3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其中，所述式⑴中的m與n滿足 以下關(guān)系， m:n= 95:5 ~99. 9:0. 1〇
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其中，具有所述式（I)所 示結(jié)構(gòu)單元的共聚苯乙炔是使下述式（II)所示的化合物與下述式（III)所示的化合物在 銠系催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)而得到的，
(j) N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-精氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (k)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-天冬酰胺乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (l)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-天冬氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (m)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-谷氨酰胺乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (n)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-谷氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (〇)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-賴氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (P)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-脯氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (q)N-(4_乙炔基苯基羰基）-L-絲氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (r)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-蘇氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (s) N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-色氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、以及 (t)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-酪氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)， 取代基（a)~（t)中的*表示鍵合部位，
式（III)中，X為單鍵或碳原子數(shù)1~5的亞烷基，R2、R3及R4各自獨(dú)立地表示碳原子 數(shù)1~5的烷基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其中，所述銠系催化劑選自2, 5-降冰 片二烯四苯硼酸銠（Rh(nbd) [BPh4])及二（三苯基膦）二氯化鈀（Pd(PPh3)2Cl2)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其中，所述式（II)所示的化合 物為選自N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-苯丙氨酸乙酯（PA-A-Phe)、N-(4-乙炔基苯基羰 基）-L-苯甘氨酸乙酯（PA-A-Phg)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-纈氨酸乙酯（PA-A-Val)、 N- (4-乙炔基苯基羰基）-L-異亮氨酸乙酯（PA-A-Ile)、N- (4-乙炔基苯基羰基）-L-蛋氨酸 乙酯（PA-A-Met)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-半胱氨酸乙酯（PA-A-Cys)、N-(4-乙炔基苯 基羰基）-L-組氨酸乙酯（PA-A-His)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-丙氨酸乙酯（PA-A-Ala)、 N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-亮氨酸乙酯（PA-A-Leu)中的任意的含有L-氨基酸乙酯的苯乙 炔單體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其中，具有所述式（I)所 示結(jié)構(gòu)單元的共聚苯乙炔的分子彼此的化學(xué)鍵合是經(jīng)由硅氧烷鍵的鍵合。
8. 具有下述式（I)所示結(jié)構(gòu)單元的共聚苯乙炔的制造方法，其包括使下述式（II)所示 的化合物與下述式（III)所示的化合物在銠系催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)的工序，
式（I)中，R1為選自下述式（a)~（t)中的任意取代基，X為單鍵或碳原子數(shù)1~5的 亞烷基，R2、R3及R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基，m及n分別獨(dú)立，m表示5以上 的整數(shù)及n表示1以上的整數(shù)，
(j) N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-精氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (k)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-天冬酰胺乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (l)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-天冬氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (m)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-谷氨酰胺乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (n)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-谷氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (O)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-賴氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (P)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-脯氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (q)N-(4_乙炔基苯基羰基）-L-絲氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (r)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-蘇氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、 (s) N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-色氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)、以及 (t)N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-酪氨酸乙酯中對(duì)應(yīng)于R1的基團(tuán)， 取代基（a)~（t)中的*表示鍵合部位，
式（III)中，X為單鍵或碳原子數(shù)1~5的亞烷基，R2、R3及R4各自獨(dú)立地表示碳原子 數(shù)1~5的烷基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造方法，其中，所述式（II)所示的化合物為選自N-(4-乙 炔基苯基羰基）-L-苯丙氨酸乙酯（PA-A-Phe)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-苯甘氨酸乙 酯（PA-A-Phg)、N- (4-乙炔基苯基羰基）-L-纈氨酸乙酯（PA-A-Val)、N- (4-乙炔基苯基羰 基）-L-異亮氨酸乙酯（PA-A-Ile)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-蛋氨酸乙酯（PA-A-Met)、 N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-半胱氨酸乙酯（PA-A-Cys)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-組氨 酸乙酯（PA-A-His)、N-(4-乙炔基苯基羰基）-L-丙氨酸乙酯（PA-A-Ala)、N-(4-乙炔基苯 基羰基）-L-亮氨酸乙酯（PA-A-Leu)中的1種以上。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑的制造方法，其中，所述銠系 催化劑選自2, 5-降冰片二烯四苯硼酸銠（Rh(nbd) [BPh4])及二（三苯基膦）二氯化鈀 (Pd(PPh3)2Cl2)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8~10中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中，所述式（II)所示的化合物 與銠系催化劑的摩爾比為10~100:1，所述式（III)所示的化合物與銠系催化劑的摩爾比 為 0? 1 ~10:1。
12. 光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑的制造方法，其包括在載體和利用權(quán)利要求8~11中任一項(xiàng) 所述的制造方法制造的共聚苯乙炔存在的條件下，使該共聚苯乙炔進(jìn)行縮合反應(yīng)的工序。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種光學(xué)異構(gòu)體用拆分劑，其包含載體和具有下述式(I)所示結(jié)構(gòu)單元的共聚苯乙炔，該拆分劑是通過使所述共聚苯乙炔的分子彼此進(jìn)行化學(xué)鍵合從而將所述共聚苯乙炔固定于所述載體而得到的。(式(I)中，R1為選自下述式(a)～(i)中的任意取代基，X為單鍵或碳原子數(shù)1～5的亞烷基，R2、R3及R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～5的烷基。m及n分別獨(dú)立，m表示5以上的整數(shù)，及n表示1以上的整數(shù)。)(取代基(a)～(i)中的*表示鍵合部位)。
【IPC分類】C08F238-00, C07C49-657, C07D303-04, C07C49-14, C07B57-00, C07C33-46, C07C29-76, C07C45-79, C07D487-06, B01J20-26
【公開號(hào)】CN104707578
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310693193
【發(fā)明人】張春紅, 耿倩倩, 楊濤濤, 岡本佳男
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社大賽璐
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2013年12月17日