一種用于清洗scr脫硝催化劑中的積灰的清洗劑、清洗方法及清洗劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明具體涉及一種用于清洗SCR脫硝催化劑中的積灰的清洗劑、清洗方法及清洗劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著國(guó)家最新的《火電廠大氣污染物環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)GB13223-2011》的頒布，大部分火電廠機(jī)組鍋爐都安裝了 SCR脫硝裝置，SCR催化劑是SCR裝置的核心部件，其成本約占整個(gè)脫硝成本的1/3。由于SCR催化劑使用壽命通常較短，這就意味著未來幾年之后將會(huì)有大量的失效SCR催化劑需要更換，用新催化劑更換失效催化劑，勢(shì)必增加脫硝成本，而一種經(jīng)濟(jì)有效的方法就是對(duì)失效催化劑進(jìn)行再生，使其恢復(fù)活性。
[0003]在火電廠SCR脫硝反應(yīng)器內(nèi)，催化劑的運(yùn)行條件極其惡劣，其中飛灰是造成催化劑物理失活的一大因素。反應(yīng)器上游的煙氣流速慢，會(huì)造成積灰的累積，而積灰累積到一定程度后則會(huì)掉落在催化劑上，其逐漸積聚會(huì)造成催化劑表面的遮蔽和孔道的堵塞；煙氣中存在很多細(xì)小的飛灰顆粒，這些飛灰進(jìn)入催化劑的微孔內(nèi)會(huì)堵塞催化劑的微孔，造成催化劑比表面積的下降。由于釩系SCR催化劑會(huì)造成二氧化硫的氧化，氧化成的三氧化硫與煙氣中的鈣、鎂、鋇等成分在煙氣流動(dòng)過程中或在催化劑本體上生成穩(wěn)定的硫酸鹽，不論堵塞在微孔內(nèi)還是煙氣流通孔道內(nèi)，都難以在再生過程中清除。
[0004]針對(duì)催化劑微孔和煙氣流通孔道的積灰，目前國(guó)內(nèi)外的再生方法中大多采用壓縮空氣、高壓水沖洗等純物理手段和配合超聲波、鼓泡進(jìn)行酸洗的化學(xué)手段。物理手段可以清洗掉大部分堵塞在煙氣流通孔道內(nèi)的疏松的積灰，化學(xué)手段則有助于清除微觀孔道內(nèi)的積灰；但在實(shí)際再生過程中，壓縮空氣和高壓水的沖洗對(duì)某些堅(jiān)硬的積灰去除效果較差，化學(xué)酸洗常采用的硫酸、草酸、檸檬酸對(duì)微觀孔道內(nèi)的難溶硫酸鹽也無法有效清洗，能夠?qū)ｉT清洗SCR脫硝催化劑上積灰、堵塞的清洗劑鮮見報(bào)道。鑒于此，開發(fā)一種能夠高效清洗催化劑宏觀及微觀孔道內(nèi)積灰的清洗劑就顯得尤為必要與重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠很好的清除失活的SCR脫硝催化劑中的積灰和一般化學(xué)中毒毒物的清洗劑及清洗方法。
[0006]為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案:
一種用于清洗SCR脫硝催化劑中的積灰的清洗劑，所述的清洗劑包括A清洗劑和B清洗劑，
按質(zhì)量百分比計(jì)，所述的A清洗劑包括0.5%~5%的乙二胺四乙酸、0.5%~5%的氨水和90%~99%的水；
按質(zhì)量百分比計(jì)，所述的B清洗劑包括0.2%~5%的甲酸、0.5%~8%的乙醇酸和87%~99.3%的水。
