本發(fā)明涉及聚合物分離膜的制備方法，屬于高分子聚合物膜領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的無組織排放不僅會(huì)造成資源的大量浪費(fèi)，還會(huì)引發(fā)環(huán)境污染，嚴(yán)重危害人體健康。因此國家已經(jīng)制定了多條法律來限制VOCs的無組織排放。為了達(dá)到法律所規(guī)定的排放濃度，工業(yè)上已經(jīng)開發(fā)出多種比較成熟的VOCs處理工藝如：吸收法、吸附法、冷凝法、生物法、膜分離法等。與其它幾種分離方法相比膜分離法具有能耗小、操作簡單、無二次污染、安全性能高等優(yōu)點(diǎn)，被稱為最具發(fā)展應(yīng)用前景的氣體分離技術(shù)。

由于三蝶烯獨(dú)特的三維立體剛性結(jié)構(gòu)和較大的內(nèi)部自由空腔，是制備自具微孔聚合物的極佳材料。利用三蝶烯豐富的反應(yīng)位點(diǎn)和衍生位點(diǎn)可以制備出網(wǎng)狀的高分子材料，而網(wǎng)狀的自具微孔聚合物因其具有的無定形結(jié)構(gòu)、高穩(wěn)定性及有機(jī)微孔等特性因而在氣體吸附、氫氣儲(chǔ)存、氣體分離等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。但網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的自具微孔聚合物難溶于普通溶劑且易發(fā)生老化，因而大大限制了材料的推廣應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種三蝶烯基聚合物分離膜的制備方法，本方法解決了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子材料難溶的特點(diǎn)，打破了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物因難溶易老化而難以在分離膜中應(yīng)用的限制。

本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：

一種三蝶烯基聚合物分離膜的制備方法，其包括如下步驟：

(1)以含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物、二酰氯化合物和含有醚鍵的二氨基化合物為單體，在縛酸劑存在下于非質(zhì)子有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)；反應(yīng)后將得到的聚合物溶液倒入去離子水中進(jìn)行沉析，過濾出沉析物并用甲醇洗滌，干燥，得到三蝶烯基聚合物；所述含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物為多氨基取代的三蝶烯化合物或其衍生物；

(2)將三蝶烯基聚合物溶于非質(zhì)子有機(jī)溶劑中制成鑄膜液，涂覆于支撐體上并干燥，得到三蝶烯基聚合物分離膜。

本方法中，以含有活性基團(tuán)的三蝶烯為第一單體，以二酰氯化合物為第二單體，以含有醚鍵的二氨基化合物為第三單體，在縛酸劑存在的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)后將聚合物分離出后進(jìn)一步采用甲醇進(jìn)行洗滌干燥，隨后再在非質(zhì)子溶劑中溶解制備分離膜。本方法所制備的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)的聚酰胺聚合物不僅能溶解于非質(zhì)子溶劑，而且由此制得的分離膜均一性更高，分離性能更佳。

在步驟(1)中，對聚合物的清洗步驟具體為：聚合物溶液倒入去離子水中進(jìn)行沉析，然后過濾出沉析物，用甲醇多次洗滌沉析物后過濾，將濾出物烘干后得到三蝶烯基聚合物；在一種優(yōu)選條件下，濾出物采用烘箱干燥的方式烘干，烘干溫度：40℃～120℃。

本發(fā)明的含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物選自六氨基取代的三碟烯化合物或其衍生物、四氨基取代的三碟烯化合物或其衍生物、三氨基取代的三碟烯化合物或其衍生物、二氨基取代的三碟烯化合物或其衍生物中的任意一種。

在一種優(yōu)選方案中，含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物選自2,3,6,7,12,13-六氨基三碟烯、2,3,6,7-四氨基三碟烯、2,6,14-三氨基三蝶烯、2,7,14-三氨基三蝶烯、9,10-二甲基-2,6,14-三氨基三蝶烯、9,10-二甲基-2,7,14-三氨基三蝶烯、2,6-二氨基三蝶烯、2,7–二氨基三蝶烯等中的任意一種。

