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一種提高層間結(jié)合力的多層聚合物膜的制備方法與流程

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一種提高層間結(jié)合力的多層聚合物膜的制備方法與流程

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于多層膜技術(shù)領(lǐng)域。更具體的,本發(fā)明涉及一種新型涂覆雙層膜的制備方法來解決雙層膜分層問題,以得到粘附良好的雙層膜。通過本發(fā)明的方法同樣可以制得粘附性能良好的多層膜結(jié)構(gòu)。



背景技術(shù):

不同于其他復(fù)合膜,雙層膜是通過同時(shí)刮涂技術(shù)方法制備。一般情況下,一層作為選擇層,一層作為支撐層。支撐層具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和選擇層具有優(yōu)異的截留性能。對(duì)于兩層溶液聚合物材料的選擇原則是不同的:支撐層材料的特點(diǎn)是,價(jià)格低廉,具有良好的機(jī)械性能、熱穩(wěn)定性和成膜性。選擇層材料具有優(yōu)異的選擇性和透過性。

與單層膜相比,雙層膜更具有以下優(yōu)勢(shì):(1)、不僅能夠保持每一層膜的優(yōu)勢(shì),而且可以調(diào)整兩層的厚度,極大的節(jié)省高性能材料的成本;(2)、通過支撐層和同時(shí)涂覆過程,可以將脆性但高選擇性和可滲透的材料作為選擇層,形成雙層膜;(3)、相比于其他類型復(fù)合膜,雙層膜的生產(chǎn)過程,更加簡易并且成本低廉。

近年來,越來越多的人都在研究制備具有良好粘附性的雙層膜,在氣體分離、廢水處理、正滲透、滲透蒸發(fā)脫水和滲透能發(fā)電等行業(yè)有很廣泛的前景和市場(chǎng)。目前雙層膜面對(duì)一些挑戰(zhàn),包括:(1)粘附性差,雙層非常容易分層,(2)在各種有機(jī)溶劑中(包括非質(zhì)子性溶劑)嚴(yán)苛的條件,缺乏穩(wěn)定性,(3)抗污染性能差。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的是:解決雙層或多層聚合物膜存在的層與層之間結(jié)合力差的問題,提出了一種新穎的制備方法,本方法采用強(qiáng)極性非溶劑作為凝固?。ɡ纾核┲苽潆p層或多層聚合物膜,利用了上下層疏水性的差別,使上層相對(duì)于其下層來說具有較大的疏水性,控制了在相分離過程中非溶劑向膜層中的滲透速率,實(shí)現(xiàn)了提高多層聚合物膜層與層之間結(jié)合力的作用。

更具體的技術(shù)方案是:

本發(fā)明的第一個(gè)方面,提供了:

一種提高層間結(jié)合力的多層聚合物膜的制備方法,包括如下步驟:

i). 提供基層;

ii). 提供一種由第一聚合物制備得到的第一鑄膜液;提供一種由第二聚合物制備得到的第二鑄膜液;

iii). 將第一鑄膜液施加于基層上,再加第二鑄膜液施加于第一鑄膜液形成的層上;

iv). 將步驟iii) 得到的多層膜置于強(qiáng)極性非溶劑的凝固浴中進(jìn)行相分離;

所述的第一聚合物的疏水性小于第二聚合物的疏水性。

在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,第一聚合物為親水性,第二聚合物為疏水性。

所述的強(qiáng)極性非溶劑主要含有選自水或者醇類溶劑,所述的強(qiáng)極性非溶劑中也可以部分包含有NMP、DMAC、DMF或DMSO中的一種或幾種的混合。

所述的基層是指聚合物層、無紡布或者玻璃。

所述的第一聚合物和/或第二聚合物選自聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚酰亞胺(PI)或聚醚酰亞胺(PEI)。