[0007]優(yōu)選地，按質(zhì)量百分比計(jì)，所述的乙二胺四乙酸占所述的A清洗劑的質(zhì)量的1%~3%，所述的氨水占所述的A清洗劑的質(zhì)量的0.75%~3%，所述的水占所述的A清洗劑的質(zhì)量的94%~98.25%;所述的甲酸占所述的B清洗劑的質(zhì)量的0.5%~3%，所述的乙醇酸占所述的B清洗劑的質(zhì)量的1%~5%，所述的水占所述的B清洗劑的質(zhì)量的92%~98.5%。
[0008]進(jìn)一步優(yōu)選地，按質(zhì)量百分比計(jì)，所述的乙二胺四乙酸占所述的A清洗劑的質(zhì)量的1.5%~2.5%，所述的氨水占所述的A清洗劑的質(zhì)量的1.75%~2.5%，所述的水占所述的A清洗劑的質(zhì)量的95%~96.75%;所述的甲酸占所述的B清洗劑的質(zhì)量的1.5%~2.5%，所述的乙醇酸占所述的B清洗劑的質(zhì)量的3.5%~4.5%，所述的水占所述的B清洗劑的質(zhì)量的93%~95%。
[0009]優(yōu)選地，所述的A清洗劑的pH為4~7，所述的B清洗劑的pH為0.5~2。
[0010]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的A清洗劑的pH為5.5-6.5，所述的B清洗劑的pH為0.5?1.5o
[0011 ] 優(yōu)選地，所述的氨水的質(zhì)量濃度為20%~30%。
[0012]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的氨水的質(zhì)量濃度為23%~27%。
[0013]優(yōu)選地，所述的A清洗劑中的水和所述的B清洗劑中的水均為除鹽水。
[0014]—種采用上述清洗劑對(duì)SCR脫硝催化劑中的積灰進(jìn)行清洗的清洗方法，將失活的SCR脫硝催化劑先在A清洗劑清洗15~30分鐘，然后用水漂洗后，再在B清洗劑中清洗15~30分鐘，然后用水漂洗后，經(jīng)干燥、煅燒得到再生的SCR脫硝催化劑。
[0015]優(yōu)選地，所述的失活的SCR脫硝催化劑在所述的A清洗劑中的清洗方法為:將所述的失活的SCR脫硝催化劑浸沒在所述的A清洗劑中，然后采用靜置、鼓泡或者超聲進(jìn)行所述的清洗；
所述的失活的SCR脫硝催化劑在所述的B清洗劑中的清洗方法為:將所述的失活的SCR脫硝催化劑浸沒在所述的B清洗劑中，然后采用靜置、鼓泡或者超聲進(jìn)行所述的清洗。
[0016]優(yōu)選地，所述的干燥的溫度為80~150°C，干燥的時(shí)間為1~8小時(shí)。
[0017]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的干燥的溫度為100~120°C。
[0018]優(yōu)選地，所述的煅燒的溫度為300~500 0C，煅燒的時(shí)間為1~8小時(shí)。
[0019]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的煅燒的溫度為350~400°C。
[0020]此外，本發(fā)明還涉及一種上述清洗劑在清洗失活的SCR脫硝催化劑中的應(yīng)用。具體為，該清洗劑在清洗失活的SCR脫硝催化劑中的積灰和一般化學(xué)中毒毒物中的應(yīng)用。
[0021]由于以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):
1.本清洗劑主要針對(duì)催化劑的積灰及堵塞，對(duì)宏觀煙氣流通孔道及微觀的提供煙氣吸附位置的孔道均有良好的清洗效果，對(duì)失活SCR脫硝催化劑宏觀孔道的疏通效果在97%以上，可大幅恢復(fù)催化劑的比表面積。在達(dá)到清洗催化劑積灰及堵塞的目的同時(shí)，也可以起到清洗一般化學(xué)中毒毒物的作用。
