本發(fā)明涉及用于聚合二氧化碳與環(huán)氧化物、交酯和/或內(nèi)酯和/或環(huán)氧化物與酸酐的聚合催化劑,及包含所述催化劑的系統(tǒng)的領(lǐng)域。背景與消耗石油資源相關(guān)的環(huán)境及經(jīng)濟(jì)擔(dān)憂已觸發(fā)在化學(xué)轉(zhuǎn)化二氧化碳(CO2),以便使其能夠用作可再生碳源中增長(zhǎng)的興趣。CO2,盡管其低反應(yīng)性,但仍是高度有吸引力的碳原料,因?yàn)槠淞畠r(jià)、幾乎無(wú)毒、以高純度大量可獲得且無(wú)害。因此,CO2可以是許多工藝中諸如一氧化碳、光氣或其他石油化工產(chǎn)品原料的物質(zhì)的有前景的替代品。CO2的開發(fā)應(yīng)用中的一種是與環(huán)氧化物共聚以產(chǎn)生脂肪族聚碳酸酯。開發(fā)使得此類工藝有利可圖的有效催化劑是持續(xù)研究的主題。在其內(nèi)容以其整體通過(guò)引用并入本文的WO2009/130470中,描述了環(huán)氧化物與CO2使用由式(I)代表的類別的催化劑的共聚:其內(nèi)容以其整體通過(guò)引用并入本文的WO2013/034750公開了環(huán)氧化物與CO2在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下,使用由式(II)代表的類別的催化劑的共聚:測(cè)試根據(jù)上文式(I)及式(II)的各種化合物催化不同環(huán)氧化物與二氧化碳之間的反應(yīng)的能力。在WO2009/130470及WO2013/034750兩者中,M指定為選自Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Mn(II)、Mg(II)、Fe(II)、Ti(II)、Cr(III)-X、Co(III)-X、Mn(III)-X、Fe(III)-X、Ca(II)、Ge(II)、Al(III)-X、Ti(III)-X、V(III)-X、Ge(IV)-(X)2或Ti(IV)-(X)2。在于現(xiàn)有技術(shù)的共聚反應(yīng)中所采用的環(huán)氧化物中,環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)受到特殊關(guān)注,因?yàn)楫a(chǎn)物聚(環(huán)己烯碳酸酯)(PCHC)顯示高玻璃轉(zhuǎn)化溫度及合理的拉伸強(qiáng)度。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷及環(huán)氧丁烷也已經(jīng)受到關(guān)注,因?yàn)槠洚a(chǎn)生具有可用于許多應(yīng)用例如膜的彈性體性質(zhì)的聚合物(聚亞烷基碳酸酯,諸如PPC)。WO2012/037282公開了下式的催化劑:WO2012/037282指示,這些化合物可以對(duì)于環(huán)氧化物與CO2的共聚是有用的。WO2012/037282陳述,M1及M2可以為任何金屬原子。然而,這些絡(luò)合物未經(jīng)測(cè)試以確定哪種(若存在)具有必需的催化活性。本發(fā)明人現(xiàn)在已令人驚訝地發(fā)現(xiàn),具有至少一個(gè)鎳金屬中心的雙金屬催化劑作為聚合催化劑是活性的。特別地,本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),具有至少一個(gè)鎳金屬中心,且優(yōu)選地具有兩個(gè)鎳金屬中心的雙金屬催化劑,在活性和/或選擇性方面比本領(lǐng)域中先前公開的催化劑更好。特別地,本發(fā)明的催化劑具有對(duì)于二取代的內(nèi)消旋-環(huán)氧化物(例如環(huán)氧環(huán)己烷)及單取代的環(huán)氧化物(例如環(huán)氧丙烷)提高的活性,且此外具有對(duì)于單取代的環(huán)氧化物提高的選擇性。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種式(I)的催化劑:其中:M1及M2獨(dú)立地選自Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Cu(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ni(II)、Fe(II)、Ti(II)、V(II)、Cr(III)-X、Co(III)-X、Mn(III)-X、Ni(III)-X、Fe(III)-X、Ca(II)、Ge(II)、Al(III)-X、Ti(III)-X、V(III)-X、Ge(IV)-(X)2或Ti(IV)-(X)2;其中M1或M2中的至少一個(gè)選自Ni(II)和Ni(III)-X;R1和R2獨(dú)立地選自氫、鹵化物、硝基、腈基、亞胺、胺、醚基、甲硅烷基、甲硅烷基醚基、亞砜基、磺?;?