專利名稱：吸附劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吸附劑組合物領(lǐng)域。
從流體料流中除硫一直是希望的，同時由于各種原因也是必須的。如果含硫流體料流作為廢料流排出，為滿足某些環(huán)保規(guī)定從流體料流中除硫是必須的。如果含硫流體料流用于催化工藝中，為防止催化劑中毒，除硫常常是必須的。含硫流體料流常用于流化床反應(yīng)器中。流化床反應(yīng)器較固定器反應(yīng)器先進(jìn)如更好地傳熱和更低的壓降。流化床反應(yīng)器通常使用顆粒反應(yīng)物。這些顆粒的粒徑通常在約1到約1000微米范圍內(nèi)。但對所有的應(yīng)用場合，所用反應(yīng)物通常沒有足夠的熱穩(wěn)定性和足夠的耐磨性。因此希望找到一種從這些流體料流中除硫并能用于硫化床反應(yīng)器中的吸附劑。
本發(fā)明的目的是提供一種制備吸附劑組合物的方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備改進(jìn)了熱穩(wěn)定性和耐磨性并可用于流化床反應(yīng)器中的吸附劑組合物的方法。
按照本發(fā)明提供一種制備吸附劑組合物的方法。該方法包括(a)將一種鋅組分，氧化鋁組分，和分散劑組分接觸以形成一混合物；和然后(b)將所述混合物噴霧干燥以形成顆粒，然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅或可轉(zhuǎn)化為氧化鋅的化合物，以形成吸附劑組合物。
通常，鋅組分是氧化鋅。但也可使用在本文所述制備條件下與氧化鋁反應(yīng)生成鋁酸鋅的鋅化合物。這類化合物的實例包括，但不限于，硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氫氧化鋅和硬脂酸鋅，也可使用這類化合物的混合物。所用鋅組分的量以組分總重量為基為約5％到約75％(重量)，但優(yōu)選為約15％-60％(重量)，最優(yōu)選約25％-約45％(重量)。
氧化鋁組分可為任何適宜的氧化鋁或硅鋁酸鹽。氧化鋁組分應(yīng)在本文所述制備條件下與鋅組分化合以生成鋁酸鋅。適宜的氧化鋁組分包括但不限于水合氧化鋁和火焰水解氧化鋁。氧化鋁組分的用量以組分總重量為基為約5％到約90％(重量)，優(yōu)選約25％到約75％(重量)，最好為約40％到約65％(重量)。
分散劑組分為有助于提高混合物噴霧干燥能力的任何適宜化合物。具體地說，這些組分在防止固體顆粒在流體介質(zhì)中沉積，沉淀，沉降，結(jié)塊，粘結(jié)和結(jié)團(tuán)是有用的。適宜的分散劑包括但不限于縮聚磷酸鹽和磺化聚合物。術(shù)語縮聚磷酸鹽指脫水磷酸鹽其中H2O∶P2O5小于約3∶1。適宜的分散劑的具體例子包括但不限于焦磷酸鈉，偏磷酸鈉和磺化苯乙烯富馬酐聚合物。該組分的用量以組分總重量為基為約0.01％到約10％(重量)，優(yōu)選約0.1％到約8％(重量)，最好為約1％到約3％。
在本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案中，使用一種粘合劑。粘合劑組分可為任何適宜化合物，它有水泥一樣性能或粘土一樣性能，有助于將顆粒組分粘接在一起。這類粘合劑組分的適宜例子包括但不限于水泥類諸如熟石膏，普通石灰，水硬石灰，天然水泥，卜特蘭水泥，高氧化鋁水泥和粘土類如硅鎂土，膨潤土，敘永石，鋰蒙脫石，高嶺石，蒙脫土，葉蠟石，海泡石，滑石粉和蛭石。特別優(yōu)選的粘合劑組分是鋁酸鈣水泥。粘合劑組分的用量以組分總重量為基為約0.1％到約30％(重量)，優(yōu)選約1％到約20％(重量)，最好是約5％到15％(重量)。
