除自然 驚干，然后放入馬弗爐中400°C高溫灼燒2小時； 2) 配置硝酸儀溶液，濃度為0.Imol/L;將酸化后的服ZM-5浸泡在溶液中，然后在200°C 下烘干； 3) 配置亞銘酸銅溶液，濃度為0. 05mol/L;將步驟2)的載體W浸潰提拉的方法進行鍛 膜，然后在150-180°C下烘干； 4) 配置酸性氨氧化侶溶液，濃度為0.lmol/1，抑為6-7 ;將溶液緩慢滴加到步驟3)的 載體上，然后在200°C烘干； 5) 將步驟4)得到的載體冷卻后，重新加入到馬弗爐，梯度升溫的方式進行高溫燒結，然 后在800 °C下恒溫燒結化。
[0006] 其中，步驟1)的憐鶴酸的濃度為0. 5mol/L。
[0007] 其中，步驟2 )浸泡時間為20min。
[0008] 其中，步驟3)的浸潰速度為200mm/min，提拉速度為400mm/min，鍛膜次數(shù)為2-4 次，間隔時間為Imin，停留時間為5s。
[0009] 其中，步驟4)的滴加速度為5血/min。
[0010] 其中，步驟5)的梯度升溫為20°C/min。
[0011] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有W下有益效果：本發(fā)明具有適宜的孔結構分布和活 性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和締控發(fā)生飽和等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0012] 下面結合實施例對本發(fā)明做進一步描述： 實施例1 一種用于汽油脫硫的Ξ相復合催化劑，包括為酸化的載體和Ξ相復合金屬氧化物，所 述載體為HSZM-5，所述Ξ相復合催化劑為氧化儀、氧化銅、氧化銘和氧化侶。 陽〇1引實施例2 一種用于汽油脫硫的Ξ相復合催化劑的制備方法為： 1) 選擇合適結構的HSZM-5為載體，將載體浸泡在憐鶴酸中，浸泡時間為化，去除自然 驚干，然后放入馬弗爐中400°C高溫灼燒2小時； 2) 配置硝酸儀溶液，濃度為0.Imol/L;將酸化后的服ZM-5浸泡在溶液中，然后在200°C 下烘干； 3) 配置亞銘酸銅溶液，濃度為0. 05mol/L;將步驟2)的載體W浸潰提拉的方法進行鍛 膜，然后在150-180°C下烘干； 4) 配置酸性氨氧化侶溶液，濃度為0.lmol/1，抑為6-7 ;將溶液緩慢滴加到步驟3)的 載體上，然后在200°C烘干。
[0014] 5)將步驟4)得到的載體冷卻后，重新加入到馬弗爐，梯度升溫的方式進行高溫燒 結，然后在800°C下恒溫燒結化。
[0015] 其中，步驟1)的憐鶴酸的濃度為0. 5mol/L。
[0016] 其中，步驟2 )浸泡時間為20min。
[0017] 其中，步驟3)的浸潰速度為200mm/min，提拉速度為400mm/min，鍛膜次數(shù)為2-4 次，間隔時間為Imin，停留時間為5s。
[0018] 其中，步驟4)的滴加速度為5血/min。
[0019] 其中，步驟5)的梯度升溫為20°C/min。
[0020] 酸化實驗： W錦西煉廠重油催化裂化汽油為原料，進行催化劑的加氨脫硫性能和締控飽和性能評 價。催化反應溫度為280。反應壓力3.OMPa，液時空速化1，氨油比600 (體積比)下的加 氨脫硫性和締控飽和性能結果如下。
[0021] 經(jīng)應用實例發(fā)現(xiàn)，發(fā)明催化劑具有較好的加氨脫硫選擇性。與常規(guī)的Al2〇3催化劑 相比，本發(fā)明催化劑抑止締控的吸附與加氨飽和反應，提高了催化劑對汽油的脫硫選擇性。
[0022] W上所述僅為本發(fā)明的一實施例，并不限制本發(fā)明，凡采用等同替換或等效變換 的方式所獲得的技術方案，均落在本發(fā)明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于：它包括為酸化的載體和三相復 合金屬氧化物，所述載體為HSZM-5,所述三相復合催化劑為氧化鎳、氧化銅、氧化鉻和氧化 錯。2. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，該催 化劑的制備方法為： 1) 選擇合適結構的HSZM-5為載體，將載體浸泡在磷鎢酸中，浸泡時間為3h，去除自然 晾干，然后放入馬弗爐中400°C高溫灼燒2小時； 2) 配置硝酸鎳溶液，濃度為0.lmol/L;將酸化后的HSZM-5浸泡在溶液中，然后在200°C 下烘干； 3) 配置亞鉻酸銅溶液，濃度為0. 05mol/L;將步驟2)的載體以浸漬提拉的方法進行鍍 膜，然后在150-180°C下烘干； 4) 配置酸性氫氧化鋁溶液，濃度為0.lmol/L，pH為6-7 ;將溶液緩慢滴加到步驟3)的 載體上，然后在200°C烘干； 5) 將步驟4)得到的載體冷卻后，重新加入到馬弗爐，梯度升溫的方式進行高溫燒結，然 后在800°C下恒溫燒結3h。3. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，步驟 1) 的磷媽酸的濃度為〇· 5mol/L〇4. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，步驟 2) 浸泡時間為20min。5. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，步驟 3) 的浸漬速度為200mm/min，提拉速度為400mm/min，鍍膜次數(shù)為2-4次，間隔時間為lmin， 停留時間為5s。6. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，步驟 4) 的滴加速度為5mL/min。7. 根據(jù)權利要求書1所述的一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，其特征在于，步驟 5) 的梯度升溫為20°C/min。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于汽油脫硫的三相復合催化劑，包括為酸化的載體和三相復合金屬氧化物，所述載體為HSZM-5，所述三相復合催化劑為氧化鎳、氧化銅、氧化鉻和氧化鋁。本發(fā)明具有適宜的孔結構分布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發(fā)生飽和等優(yōu)點。
【IPC分類】B01J29/48, C10G45/12
【公開號】CN105289713
【申請?zhí)枴緾N201510927501
【發(fā)明人】夏百慶
【申請人】夏百慶
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年12月14日