在一種更優(yōu)選的方案中，含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物選自2,6,14-三氨基三蝶烯、2,7,14-三氨基三蝶烯、9,10-二甲基-2,6,14-三氨基三蝶烯、9,10-二甲基-2,7,14-三氨基三蝶烯、2,6-二氨基三蝶烯、2,7–二氨基三蝶烯中的一種。

本發(fā)明中的二酰氯化合物可選自草酰氯、丙二酰氯、丁二酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、1,7-庚二酰氯、壬二酰氯、六氟戊二酰氯、癸二酰氯、1,8-二辛酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、1,4-環(huán)己二酰氯、均苯三甲酰氯、反丁烯二酰氯、四氟對苯二甲酰氯、六氟戊二酰氯、十二烷二酰二氯、1,8-二辛酰氯、2,6-氯甲酰吡啶、1,4-亞苯基二丙烯酰氯、反式-3,6-橋-亞甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酰氯、5-氨基-2,4,6-三碘-1,3-苯二羧酸酰氯、偶氮苯-4,4’-二羰酰氯、4,4'-聯(lián)苯二乙酰氯、反式-環(huán)丁烷-1,2-二羰酰氯、1,4-亞苯基二丙烯酰氯、雙酚A雙氯甲酸酯中的任意一種。

在一種優(yōu)選方案中，本發(fā)明中的二酰氯化合物可選自草酰氯、丙二酰氯、丁二酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、1，7-庚二酰氯、癸二酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰氯、1,4-環(huán)己二酰氯、均苯三甲酰氯、反丁烯二酰氯、四氟對苯二甲酰氯、六氟戊二酰氯中的一種。

本發(fā)明中的含有醚鍵的二氨基化合物可采用帶氟基團(tuán)或不帶氟基團(tuán)的含有醚鍵的二氨基化合物，例如雙(3-氨丙基)醚、3,4-二氨基二苯醚、間苯二酚二縮水甘油醚、4,4'-二氨基二苯醚、新戊基乙二醇雙(4-氨基苯基)醚、1,3-二(4-氨苯氧基)苯、N-甲基-N-(4-氨基苯氧乙基)-4-氨基苯乙胺、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、2,2’-二氨基乙二醇二苯醚、1,8-二氨基-3,6-二氧雜辛烷、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-丁二醇雙(3-氨基丁烯酸酯)、4,4”-二氨基對三聯(lián)苯、2,2-雙[(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(三氟甲基)-4,4-二氨基苯基醚、1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷中的任意一種。

在一種優(yōu)選方案中，本發(fā)明中的含有醚鍵的二氨基化合物選自3,4-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯醚、2,2-雙[(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(三氟甲基)-4,4-二氨基苯基醚、1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷中的一種。

三種單體含有活性基團(tuán)的三蝶烯化合物、二酰氯化合物和含有醚鍵的二氨基化合物之間的摩爾用量比為1：1.0～20.0：0.2～10；優(yōu)選：1：2.0～10.0：0.5～5；縛酸劑的摩爾用量為二酰氯化合物摩爾量的1～10倍，優(yōu)選：1.5-5倍。

本發(fā)明中的縛酸劑為有機(jī)堿或無機(jī)堿，優(yōu)選選自吡啶、三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈉中的任意一種。

在步驟(1)中，所述非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺中的任意一種。

在步驟(1)中，聚合反應(yīng)的溫度為-5～15℃，反應(yīng)時(shí)間為1～18小時(shí)，聚合反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。

在步驟(2)中，一種具體的制膜方法為：將三蝶烯基聚合物溶于非質(zhì)子有機(jī)溶劑后真空脫泡靜置得到鑄膜液，將鑄膜液涂覆于支撐體上后烘箱干燥，得到三蝶烯基聚合物分離膜；在一種優(yōu)選條件下，干燥溫度為40℃～150℃，干燥時(shí)間為2小時(shí)～96小時(shí)。