在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中，使用酸組分。酸組分可為任何有助于由鋅組分和氧化鋁組分生成鋁酸鋅的適宜的酸。通常，酸組分可為有機酸或無機酸。如果酸組分是有機酸優(yōu)選羧酸，如果酸組分是無機酸優(yōu)選硝酸，磷酸或硫酸。也可使用這些酸的混合物。通常酸與水一起使用以形成酸的稀水溶液。在酸組分中酸的量以酸組分總體積為基為約0.1％到約20％(體積)，優(yōu)選約0.1％到10％(體積)，最好為約1％到約5％(體積)。通常所用酸組分的量是以干組分量為基。即所有干組分(用克表示)與酸組分(用毫升表示)的比應(yīng)小于約1.75∶1，優(yōu)選該比值小于1.25∶1和更優(yōu)選約0.75∶1。這些比值將有助于形成混合物，它是能分散于噴霧狀流體中的液體溶液、淤漿或漿糊。
鋅組分，氧化鋁組分和分散劑組分可以本領(lǐng)域已知的任何方式接觸以形成一個混合物，它是能分散在噴霧狀流體中的液體溶液、淤漿或漿糊。當(dāng)鋅組分、氧化鋁組分和分散劑組分是固體時，它們應(yīng)當(dāng)在液體介質(zhì)中接觸以形成一個混合物，它是能分散在噴霧狀流體中的液體溶液、淤漿或漿糊。在本發(fā)明另一個實施方案中，鋅組分和氧化鋁組分可一起接觸形成一個包括鋁酸鋅的組分，然后該鋁酸鋅組分與分散劑接觸。這些組分接觸用的適宜設(shè)備是本領(lǐng)域已知的如轉(zhuǎn)臂鼓，靜態(tài)筒混合器，混合槽，研磨混合器，沖擊混合器等。如果需要，粘合劑組分可與其他組分接觸以形成一個改進(jìn)了耐磨性的組合物。通常，這些組分，在接觸后形成混合物，與酸組分接觸。但干組分和酸組分能同時一起接觸或分別接觸。所有干組分(用克表示)與液體組分(用毫升表示)的比應(yīng)小于約1.75∶1，但優(yōu)選小于約1.25∶1且更優(yōu)選小于約0.75∶1。這些比例有助于形成一混合物，它是能在噴霧狀流體中分散的液體溶液，淤漿，或漿糊。
在組分接觸形成混合物后，可將其噴霧干燥形成粒徑為約1到約1000微米的顆粒組合物。噴霧干燥在本領(lǐng)域是已知的且討論在PERRY′S CHEMICAL ENGINEERS′HANDBOOK，Sixth edi-tion，published by Mc Graw-Hill，Inc，at pages 20-54 through20-58中。附加信息可獲得，特別是從文獻(xiàn)目錄，從the HAND-BOOK OF INDUSTRIAL DRYING，published by Marcel Dekker.Inc.pages 243through293。形成的顆粒組合物粒徑為約10到約100微米，但優(yōu)選約30到約300，最優(yōu)選約50到約100微米。
干燥后的顆粒組合物然后可煅燒以形成煅燒后的顆粒組合物。煅燒可在能除去殘留水、氧化可燃物和鋅組分和氧化鋁組分進(jìn)行氧化以形成鋁酸鋅的條件下進(jìn)行。通常，干燥后的組合物然后在含氧氣氛下煅燒。通常，煅燒溫度為約300到約1200℃，優(yōu)選約450到約1000℃。煅燒應(yīng)進(jìn)行約0.5到約12小時。
在干燥的顆粒組合物形成后，或在煅燒、干燥顆粒形成后，它可與鋅化合物接觸。通常鋅化合物是氧化鋅，但也可為在本文制備條件下可轉(zhuǎn)化為氧化鋅的鋅化合物。這類化合物的例子包括但不限于硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氯氧化鋅和硬脂酸鋅。也可使用這類化合物的混合物。基于組分總重量，鋅化合物的用量在約5到75％(重量)，優(yōu)選約16-60％(重量)，最優(yōu)選約25-45％(重量)。在一優(yōu)選的實施方案中，干燥后的顆粒組合物或煅燒后的干燥顆粒組合物可與包括可溶性鋅化合物的液體介質(zhì)接觸。通?？扇苄凿\化合物是在制備吸附劑組合物時可轉(zhuǎn)化為氧化鋅的化合物。液體介質(zhì)可為任何介質(zhì)如水和有機溶劑?？扇苄凿\化合物的例子包括但不限于硫化鋅，硫酸鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅和碘化鋅。這些可溶性鋅化合物的混合物也可使用。