所述的第一聚合物優(yōu)選是聚醚酰亞胺(PEI),所述的第二聚合物優(yōu)選是聚砜。

所述的第一聚合物的水滴接觸角的范圍是25~80°。

所述的第二聚合物的水滴接觸角的范圍是60~140°。

第一聚合物和/或第二聚合物在鑄膜液中的質(zhì)量比是10~30:70~90,優(yōu)選22:78。

步驟iii)中,采用刮刀將第一鑄膜液施加于基層上,刮刀的涂覆刻度是50~250μm,速度范圍0.1~5m/s。

步驟iii)中,采用刮刀將第二鑄膜液施加于第一鑄膜液形成的層上,刮刀的涂覆刻度是100~500μm,速度范圍0.1~5m/s。

步驟iv)中,凝固浴的溫度范圍0~80℃。

本發(fā)明的第二個(gè)方面,基于以上的技術(shù)構(gòu)思,本發(fā)明還提供了兩面親水膜的制備方法:

一種制備提高層間結(jié)合力的多層聚合物兩面親水膜的方法,包括如下步驟:

i). 提供基層;

ii). 提供一種由親水聚合物制備得到的親水聚合物鑄膜液;提供一種由疏水聚合物制備得到的疏水聚合物鑄膜液;

iii). 將親水聚合物鑄膜液施加于基層上,再將疏水聚合物施加于親水聚合物形成的層上;

iv). 將步驟iii) 得到的多層膜置于強(qiáng)極性非溶劑的凝固浴中進(jìn)行相分離;

v). 對(duì)步驟iv).中由疏水聚合物構(gòu)成膜進(jìn)行親水化改性;

由此可制備得到兩面親水膜,所述的親水聚合物的疏水性小于疏水聚合物的疏水性。

本發(fā)明的第三個(gè)方面,基于以上的技術(shù)構(gòu)思,本發(fā)明還提供了兩性膜(一面親水,一面疏水雙層膜)的制備方法:

一種制備提高層間結(jié)合力的多層聚合物兩性膜(一面親水,一面疏水雙層膜)的方法,包括如下步驟:

i). 提供基層;

ii). 提供一種由親水聚合物制備得到的親水聚合物鑄膜液;提供一種由疏水聚合物制備得到的疏水聚合物鑄膜液;

iii). 將親水聚合物鑄膜液施加于基層上,再將疏水聚合物施加于親水聚合物形成的層上;

iv). 將步驟iii) 得到的多層膜置于強(qiáng)極性非溶劑的凝固浴中進(jìn)行相分離;

由此可制備得到兩性膜,所述的親水聚合物的疏水性小于疏水聚合物的疏水性。

有益效果

本發(fā)明提供的方法可以解決采用強(qiáng)極性非溶液作為凝固液制備多層聚合物膜的過程中,得到的多層膜的層間結(jié)合力低的問題。本發(fā)明利用了上下層聚合物膜的疏水性的差異,利用疏水性膜涂于上層,可以有效控制強(qiáng)極性非溶劑的滲透速率,在相分離后,可以有效地保持上層與下層之間具有較高的結(jié)合力。本發(fā)明的特點(diǎn)是在不使用任何添加劑,不采用任何后處理手段,解決了雙層膜分層問題。制備工藝簡單,成本低廉,制得的雙層膜具有良好的粘附性。此外,本發(fā)明同樣可以制得粘附性能良好的多層膜結(jié)構(gòu)。本發(fā)明制備的多層膜可應(yīng)用于氣體分離、廢水處理、正滲透、滲透蒸發(fā)脫水、滲透能發(fā)電和電池等行業(yè)。

附圖說明

圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中制備的雙層平板膜斷面SEM圖。

圖2a~圖2c分別不同放大倍數(shù)下PSF層的界面SEM圖。

圖3a~圖3c分別不同放大倍數(shù)下PI層的界面SEM圖。

圖4是本發(fā)明實(shí)施例2中制備的雙層平板膜斷面SEM圖。

圖5是本發(fā)明實(shí)施例3中制備的雙層平板膜斷面SEM圖。

圖6是對(duì)照例4中制備得到的三層平板膜斷面SEM圖。

圖7是對(duì)照例1中制備得到的雙層平板膜斷面SEM圖。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。但本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解,下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明,而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者,按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者,均為可以通過市購獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