[0022]清洗劑組分只有乙醇酸、甲酸、乙二胺四乙酸和氨水，上述配料來源廣泛，價(jià)格低廉，便于清洗劑的規(guī)?；a(chǎn)與使用，且清洗廢液便于處理。
[0023]清洗工藝簡(jiǎn)單，便于操作，適合于SCR脫硝催化劑模塊的整體清洗，適合規(guī)?；a(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例中采用的實(shí)施條件可以根據(jù)具體使用的不同要求做進(jìn)一步調(diào)整，未注明的實(shí)施條件為常規(guī)實(shí)驗(yàn)中的條件。
[0025]實(shí)施例1
本實(shí)施例離線清洗失活SCR脫硝催化劑積灰的清洗劑分別是由乙二胺四乙酸、25%的氨水和除鹽水混合形成的A清洗劑，以及由甲酸、乙醇酸和除鹽水混合形成的B清洗劑組成。
[0026]清洗劑中，乙二胺四乙酸的質(zhì)量占A清洗劑質(zhì)量的1%，25%的氨水的質(zhì)量占A清洗劑質(zhì)量的0.75%，余量為除鹽水。A清洗劑的pH值為5。
[0027]清洗劑中:甲酸占B清洗劑質(zhì)量的0.5%，乙醇酸占B清洗劑質(zhì)量的1%，余量為除鹽水。B清洗劑的pH值為2。
[0028]采用本實(shí)例的清洗劑的離線清洗失活SCR脫硝催化劑積灰的清洗方法，包括以下步驟:
(O按上述配方量配制A清洗劑和B清洗劑。
[0029](2)將失活催化劑浸入A清洗劑中鼓泡清洗30分鐘，然后再浸入除鹽水中漂洗30分鐘，再浸入B清洗劑中鼓泡清洗30分鐘，浸入除鹽水中漂洗30分鐘，在110°C下干燥I小時(shí)，在380°C下煅燒3小時(shí)。
[0030]定義清洗后催化劑的宏觀煙氣流通孔道疏通率為清洗后沒有堵塞的宏觀煙氣流通孔道數(shù)量與宏觀煙氣流通孔道總量的比值。清洗后的催化劑宏觀煙氣流通孔道疏通率平均可達(dá)98%，微觀孔道也能得到有效疏通，孔容平均恢復(fù)至0.252mL/g，為同批新鮮催化劑的 95%。
[0031]實(shí)施例2
本實(shí)施例離線清洗失活SCR脫硝催化劑積灰的清洗劑分別是由乙二胺四乙酸、25%的氨水和除鹽水混合形成的A清洗劑，以及由甲酸、乙醇酸和除鹽水混合形成的B清洗劑組成。
[0032]清洗劑中，乙二胺四乙酸的質(zhì)量占A清洗劑質(zhì)量的2%，25%的氨水的質(zhì)量占A清洗劑質(zhì)量的2%，余量為除鹽水。A清洗劑的pH值為6。
[0033]清洗劑中:甲酸占B清洗劑質(zhì)量的2%，乙醇酸占B清洗劑質(zhì)量的4%，余量為除鹽水。B清洗劑的pH值為I。
[0034]采用本實(shí)例的清洗劑的離線清洗失活SCR脫硝催化劑積灰的清洗方法，包括以下步驟:
(O按上述配方量配制A清洗劑和B清洗劑。
[0035](2)將失活催化劑浸入A清洗劑中超聲波清洗20分鐘，然后再浸入除鹽水中漂洗30分鐘，再浸入B清洗劑中超聲波清洗20分鐘，在除鹽水中漂洗30分鐘，在110°C下干燥
I小時(shí)，在380 0C下煅燒3小時(shí)。
[0036]清洗后的催化劑宏觀煙氣流通孔道疏通率平均可達(dá)98%，微觀孔道也能得到有效疏通，孔容平均恢復(fù)至0.257mL/g，為同批新鮮催化劑的97%。
[0037]實(shí)施例3
本實(shí)施例離線清洗失活SCR脫硝催化劑積灰的清洗劑分別是由乙二胺四乙酸、25%的氨水和除鹽水混合形成的A清洗劑，以及由甲酸、乙醇酸和除鹽水