包括可溶性鋅化合物的液體介質(zhì)可與顆粒組合物以本領(lǐng)域任何已知方式接觸。一種這類方法是用液體介質(zhì)浸漬顆粒組合物。在顆粒組合物與包括可溶性鋅化合物的液體介質(zhì)混合后，將組合物干燥并煅燒。該組合物優(yōu)選在約50℃-300℃范圍干燥，但更優(yōu)選，干燥溫度在約100℃-250℃，干燥時間約0.5到約8小時，更優(yōu)選在約1小時到約5小時。干燥組合物然后氧氣或在含氧氣體中在約300℃-約800℃，更優(yōu)選約450℃-約750℃下煅燒以除去殘留水、氧化可燃物和將至少部分鋅化合物轉(zhuǎn)化成氧化鋅。該煅燒步驟所需時間通常在約0.5小時到約4小時，且優(yōu)選約1小時到約3小時。
如果需要，金屬氧化物組分可加到組合物中。這些金屬氧化物組分可改進(jìn)吸附劑組合物的物理和化學(xué)性能。例如，這些金屬氧化物組分能提高吸附劑組合物氫化各種化合物的能力。適宜的金屬氧化物組分的例子包括但不限于氧化鐵，氧化鈷，氧化鎳，氧化銠，氧化釕，氧化鈀，氧化鋨，氧化銥，氧化鉑，氧化銅，氧化鉻，氧化鈦，氧化鋯，氧化錫和氧化錳。吸附劑組合物中金屬氧化物組分的量，以吸附劑組合物重量為基，為約0.01-20％(重量)，優(yōu)選約0.1-15％(重量)，最優(yōu)選約1-10％(重量)。
金屬氧化物組分能以元素金屬，金屬氧化物，和/或在本文所述的煅燒條件下可轉(zhuǎn)化為金屬氧化物的含金屬化合物形式加到吸附劑組合物中。這類含金屬化合物的一些例子包括乙酸金屬鹽，碳酸金屬鹽，硝酸金屬鹽，硫酸金屬鹽，硫氰酸金屬鹽和它們?nèi)魏蝺煞N或多種的混合物。
元素金屬，金屬氧化物和/或含金屬的化合物能以本領(lǐng)域已知的方法加到吸附劑組合物中。一種這類方法是用一種液體介質(zhì)浸漬吸附劑組合物，該液體介質(zhì)是元素金屬，金屬氧化物和/或含金屬元素化合物的水溶液或有機溶劑。在元素金屬，金屬氧化物和/或含金屬的化合物加到顆粒組合物中后，該組合物可干燥和煅燒。
元素金屬、金屬氧化物和/或含金屬化合物可以作為初始混合物的組分加到顆粒組合物中，或它們可在顆粒組合物噴霧干燥和煅燒后或在可溶性鋅化合物加到顆粒組合物中并干燥和煅燒后加入。如果金屬氧化物在顆粒組合物噴霧干燥和煅燒后加到其中，或如果金屬氧化物在吸附劑組合物干燥和煅燒后加到其中，則組合物應(yīng)進(jìn)行第二次干燥和煅燒。該組合物優(yōu)選在約50℃-300℃，更優(yōu)選約100℃-250℃，干燥約0.5小時到8小時，更優(yōu)選約1小時到約5小時。該干燥后的組合物然后在氧氣或含氧氣氣體存在下于約300℃-800℃，更優(yōu)選約450℃-750℃下煅燒，直到除去揮發(fā)性物質(zhì)和至少部分金屬元素和/或含金屬元素化合物轉(zhuǎn)化成金屬氧化物。該煅燒步驟所需時間通常在約0.5小時到約4小時，優(yōu)選約1小時到約3小時。
本發(fā)明的吸附劑組合物可用于除硫方法中，其中吸附劑組合物與含硫氣態(tài)原料料流接觸，然后將用來再生吸附劑組合物的氧氣或含氧氣體與吸附劑組合物接觸。這類除硫方法的例子公開在美國專利4,990,318；5,077,261；5,102,854；5,108,975；5,130,288；5,174,919；5,177,050；5,219,542；5,244,641；5,248,481；和5,281,445；這些專利因此作為參考文獻(xiàn)并入本文。