本文使用的近似語在整個(gè)說明書和權(quán)利要求書中可用于修飾任何數(shù)量表述,其可在不導(dǎo)致其相關(guān)的基本功能發(fā)生變化的條件下準(zhǔn)許進(jìn)行改變。因此,由諸如“約”的術(shù)語修飾的值并不局限于所指定的精確值。在至少一些情況下,近似語可與用于測(cè)量該值的儀器的精度相對(duì)應(yīng)。除非上下文或語句中另有指出,否則范圍界限可以進(jìn)行組合和/或互換,并且這種范圍被確定為且包括本文中所包括的所有子范圍。除了在操作實(shí)施例中或其他地方中指明之外,說明書和權(quán)利要求書中所使用的所有表示成分的量、反應(yīng)條件等等的數(shù)字或表達(dá)在所有情況下都應(yīng)被理解為受到詞語“約”的修飾。

以范圍形式表達(dá)的值應(yīng)當(dāng)以靈活的方式理解為不僅包括明確列舉出的作為范圍限值的數(shù)值,而且還包括涵蓋在該范圍內(nèi)的所有單個(gè)數(shù)值或子區(qū)間,猶如每個(gè)數(shù)值和子區(qū)間被明確列舉出。例如,“大約0.1%至約5%”的濃度范圍應(yīng)當(dāng)理解為不僅包括明確列舉出的約0.1%至約5%的濃度,還包括有所指范圍內(nèi)的單個(gè)濃度(如,1%、2%、3%和4%)和子區(qū)間(例如,0.1%至0.5%、1%至2.2%、3.3%至4.4%)。

本發(fā)明中所述的“多層”或類似用于,應(yīng)理解為“兩層或以上”的意思。

本發(fā)明所要解決的是多層聚合物膜在制備過程中容易出現(xiàn)層層之間的結(jié)合力低的問題,本發(fā)明意外地發(fā)現(xiàn)該問題主要是存在于采用強(qiáng)極性非溶劑(例如水)作為凝固浴時(shí)。本發(fā)明意外地發(fā)現(xiàn)利用上下層的聚合物之間的親疏水性差異可以實(shí)現(xiàn)提高膜間結(jié)合強(qiáng)度的效果。

本發(fā)明中所述的“極性”、“強(qiáng)極性”等術(shù)語是指溶劑分子中含有極性基團(tuán)(例如羥基或羰基),其極性強(qiáng),介電常數(shù)大。

本發(fā)明中所述的“非溶劑”是指溶劑是針對(duì)成膜的聚合物的非溶劑。

本發(fā)明中的“親水”、“疏水”是以水滴在聚合物表面的接觸角進(jìn)行衡量,親水一般指水滴在聚合物表面容易鋪展,例如接觸角可以在0~120°之間、或者0~90°之間、或者0~70°之間;而疏水一般指水滴在其表面不容易鋪展,例如接觸角可以在70~170°之間、或者90~170°之間、或者120~170°之間。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,上下兩種聚合物的水滴接觸角之間的差值可以是在大于10°,更優(yōu)選是大于15°,更好是大于25°、40°、55°等。

本發(fā)明中所制備得到的多層膜,主要是由其外部的兩層構(gòu)成,下層為支撐層,具有良好的機(jī)械性能以及優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,維持整個(gè)膜形狀,增強(qiáng)膜的機(jī)械性能,對(duì)整個(gè)膜起到支撐作用;上層為選擇層,具有優(yōu)異的選擇性和透過性,提高多層膜的分離效果,綜合性能較高。

本發(fā)明的多層膜在制備過程中,是將上下兩層聚合物膜制備于基層上,這里的基層既可以是其它的聚合物層,也可以是支撐層(例如無紡布),也可以是玻璃等。當(dāng)采用其它的聚合物層時(shí),這些聚合物層起到了支撐層的作用,當(dāng)采用無紡布作為基層時(shí),它也可以起到形成聚合物膜整體結(jié)構(gòu)的作用。當(dāng)采用玻璃作為基層時(shí),主要是起到制膜的模具的作用,在經(jīng)過分相成膜之后,可以將多層聚合物膜從玻璃上取下。