、亞磺酸酯基或乙炔化物基團(tuán)或任選地被取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基;R3獨(dú)立地選自任選地被取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞雜烷基、亞雜烯基、亞雜炔基、亞芳基、亞雜芳基或亞環(huán)烷基,其中亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞雜烷基、亞雜烯基及亞雜炔基可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔;R5獨(dú)立地選自H或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基;E1為C,E2為O、S或NH,或E1為N且E2為O;E3、E4、E5及E6選自N、NR4、O及S,其中當(dāng)E3、E4、E5或E6為N時(shí),為且其中當(dāng)E3、E4、E5或E6為NR4、O或S時(shí),為R4獨(dú)立地選自H或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基;X獨(dú)立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、S(O)Rx、ORx、亞膦酸酯、鹵化物、硝酸酯、羥基、碳酸酯、胺基(amino)、硝基、酰胺基或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基;Rx獨(dú)立地為氫或任選地被取代的脂肪族基、鹵代脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、烷基芳基或雜芳基;且G不存在或獨(dú)立地選自中性或陰離子供體配位體,該配位體為路易斯堿(Lewisbase)。在本發(fā)明的第二方面中,提供一種用于在根據(jù)第一方面的催化劑的存在下,任選地在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下,使(i)二氧化碳與環(huán)氧化物,(ii)酸酐與環(huán)氧化物和/或(iii)交酯和/或內(nèi)酯反應(yīng)的工藝。本發(fā)明的第三方面提供一種本發(fā)明的第二方面的工藝的產(chǎn)物。在另一方面中,本發(fā)明延伸至制備根據(jù)第一方面和/或如本文中所定義的配位體、絡(luò)合物及催化劑的方法。定義出于本發(fā)明的目的,脂肪族基是可以為直鏈或支鏈且可以是完全飽和的,或含有一個(gè)或更多個(gè)不飽和單元,但不是芳香族的烴部分。術(shù)語(yǔ)“不飽和”意指具有一個(gè)或更多個(gè)雙鍵和/或三鍵的部分。術(shù)語(yǔ)“脂肪族”因此意圖包括烷基、烯基或炔基及其組合。脂肪族基優(yōu)選地為C1-20脂肪族基,即具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子的脂肪族基。優(yōu)選地,脂肪族基為C1-15脂肪族基,更優(yōu)選地C1-12脂肪族基,更優(yōu)選地C1-10脂肪族基,甚至更優(yōu)選地C1-8脂肪族基,諸如C1-6脂肪族基。烷基優(yōu)選地為“C1-20烷基”,即為具有1至20個(gè)碳的直鏈或支鏈的烷基。烷基因此具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子。優(yōu)選地,烷基為C1-15烷基,優(yōu)選地C1-12烷基,更優(yōu)選地C1-10烷基,甚至更優(yōu)選地C1-8烷基,甚至更優(yōu)選地C1-6烷基。特別地,“C1-20烷基”的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基及類似基團(tuán)。烯基和炔基優(yōu)選地分別為“C2-20烯基”和“C2-20炔基”,更優(yōu)選地“C2-15烯基”和“C2-15炔基”,甚至更優(yōu)選地“C2-12烯基”和“C2-12炔基”,甚至更優(yōu)選地“C2-10烯基”和“C2-10炔基”,甚至更優(yōu)選地“C2-8烯基”和“C2-8炔基”,最優(yōu)選地“C2-6烯基”和“C2-6炔基”。雜脂肪族基(包括雜烷基、雜烯基及雜炔基)為如上文所描述的脂肪族基,其另外含有一個(gè)或更多個(gè)雜原子。雜脂肪族基因此優(yōu)選地含有從2至21個(gè)原子,優(yōu)選地從2至16個(gè)原子,更優(yōu)選地從2至13個(gè)原子,更優(yōu)選地從2至11個(gè)原子,更優(yōu)選地從2至9個(gè)原子,甚至更優(yōu)選地從2至7個(gè)原子,其中至少一個(gè)原子為碳原子。特別優(yōu)選的雜原子選自O(shè)、S、N、P和Si。當(dāng)雜脂肪族基具有兩個(gè)或更多個(gè)雜原子時(shí),雜原子可以是相同的或不同的。脂環(huán)族基為具有從3至20個(gè)碳原子的飽和的或部分不飽和的環(huán)狀脂肪族單環(huán)或多環(huán)(包括稠合、橋聯(lián)和螺稠合)環(huán)系統(tǒng),即具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個(gè)碳原子的脂環(huán)族基。優(yōu)選地,脂環(huán)族基具有從3至15個(gè),更優(yōu)選地從3至12個(gè),甚至更優(yōu)選地從3至10個(gè),甚至更優(yōu)選地從3至8個(gè)碳原子,甚至更優(yōu)選地從3至6個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)“脂環(huán)族基”包括環(huán)烷基、環(huán)烯基和環(huán)炔基。將理解的是,脂環(huán)族基可以包含具有一個(gè)或更多個(gè)鍵聯(lián)或非鍵聯(lián)烷基取代基諸如-CH2-環(huán)己基的脂環(huán)。