實施例這些實施例旨在說明本發(fā)明而不打算限制本發(fā)明。實施例1該實施例表明用于本發(fā)明的顆粒的制備。部分A將120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar 71鋁酸鈣水泥，3.42克焦磷酸鈉，和4.0克氧化錫干混合。該干混合物在攪拌下緩慢加到500毫升2％(體積)的乙酸水溶液。所得的淤漿混合物再混合20分鐘，然后用60目篩網(wǎng)過濾。過濾后的混合物利用Yamato Model DL-41噴霧干燥器在下列參數(shù)下噴霧干燥進(jìn)口溫度220℃出口溫度120℃溫度設(shè)定點300℃進(jìn)料泵2.5粉化空氣0.6吸氣空氣0.8(轉(zhuǎn)子流量計)針式爆震劑1.0噴嘴SU-2A所得的噴霧干燥的微球體在843℃下煅燒5小時，從環(huán)境溫度以約3℃/分升溫。煅燒后的物料有下列性能粒徑分布目 wt.％+120 0.1+27053.2+32513.1+40018.6-40015.1松堆密度(包裝后)1.0g/cc(對+270和+325目的類似于上述的幾個試驗的混合和再篩分產(chǎn)品的篩分測定的)使用類似于美國專利4,010,116(其公開內(nèi)容作為參考文獻(xiàn)并入本文)描述的方法測試煅燒后的上述物料和對比物料(DauisonGXP-5，一種用于石油裂解器的商業(yè)流態(tài)化裂解催化劑)的耐磨性(磨損百分?jǐn)?shù))。所用顆粒試樣是由混合和再篩分類似于上述的幾個試驗的產(chǎn)品的+270目篩分獲得的。該+270目篩分在-80和+230目再篩分，50克所得的物料用于磨損試驗。磨損試驗進(jìn)行5小時。磨損百分?jǐn)?shù)表示5小時試驗結(jié)束時，由于磨損作為細(xì)粉損失的物料量。
磨損百分?jǐn)?shù)顆粒 7.66對比催化劑4.59部分B在另一個制備方法中，120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar 71鋁酸鈣水泥，3.42克偏磷酸鈉和4.0克氧化錫進(jìn)行干混合。該干混合物在攪拌下緩慢加到500ml 2％(體積)的乙酸水溶液中。所得淤漿混合物再混合30分鐘，并用60目篩網(wǎng)過濾。將過濾后的淤漿混合輕微凝膠化但仍易傾倒和泵送。過濾后的淤漿利用如上所述的相同條件和設(shè)備(除了噴嘴是SU-2而不是SU-2A外)進(jìn)行噴霧干燥。噴霧干燥后的物料在835℃下煅燒5小時，從環(huán)境溫度下以約3℃/分的速度升溫。煅燒后的物料篩分分析有下列粒徑分布目 wt.％+120 2.1+27033.1+32524.1+40018.0-40022.7部分C120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，3.42克磺化苯乙烯馬來酐聚合物，和4.0克氧化錫干混合。干混合物在攪拌下加到500ml 2.0％(體積)的乙酸水溶液中。所得淤漿混合物再混合30分鐘。此時，淤漿粘度仍很低且無明顯凝膠。淤漿用60目篩過濾并使用與如上所述的相同設(shè)備和條件進(jìn)行噴霧干燥。噴霧干燥后的物料在835℃下煅燒5小時，從環(huán)境溫度下以約3℃/分的速度升溫。煅燒后的物料篩分分析有下列粒徑分布。目 wt.％+12016.2+27027.4+3258.8