本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在使用強(qiáng)極性非溶劑(例如水)作為凝固浴時(shí),選擇上層鑄膜液中的聚合物的疏水性大于下層鑄膜液中的聚合物的疏水性時(shí),可以有效地在相轉(zhuǎn)化過程中,使強(qiáng)極性非溶劑向下的滲透速率得到限制,制備得到的上下層膜之間的結(jié)合力能夠得到明顯的提高。

本發(fā)明中所述的“非溶劑”是指對(duì)于聚合物來說是不良溶劑,在相分離過程中,凝固浴中的非溶劑將鑄膜液中的溶劑交換出來,并使聚合物相變,保留膜層形貌。

本發(fā)明所采用的聚合物可以選自聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚酰亞胺(PI)或聚醚酰亞胺(PEI)。其中,PSF通常的水滴接觸角范圍在90~110°之間,PEI通常的水滴接觸角范圍在70~90°之間,PI通常的水滴接觸角范圍在65~80°之間,PES通常的接觸角范圍在55~72°之間??梢愿鶕?jù)以上的聚合物的疏水性性質(zhì)進(jìn)行選擇,只要保證親疏性具有以上所述的區(qū)別即可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。在優(yōu)選的情況下,可以采用PSF作為上層膜,其具有的疏水性較強(qiáng),采用親水性較強(qiáng)的PEI作為下層膜時(shí),可以有效地實(shí)現(xiàn)強(qiáng)極性凝固浴在膜層之間的滲透速率的分配。

所采用的制備過程可以在平板玻璃上進(jìn)行,制備平板式聚合物膜。鑄膜液是通過刮刀施加于各層之上。在制備鑄膜液時(shí),可以將聚合物溶解于溶劑當(dāng)中即可,聚合物與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比可以是10~30:70~90,優(yōu)選22:78。在將下層的鑄膜液施加于基層上所用的刮刀的涂覆刻度是50~250μm,速度范圍0.1~5m/s,在將上層的鑄膜液施加于下層時(shí)刮刀的涂覆刻度是100~500μm,速度范圍0.1~5m/s;涂覆在玻璃板上的兩層溶液,在空氣暴露時(shí)間為0~300秒;載有兩層溶液的玻璃板浸入在強(qiáng)極性非溶劑凝固浴的溫度范圍0~80℃;以及凝固浴的組成為非有機(jī)溶劑和有機(jī)溶劑的混合。所述的強(qiáng)極性非溶劑選自水或者醇類,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等,這些非溶劑當(dāng)中也可以含有其它一部分溶劑,例如:NMP、DMAC、DMF或DMSO中的一種或幾種的混合。

除了上述的雙層膜之外,同樣可以通過對(duì)上下層親疏水性梯級(jí)控制,以制備三層及以上層間粘附良好的多層膜,這時(shí)采用的基層就是另一層聚合物層,也可以是通過刮刀施加于其下方的層上,然后再在這層膜之上依次施加上面的疏水性低的膜和疏水性高的膜。例如:先在玻璃上施加一層PSF鑄膜液作為基層,再在PSF鑄膜液層上依次施加PEI層和PSF層,由于PEI具有較好的親水性和PSF層具有疏水性,同樣也能制備得到結(jié)合力較強(qiáng)的多層膜。