特別地,C3-20環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基及環(huán)辛基。雜脂環(huán)族基為如上文所定義的脂環(huán)族基,其除碳原子以外具有一個(gè)或更多個(gè)環(huán)雜原子,該一個(gè)或更多個(gè)環(huán)雜原子優(yōu)選地選自O(shè)、S、N、P和Si。雜脂環(huán)族基優(yōu)選地含有從一至四個(gè)雜原子,該一至四個(gè)雜原子可以是相同的或不同的。雜脂環(huán)族基優(yōu)選地含有從5至20個(gè)原子,更優(yōu)選地從5至14個(gè)原子,甚至更優(yōu)選地從5至12個(gè)原子。芳基為具有從5至20個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)環(huán)系統(tǒng)。芳基優(yōu)選地為“C6-12芳基”且為由6、7、8、9、10、11或12個(gè)碳原子構(gòu)成的芳基,并且包括稠環(huán)基,諸如單環(huán)環(huán)基,或雙環(huán)環(huán)基及類似基團(tuán)。特別地,“C6-10芳基”的實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、茚基、萘基或薁基及類似基團(tuán)。應(yīng)注意,諸如茚滿和四氫萘的稠環(huán)也包括于芳基中。雜芳基為除碳原子以外具有優(yōu)選地選自O(shè)、S、N、P和Si的一至四個(gè)環(huán)雜原子的芳基。雜芳基優(yōu)選地具有從5至20個(gè),更優(yōu)選地從5至14個(gè)環(huán)原子。特別地,雜芳基的實(shí)例包括吡啶、咪唑、甲基咪唑及二甲胺基吡啶。脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基及雜芳基的實(shí)例包括但不限于環(huán)己基、苯基、吖啶、苯并咪唑、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并噁唑、苯并噻唑、咔唑、噌啉、二噁英、二噁烷、二氧雜環(huán)戊烷、二噻烷、二噻嗪、二噻唑、二硫雜環(huán)戊烷、呋喃、咪唑、咪唑啉、咪唑啶、吲哚、吲哚啉、吲嗪、吲唑、異吲哚、異喹啉、異噁唑、異噻唑、嗎啉、萘啶、噁唑、噁二唑、噁噻唑、噁噻唑烷、噁嗪、噁二嗪、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、酞嗪、哌嗪、哌啶、喋啶、嘌呤、吡喃、吡嗪、吡唑、吡唑啉、吡唑啶、噠嗪、吡啶、嘧啶、吡咯、吡咯啶、吡咯啉、喹啉、喹喏啉、喹唑啉、喹嗪、四氫呋喃、四嗪、四唑、噻吩、噻二嗪、噻二唑、噻三唑、噻嗪、噻唑、硫代嗎啉、硫萘、硫代吡喃、三嗪、三唑及三噻烷。術(shù)語(yǔ)“鹵化物”或“鹵素”可互換地使用且如本文所使用的,意指氟原子、氯原子、溴原子、碘原子及類似物,優(yōu)選地氟原子、溴原子或氯原子,且更優(yōu)選地氟原子。鹵代烷基優(yōu)選地為“C1-20鹵代烷基”,更優(yōu)選地“C1-15鹵代烷基”,更優(yōu)選地“C1-12鹵代烷基”,更優(yōu)選地“C1-10鹵代烷基”,甚至更優(yōu)選地“C1-8鹵代烷基”,甚至更優(yōu)選地“C1-6鹵代烷基”,且分別為經(jīng)至少一個(gè)鹵素原子,優(yōu)選地1、2或3個(gè)鹵素原子取代的如上文所描述的C1-20烷基、C1-15烷基、C1-12烷基、C1-10烷基、C1-8烷基或C1-6烷基。特別地,“C1-20鹵代烷基”的實(shí)例包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、氯甲基、溴甲基、碘甲基及類似基團(tuán)。烷氧基優(yōu)選地為“C1-20烷氧基”,更優(yōu)選地“C1-15烷氧基”,更優(yōu)選地“C1-12烷氧基”,更優(yōu)選地“C1-10烷氧基”,甚至更優(yōu)選地“C1-8烷氧基”,甚至更優(yōu)選地“C1-6烷氧基”且是分別鍵合至先前定義的C1-20烷基、C1-15烷基、C1-12烷基、C1-10烷基、C1-8烷基或C1-6烷基的氧基。特別地,“C1-20烷氧基”的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧基、正己氧基、異己氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、正二十烷氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基及類似基團(tuán)。芳氧基優(yōu)選地為“C5-20芳氧基”,更優(yōu)選地“C6-12芳氧基”,甚至更優(yōu)選地“C6-10芳氧基”,且是分別鍵合至先前定義的C5-20芳基、C6-12芳基或C6-10芳基的氧基。烷硫基優(yōu)選地為“C1-20烷硫基”,更優(yōu)選地“C1-15烷硫基”,更優(yōu)選地“C1-12烷硫基”,更優(yōu)選地“C1-10烷硫基”,甚至更優(yōu)選地“C1-8烷硫基”,甚至更優(yōu)選地“C1-6烷硫基”,且是分別鍵合至先前定義的C1-20烷基、C1-15烷基、C1-12烷基、C1-10烷基、C1-8烷基或C1-6烷基的硫基(-S-)。芳硫基優(yōu)選地為“C5-20芳硫基”,更優(yōu)選地“C6-12芳硫基”,甚至更優(yōu)選地“C6-10芳硫基”,且是分別鍵合至先前定義的C5-20芳基、C6-12芳基或C6-10芳基的硫基(-S-)。