+40013.7-40033.9對比例1該實施例表明在本發(fā)明中分散劑的關(guān)鍵特性。這里描述了5個制備適合用于噴霧干燥的混合物的不成功償試其中實施例1部分A的焦磷酸鈉用另一個物料代替。部分A120克氧化鋅，188克Vista Dispat氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，和4.0克氧化錫干混合。該干混合物在攪拌下緩緩加到500ml 2.0％(體積)的乙酸水溶液。向其中加入3.42克硅酸鈉。繼續(xù)攪拌5分鐘，此時混合物已凝膠化以致太粘不適合泵送以噴霧干燥。部分B120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，3.42克聚丙烯酸(分子量200,000-450,000)和4.0克氧化錫干混合。該干混合物在攪拌下加到500ml 2.0％(體積)的乙酸水溶液中。在加入期間，混合物開始凝膠化。當(dāng)所有粉化混合加到乙酸中(約5分鐘)時，混合物變得太粘以致不能泵送以噴霧干燥。部分C120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，3.42克聚(丙烯酸)(分子量200,000-450,000)和4.0克氧化錫干混合。在攪拌下將混合物加到500克蒸餾水?；旌衔锬z到太粘以致不能泵送以噴霧干燥。部分D120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，和4.0克氧化錫干混合。另外，3.42克65％(重量)的聚(丙烯酸)(分子量2000)水溶液與500克蒸餾水混合。用pH試紙測試溶液為弱酸性。在攪拌下，將干混合物加到弱酸性溶液。在干混合物加完后，液體凝膠化并變得太粘不能泵送以噴霧干燥。部分E120克氧化鋅，188克Vista Dispal氧化鋁，30克Secar71鋁酸鈣水泥，和4.0克氧化錫干混合。另外，3.42克65％(重量)的聚(丙烯酸)(分子量2000)水溶液與500克蒸餾水混合。用pH試紙測試溶液顯弱堿性。在攪拌下，將干混合物加到弱堿性溶液中。在干混合物加畢前，液體凝膠化并變得太粘不能泵送以噴霧干燥。對比例2該實施例表明了分散劑組分在本發(fā)明中的重要性。該試驗表明沒有分散劑組分，形成的混合物不能分散在噴霧狀流體中。
60克氧化鋅，94克Vista Dispal氧化鋁，15克Secar71鋁酸鈣水泥，和2.0克氧化錫干混合。在攪拌下，將干混合物緩慢加到500ml 1％(體積)的乙酸水溶液。攪拌下，混合物凝膠到粘到能用匙取出。試償噴霧干燥但它幾乎立即堵塞了噴嘴。實施例2該實施例表明在制備吸附劑組合物中使用鋁酸鋅顆粒。
在實施例1部分A中制備的50克鋁酸鋅顆粒用溶在7克去離子水中的46克硝酸鋅六水合物的溶液浸漬。浸漬后的顆粒首先用熱噴霧器干燥表面，然后在450℃下煅燒1小時。該實施例的吸附劑進(jìn)行一種以上上述描述的浸漬/干燥/煅燒步驟以進(jìn)一步制備。
隨后，37克由上述制備的浸漬后的物料用溶在7.86克去離子水中的10.69克硝酸鎳六水合物的溶液噴霧浸漬。該物料然后干燥并在635℃下煅燒1小時，從環(huán)境溫度下以5℃/分的速度升溫。
上述浸鎳的物料測試硫載荷。試驗是在包括20mm外徑石英管反應(yīng)器和2mm熱電偶套管的單元中進(jìn)行的。反應(yīng)器是使用10克測試吸附劑在向上型固定床中操作的。吸附劑于氮氣流中加熱到538℃。當(dāng)達(dá)到所需溫度時，氮氣流用摸擬工廠硫原料氣代替，該原料氣包括4.2％(體積)的硫化氫，40.0％(體積)CO2和55.8％(體積)氮氣。氣時空速為1450cc/cc吸附劑/小時。硫載荷通過測量反應(yīng)器流出物中硫化氫濃度來監(jiān)測，使用General Monitors型安裝到所遇濃度范圍內(nèi)的硫化氫監(jiān)測器。一旦吸附劑被完全載滿(由硫化氫臨界點所示)，加到反應(yīng)器中的模擬工廠硫氣體停止，反應(yīng)器用氮氣吹掃45分鐘，同時將反應(yīng)器加熱到593℃的再生溫度。載負(fù)后的吸附劑在200cc/分空氣流中再生約5小時。然后反應(yīng)器用氮氣吹掃約40分鐘并冷卻到約538℃。然后氮氣流停止，重新用模擬工廠硫原料氣以開始另一個吸附循環(huán)。該方法重復(fù)所希望的循環(huán)次數(shù)。測試結(jié)果示于下表1中。
表I硫吸附劑試驗結(jié)果