基于以上的提高多層膜的層間結(jié)合力的技術(shù)構(gòu)思,本發(fā)明還可以將其應(yīng)用在親水膜的制備過程中;為了解決表層親水性膜與基層之間結(jié)合力不高的問題,可以采用將親水性聚合物的鑄膜液涂于基層上,并采用疏水性聚合物涂在親水性作為表層上,然后再進(jìn)行凝固浴,此時(shí)疏水性聚合物膜直接與凝固浴接觸,可以提高疏水性聚合物膜與親水性聚合物膜之間的結(jié)合力,然后再通過原位改性的方法將疏水性聚合物膜進(jìn)行親水化改性,最終可以制備得到兩面都是親水性聚合物的多層膜。上面這種辦法中,親水性聚合物(膜)與疏水性聚合物(膜)都是分別可以采用上面的第一聚合物和第二聚合物的具體實(shí)施參數(shù),其它的制膜工藝參數(shù)也可以相同(包括聚合物類型、接觸角、涂膜厚度、基膜種類、鑄膜液配比等),在此不再展開敘述;上述的表面原位改性的方法可以采用現(xiàn)有的親水基團(tuán)表面接枝的方法等。

另外,還可以采用另外一種制備親水膜的方法,將由親水性聚合物制備得到的鑄膜液涂于基層上,再將疏水性聚合物膜制備得到鑄膜液涂于親水性聚合物層上,經(jīng)過凝固浴,使得疏水性聚合物膜層直接與凝固浴相接觸,實(shí)現(xiàn)兩層之間的高結(jié)合力,然后在應(yīng)用時(shí),將膜層反轉(zhuǎn),將底層的親水性聚合物膜一側(cè)面向物料進(jìn)行過濾。

本發(fā)明制備的多層膜可應(yīng)用于氣體分離、廢水處理、正滲透、滲透蒸發(fā)脫水、滲透能發(fā)電和電池等行業(yè)。

以下實(shí)施例中所采用的PI、PSF、PEI、PES的親疏水性如下表所示,將聚合物與NMP溶劑混合為鑄膜液之后,涂單層膜,經(jīng)過分相之后,得到的接觸角如下:

表1. PI、 PSF、PEI、PES單層膜的接觸角

例如:PSF相對(duì)于PI具有較高的疏水性,將PSF作為上層聚合物而PI作為下層聚合物。

實(shí)施例1 高結(jié)合力的雙層膜的制備

(1)配制溶液A,將聚酰亞胺PI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚砜PSF溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用兩種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液A,使用刮刀一刻度150μm在玻璃板上以1m/s的速度,涂覆一層溶液A約3cm后,將溶液B倒在溶液A上,再用刮刀二刻度250μm,與刮刀一以1.5m/s的速度,同時(shí)刮涂溶液A和B,之后置于空氣中暴露30秒。

(3)將載有兩層溶液的玻璃板浸入凝固浴為非有機(jī)溶劑水中致其相變成膜,凝固浴溫度為25℃,制備好的雙層膜放置在去離子水中保存待用。

制備的雙層平板膜的微觀結(jié)構(gòu)見圖1。由圖1中的橫截面掃描電鏡圖可見,雙層膜具有良好的粘附性。圖2a~圖2c、圖3a~圖3c分別為PSF/PI雙層膜界面的電鏡圖,分別為PSF上層膜下表面和PI下層膜上表面。由上下層界面上凹凸、坑洼的現(xiàn)象,這是上下層膜很好粘附在一起的痕跡,說明了同時(shí)刮涂出的雙層膜非常牢固的粘附在一起。

實(shí)施例2高結(jié)合力的雙層膜的制備

(1)配制溶液A,將聚醚酰亞胺PEI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚砜PSF溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用兩種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液A,使用刮刀一刻度150μm,在玻璃板上涂覆溶液A約3cm后,將溶液B倒在溶液A上,再用刮刀二刻度250μm,與刮刀一以1.5m/s的速度,同時(shí)刮涂溶液A和B,之后置于空氣中暴露60秒。

(3)將載有兩層溶液的玻璃板浸入凝固浴為非有機(jī)溶劑水中致其相變成膜,凝固浴溫度為25℃,制備好的雙層膜放置在去離子水中保存待用。

制備得到的雙層膜結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1類似,具有相合緊密的兩層膜,如圖4所示。