烷基芳基優(yōu)選地為“C6-12芳基C1-20烷基”,更優(yōu)選地優(yōu)選地“C6-12芳基C1-16烷基”,甚至更優(yōu)選地“C6-12芳基C1-6烷基”,且是在任何位置鍵合至如上文所定義的烷基的如上文所定義的芳基。烷基芳基與分子的附接點(diǎn)可以是經(jīng)由烷基部分,且因此優(yōu)選地,烷基芳基為-CH2-Ph或-CH2CH2-Ph。烷基芳基也可以稱為“芳烷基”。甲硅烷基優(yōu)選地為基團(tuán)-Si(Rs)3,其中每個(gè)Rs可以獨(dú)立地為如上文所定義的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)Rs獨(dú)立地為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,每個(gè)Rs為選自甲基、乙基或丙基的烷基。甲硅烷基醚基優(yōu)選地為基團(tuán)OSi(R6)3,其中每個(gè)R6可以獨(dú)立地為如上文所定義的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)R6可以獨(dú)立地為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,每個(gè)R6為任選地被取代的苯基或選自甲基、乙基、丙基或丁基(諸如正丁基或叔丁基(tBu))的任選地被取代的烷基。示例性甲硅烷基醚基包括OSi(Me)3、OSi(Et)3、OSi(Ph)3、OSi(Me)2(tBu)、OSi(tBu)3及OSi(Ph)2(tBu)。腈基(也稱為氰基)是基團(tuán)CN。亞胺基為基團(tuán)-CRNR,優(yōu)選地基團(tuán)-CHNR7,其中R7為如上文所定義的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R7為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R7為選自甲基、乙基或丙基的烷基。乙炔化物基團(tuán)含有三鍵-C=C-R9,優(yōu)選地,其中R9可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。出于本發(fā)明的目的,當(dāng)R9為烷基時(shí),三鍵可以存在于沿烷基鏈的任何位置。在某些實(shí)施方案中,R9為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R9為甲基、乙基、丙基或苯基。胺基優(yōu)選地為-NH2、-NHR10或-N(R10)2,其中R10可以為如上文所定義的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、甲硅烷基、芳基或雜芳基。將理解,當(dāng)胺基為N(R10)2時(shí),每個(gè)R10基團(tuán)可以是相同的或不同的。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)R10獨(dú)立地為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基、甲硅烷基或芳基。優(yōu)選地,R10為甲基、乙基、丙基、SiMe3或苯基。酰胺基(amido)優(yōu)選地為-NR11C(O)-或-C(O)-NR11-,其中R11可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R11為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R11為氫、甲基、乙基、丙基或苯基。酰胺基可以由氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基封端。酯基優(yōu)選地為-OC(O)R12-或-C(O)OR12-,其中R12可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R12為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R12為氫、甲基、乙基、丙基或苯基。酯基可以由氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基封端。亞砜?jī)?yōu)選地為-S(O)R13且磺?;鶅?yōu)選地為-S(O)2R13,其中R13可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R13為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R13為氫、甲基、乙基、丙基或苯基。羧酸酯基優(yōu)選地為-OC(O)R14,其中R14可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R14為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R14為氫、甲基、乙基、丙基、丁基(例如正丁基、異丁基或叔丁基)、苯基、五氟苯基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、三氟甲基或金剛烷基。