*在硫化氫臨界點吸附劑中硫的重量百分?jǐn)?shù)表1結(jié)果表明本發(fā)明吸附劑組合物在從氣體中除硫是特別有效的。
權(quán)利要求
1.一種方法，包括(a)接觸(1)一種鋅組分，(2)一種氧化鋁組分，和(3)一種分散劑組分以形成一個混合物；然后(b)噴霧干燥所述混合物以形成顆粒；然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅，或是一個可轉(zhuǎn)化成氧化鋅的化合物，以形成一種吸附劑組合物。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述鋅組分選自硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氯氧化鋅，硬脂酸鋅或它們的混合物。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中鋅組分的用量是以組分總重量為基為約15％到60％(重量)。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化鋁組分包括氧化鋁。
5.按照權(quán)利要求4的方法，其中氧化鋁組分的量以組分總重量為基為約30到75％(重量)。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述分散劑組分選自縮聚磷酸鹽，磺化聚合物或它們的混合物。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其中分散劑的用量以組分總重量為基為約0.1％到約8％(重量)。
8.一種方法，包括(a)接觸(1)一種鋅組分，(2)一種氧化鋁組分，(3)一種分散劑組分，和(4)一種粘合劑組分以形成一個混合物；然后(b)噴霧干燥所述混合物以形成顆粒；然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅，或是一個可轉(zhuǎn)化成氧化鋅的化合物，以形成一種吸附劑組合物。
9.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述鋅組分選自硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氯氧化鋅，硬脂酸鋅或它們的混合物。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中鋅組分的用量是以組分總重量為基為約15％到60％(重量)。
11.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述氧化鋁組分包括氧化鋁。
12.按照權(quán)利要求11的方法，其中氧化鋁組分的用量以組分總重量為基為約30到75％(重量)。
13.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述分散劑組分選自縮聚磷酸鹽，磺化聚合物或它們的混合物。
14.按照權(quán)利要求13法，其中分散劑的用量以組分總重量為基為約0.1％到約8％(重量)。
15.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述的粘合劑組分選自熟石膏，普通石灰，水硬石灰，天然水泥，卜特蘭水泥，高氧化鋁水泥，硅鎂土，膨潤土，敘永石，鋰蒙脫石，高嶺石，蒙脫土，葉蠟石，海泡石，滑石粉，蛭石或它們的混合物。
16.按照權(quán)利要求15的方法，其粘合劑組分的用量以組分的總重量為基為約1％到約20％(重量)。