實(shí)施例3高結(jié)合力的雙層膜的制備

(1)配制溶液A,將聚醚砜PES溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚醚酰亞胺PEI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用兩種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液A,使用刮刀一刻度150μm,在玻璃板上涂覆溶液A約3cm后,將溶液B倒在溶液A上,再用刮刀二刻度250μm,與刮刀一以1.5m/s的速度,同時(shí)刮涂溶液A和B,之后置于空氣中暴露60秒。

(3)將載有兩層溶液的玻璃板浸入凝固浴為醇類溶劑(IPA)中致其相變成膜,凝固浴溫度為50℃,制備好的雙層膜放置在去離子水中保存待用。

制備得到的雙層膜斷面結(jié)構(gòu)由上下層都是指狀孔,變化成了海綿狀開孔的斷面結(jié)構(gòu)。凝固的組成對(duì)雙層膜的形貌和粘附性起到重要作用。如圖5所示。

實(shí)施例4高結(jié)合力的三層膜的制備

(1)配制溶液A,將聚酰亞胺PI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚砜PSF溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用三種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液B,使用刮刀一刻度50μm在玻璃板上以1m/s的速度,涂覆一層溶液B,將溶液A倒在溶液B上,再用刮刀二刻度150μm,以1.5m/s的速度,將溶液A涂覆在溶液B上,然后將溶液B倒在剛刮出的兩層聚合物上,用刮刀三刻度250μm,以1.5m/s的速度刮涂,之后置于空氣中暴露30秒。

(3)將載有三層溶液的玻璃板浸入凝固浴為非有機(jī)溶劑水中致其相變成膜,凝固浴溫度為25℃,制備好的三層膜放置在去離子水中保存待用。

制備得到的三層膜結(jié)構(gòu)具有相合緊密的三層膜,如圖6所示。

對(duì)照例1

與實(shí)施例1的區(qū)別在于:將上下兩層的聚合物鑄膜液的刮涂順序顛倒。

(1)配制溶液A,將聚酰亞胺PI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚砜PSF溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用兩種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液B,使用刮刀一刻度150μm在玻璃板上以1m/s的速度,涂覆一層溶液B約3cm后,將溶液A倒在溶液B上,再用刮刀二刻度250μm,與刮刀一以1.5m/s的速度,同時(shí)刮涂溶液B和A,之后置于空氣中暴露30秒。

(3)將載有兩層溶液的玻璃板浸入凝固浴為非有機(jī)溶劑水中致其相變成膜,凝固浴溫度為25℃,制備好的雙層膜放置在去離子水中保存待用。

制備的雙層平板膜的微觀結(jié)構(gòu)見圖7,由圖顯示出雙層膜發(fā)生明顯分層現(xiàn)象。

實(shí)施例5 高結(jié)合力的雙面親水性膜的制備

(1)配制溶液A,將聚酰亞胺PI溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為26:74,配制溶液B,將聚砜PSF溶解在N-甲基吡咯烷酮中,質(zhì)量比為21.5:78.5,分別在室溫下機(jī)械攪拌48h,待其完全溶解后,靜置12h進(jìn)行脫泡。

(2)采用兩種不同刻度的刮刀,先在玻璃板上倒上溶液A,使用刮刀一刻度150μm在玻璃板上以1m/s的速度,涂覆一層溶液A約3cm后,將溶液B倒在溶液A上,再用刮刀二刻度250μm,與刮刀一以1.5m/s的速度,同時(shí)刮涂溶液A和B,之后置于空氣中暴露30秒。

(3)將載有兩層溶液的玻璃板浸入凝固浴為非有機(jī)溶劑水中致其相變成膜,凝固浴溫度為25℃。

(4)將得到的膜層浸泡于飽和的過硫酸鉀溶液中,40℃下浸泡2h進(jìn)行預(yù)處理,取出后用清水沖洗,再置于含有3wt %丙烯酰胺和2×10-3mol/L的硝酸鈰銨的水溶液中,并在N2保護(hù)下于40℃下反應(yīng)2h,結(jié)束后用乙醇和去離子水清洗,得到表面親水改性的聚砜膜。

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