在步驟(2)中，所述非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙腈、二惡烷、六甲基磷酰酰胺中的任意一種。

在步驟(2)中，鑄膜液的濃度為0.5～25wt％，優(yōu)選1～20wt％，進(jìn)一步優(yōu)選5～15wt％。

本發(fā)明中的支撐體選自有機(jī)材料底膜或無機(jī)材料底膜，優(yōu)選聚四氟乙烯、醋酸纖維素、陶瓷中任意一種。

目前三維立體網(wǎng)狀自具微孔高分子材料因其特殊的微孔結(jié)構(gòu)、優(yōu)良的機(jī)械性能及熱穩(wěn)定性備受研究者的青睞，是目前最具應(yīng)用前景的氣體分離膜材料。但是因網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的存在而難溶于普通溶劑，在分離膜中的應(yīng)用受到限制。本發(fā)明克服了因網(wǎng)狀聚酰胺材料不溶于普通溶劑而使得制備的VOCs分離膜成膜性差、易老化、分離效率低的缺點(diǎn)。同時(shí)，通過調(diào)節(jié)制膜過程的一系列參數(shù)可以有效調(diào)控聚酰胺膜的VOCs分離性能以達(dá)到不同的分離要求。

附圖說明

圖1是本發(fā)明所得分離膜的斷面SEM電鏡圖；

圖2是本發(fā)明所得分離膜的表面SEM電鏡圖；

圖3是本發(fā)明所得分離膜的表面SEM數(shù)碼圖；

圖中，左圖為三碟烯基聚合物分離復(fù)合膜；右圖為聚四氟乙烯底膜。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：

三碟烯基聚合物分離膜的截留率計(jì)算公式如下：

$R=(1-\frac{Pp}{Pb})\×100\%$

其中：Pp為透過側(cè)的VOCs濃度(ppm)，Pb為原料側(cè)VOCs濃度(ppm)，R為截留率。

實(shí)施例1

取2,6,14-三氨基三蝶烯0.6g，2,2’-雙(三氟甲基)-4,4’-二氨基苯基醚0.7g，癸二酰氯1.6g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入50ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入吡啶1ml。然后將溫度降至-5℃反應(yīng)5小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后就反應(yīng)升溫至室溫然后加入150ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在真空50℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。

溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.8g，溶于10ml二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜置2小時(shí)，將所得鑄膜液涂在聚四氟乙烯支撐體上，在80℃烘箱中烘24小時(shí)，得到三蝶烯基含氟聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.24L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的90ppm，截留率為99.7％。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為2kpa時(shí)，滲透流速為0.10L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的12ppm，截留率為99.96％。

實(shí)施例2

取2,7,14-三氨基三蝶烯0.3g，1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯0.428g，戊二酰氯0.546g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入40ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入三乙胺1.5ml，然后將溫度降至0℃反應(yīng)10小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入100ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在真空60℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.5g，溶于10ml二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜止2小時(shí)，將所得鑄膜液涂在聚醚酰亞胺支撐體上，在90℃真空烘箱中烘36小時(shí)，得到三蝶烯基含氟聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.25L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的120ppm，截留率為99.6％。

實(shí)施例3

取9,10-二甲基-2,6,14-三氨基三蝶烯0.45g，1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯0.6g，己二酰氯0.85g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入45ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入N,N-二異丙基乙胺0.5ml。然后將溫度降至5℃反應(yīng)12小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入120ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在真空70℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。

溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.6g，溶于10ml二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜止2小時(shí)，將所得鑄膜液涂在聚偏氟乙烯支撐體上，在100℃烘箱中烘48小時(shí)，得到三蝶烯基含氟聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.32L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的240ppm，截留率為99.2％。

實(shí)施例4

取9,10-二甲基-2,6,14-三氨基三蝶烯0.45g，1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯0.336g，對苯二甲酰氯0.72g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入40ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入三乙醇胺1ml。然后將溫度降至10℃反應(yīng)15小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入110ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在真空70℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。

溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.7g，溶于10毫升二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜止2小時(shí)，將所得鑄膜液涂在聚砜支撐體上，在110℃真空烘箱中烘60小時(shí)，得到三蝶烯基含氟聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.31L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的273ppm，截留率為99.09％。

實(shí)施例5

取2,7,14-三氨基三蝶烯0.3g，2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷0.428g，均苯三甲酰氯0.538g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入45ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入4-二甲氨基吡啶2.5ml。然后將溫度降至15℃反應(yīng)18小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入100ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在真空80℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。

溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.7g，溶于7ml二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜止兩小時(shí)，將所得鑄膜液涂在醋酸纖維素支撐體上，在120℃烘箱中烘72小時(shí)，得到三蝶烯基含氟聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.36L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的276ppm，截留率為99.08％。

實(shí)施例6

取2,6,14-三氨基三蝶烯0.455g，3,4-二氨基二苯基醚0.363g，戊二酰氯0.823g，放入250ml燒瓶中，在常溫下加入30ml二甲基甲酰胺進(jìn)行攪拌溶解，然后加入三乙醇胺1.5ml。然后將溫度降至0℃反應(yīng)10小時(shí)(氮?dú)獗Ｗo(hù))。反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入110ml去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗3～4次后，將沉淀物在80℃的條件下烘干。本方法與專利CN201510883253.2的區(qū)別之一是將制備的聚合物洗滌純化干燥后，再在非質(zhì)子溶液中溶解制備復(fù)合膜，復(fù)合膜均一性更高，分離性能更好。

溶解性測試：

取干燥后的沉淀物進(jìn)行溶解性測試，溶劑分別為氯仿、水、甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰酰胺、乙醚、環(huán)己烷、正庚烷。測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)沉淀物在室溫下可溶于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰酰胺非質(zhì)子極性溶劑。

取共聚物0.6g，溶于10毫升二甲基甲酰胺，完全溶解后真空脫泡靜止2小時(shí)，將所得鑄膜液涂在聚砜支撐體上，在100℃真空烘箱中烘60小時(shí)，得到三蝶烯基聚酰胺膜。

測試本例得到的復(fù)合膜對于N₂/C₆H₆體系的分離性能，當(dāng)溫度為25℃，壓力為10kpa時(shí)，滲透流速為0.32L/m²min，經(jīng)過膜分離后，環(huán)己烷濃度由原料側(cè)的30000ppm降低至滲透側(cè)的150ppm，截留率為99.5％。

以上實(shí)施例僅為說明發(fā)明的技術(shù)思想，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡是按照本發(fā)明提出的技術(shù)思想，在技術(shù)方案基礎(chǔ)上所做的任何改動(dòng)，均落入本發(fā)明保護(hù)范圍之類：本發(fā)明未涉及的技術(shù)均可通過現(xiàn)有技術(shù)加以實(shí)現(xiàn)。

對比例1

重復(fù)專利CN201510883253.2中實(shí)施例3的方法，采用2,6,1 4-三氨基三蝶烯、癸二酰氯作為合成的主要單體，吡啶作為縛酸劑，甲基吡咯烷酮作為溶劑進(jìn)行合成反應(yīng)，其具體步驟如下：將1mol的2,6,1 4-三氨基三蝶烯，3mol的吡啶，2mol的癸二酰氯加入到甲基吡咯烷酮溶液中攪拌溶解，在溫度為2℃(氮?dú)獗Ｗo(hù))條件下，反應(yīng)3.5h，反應(yīng)結(jié)束后升溫至室溫然后加入去離子水進(jìn)行沉析。將沉析物過濾并用甲醇清洗后，將沉淀物在真空80℃的條件下烘干。

取烘干后的聚合物0.7g，溶于7ml二甲基甲酰胺溶液中，聚合物不能完全溶解，得不到均一的鑄膜液。