17.一種方法，包括(a)接觸(1)一種鋅組分，(2)一種氧化鋁組分，(3)一種分散劑組分，和(4)一種酸組分以形成一個混合物；然后(b)噴霧干燥所述混合物以形成顆粒；然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅，或是一個可轉(zhuǎn)化成氧化鋅的化合物，以形成一種吸附劑組合物。
18.按照權(quán)利要求17的方法，其中所述鋅組分選自硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氯氧化鋅，硬脂酸鋅或它們的混合物。
19.按照權(quán)利要求18的方法，其中鋅組分的用量是以組分總重量為基為約15％到60％(重量)。
20.按照權(quán)利要求17的方法，其中所述氧化鋁組分包括氧化鋁。
21.按照權(quán)利要求20的方法，其中氧化鋁組分的用量以組分總重量為基為約30到75％(重量)。
22.按照權(quán)利要求17的方法，其中所述分散劑組分選自縮聚磷酸鹽，磺化聚合物或它們的混合物。
23.按照權(quán)利要求22法，其中分散劑的用量以組分總重量為基為約0.1％到約8％(重量)。
24.按照權(quán)利要求17法，其中所述酸組分選自羧酸類，硝酸類，磷酸類，硫酸類或它們的混合物。
25.按照權(quán)利要求24法，其中酸組分中酸的量占酸組分總體積的約0.1％到10％(體積)。
26.一種方法，包括(a)接觸(1)一種鋅組分，(2)一種氧化鋁組分，(3)一種分散劑組分，(4)一種粘合劑組分，和(5)一種酸組分以形成一個混合物；然后(b)噴霧干燥所述混合物以形成顆粒；然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅，或是一個可轉(zhuǎn)化成氧化鋅的化合物，以形成一種吸附劑組合物。
27.按照權(quán)利要求26的方法，其中所述鋅組分選自硫化鋅，硫酸鋅，氫氧化鋅，碳酸鋅，乙酸鋅，硝酸鋅，氯化鋅，溴化鋅，碘化鋅，氯氧化鋅，硬脂酸鋅或它們的混合物。
28.按照權(quán)利要求27的方法，其中鋅組分的用量是以組分總重量為基為約15％到60％(重量)。
29.按照權(quán)利要求26的方法，其中所述氧化鋁組分包括氧化鋁。
30.按照權(quán)利要求29的方法，其中所述分?jǐn)?shù)劑組分別量以組分總重量為基為約的30％到75％(重量)。
31.按照權(quán)利要求26的方法，其中所述分散劑組分選自縮聚磷酸鹽，磺化聚合物或它們的混合物。
32.按照權(quán)利要求31的方法，其中分散劑的用量以組分總重量為基為約0.1％到約8％(重量)。
33.按照權(quán)利要求8的方法，其中所述的粘合劑組分選自熟石膏，普通石灰，水硬石灰，天然水泥，卜特蘭水泥，高氧化鋁水泥，硅鎂土，膨潤土，敘永石，鋰蒙脫石，高嶺石，蒙脫土，葉蠟石，海泡石，滑石粉，蛭石和它們的混合物。
34.按照權(quán)利要求33的方法，其中所述粘合劑組分的用量以組分總重量為基為約1％到約20％(重量)。
35.按照權(quán)利要求26的方法，其中所述酸組分選自羧酸類，硝酸類，磷酸類，硫酸類，或它們的混合物。
36.按照權(quán)利要求35的方法，其中酸組分中酸量以酸組分總體積為基為約0.1％到約10％(體積)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備吸附劑組合物的方法。該方法包括(a)將一種鋅組分，氧化鋁組分，和分散劑組分接觸以形成一混合物；和然后(b)將所述混合物噴霧干燥以形成顆粒，然后(c)將所述顆粒與一種鋅化合物接觸，其中所述鋅化合物是氧化鋅或可轉(zhuǎn)化為氧化鋅的化合物，以形成吸附劑組合物。
文檔編號B01J20/06GK1147979SQ9610227
公開日1997年4月23日 申請日期1996年6月6日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月7日
發(fā)明者G·P·卡爾 申請人:菲利浦石油公司