乙酰胺優(yōu)選地為MeC(O)N(R15)2,其中R15可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R15為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R15為氫、甲基、乙基、丙基或苯基。亞膦酸酯基優(yōu)選地為基團(tuán)-OP(O)(R16)2或-P(O)(R16),其中每個(gè)R16獨(dú)立地選自如上文所定義的氫或脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R16為任選地被脂肪族基、脂環(huán)族基、芳基或C1-6烷氧基取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R16為任選地被取代的芳基或C1-20烷基,更優(yōu)選地任選地被C1-6烷氧基(優(yōu)選地甲氧基)取代的苯基或未被取代的C1-20烷基(諸如己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、硬脂基)。亞磺酸酯基優(yōu)選地為-OSOR17,其中R17可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、鹵代脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R17為未被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R17為氫、甲基、乙基、丙基或苯基。碳酸酯基優(yōu)選地為OC(O)OR18,其中R18可以為如上文所定義的氫、脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。在某些實(shí)施方案中,R18為任選地被取代的脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。優(yōu)選地,R18為氫、甲基、乙基、丙基、丁基(例如正丁基、異丁基或叔丁基)、苯基、五氟苯基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十—烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、三氟甲基、環(huán)己基、芐基或金剛烷基。應(yīng)理解,當(dāng)以上基團(tuán)中的任一個(gè)存在于路易斯堿G中時(shí),一個(gè)或更多個(gè)另外的R基團(tuán)可以酌情存在,以使化合價(jià)完整。例如,在胺基的情況下,另外的R基團(tuán)可以存在以得到RNHR10,其中R為氫、如上文所定義的任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。優(yōu)選地,R為氫或脂肪族基、脂環(huán)族基或芳基。脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基芳基、甲硅烷基、甲硅烷基醚基、酯基、亞砜基、磺酰基、羧酸酯基、碳酸酯基、亞胺基、乙炔化物基團(tuán)、胺基、亞膦酸酯基、磺酸酯基或酰胺基中的任一個(gè)每當(dāng)在以上定義中被提及時(shí),可以任選地被鹵素、羥基、硝基、羧酸酯基、碳酸酯基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、雜芳氧基、烷基芳基、胺基、酰胺基、亞胺基、腈基、甲硅烷基、甲硅烷基醚基、酯基、亞砜基、磺?;⒁胰不锘鶊F(tuán)、亞膦酸酯基、磺酸酯基或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基(例如,任選地被鹵素、羥基、硝基、碳酸酯、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、胺基、亞胺、腈、甲硅烷基、亞砜、磺?;?、亞膦酸酯、磺酸酯或炔化物取代)取代。應(yīng)理解,盡管在式(I)中,基團(tuán)X和G被圖示為與單一M1或M2金屬中心相關(guān),但一個(gè)或更多個(gè)X和G基團(tuán)可以在M1與M2金屬中心之間形成橋鍵。出于本發(fā)明的目的,環(huán)氧化物基底不受限。術(shù)語(yǔ)環(huán)氧化物因此涉及包含環(huán)氧化物部分的任何化合物??梢杂糜诒景l(fā)明中的環(huán)氧化物的實(shí)例包括但不限于,環(huán)氧環(huán)己烷、氧化苯乙烯、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、被取代的環(huán)氧環(huán)己烷(諸如氧化檸檬烯、C10H16O或2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、C11H22O)、環(huán)氧烷烴(諸如環(huán)氧乙烷和被取代的環(huán)氧乙烷)、未被取代的或被取代的環(huán)氧乙烷(諸如環(huán)氧乙烷、表氯醇、2-(2-甲氧基乙氧基)甲基環(huán)氧乙烷(MEMO)、2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)甲基環(huán)氧乙烷(ME2MO)、2-(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基環(huán)氧乙烷(ME3MO)、1,2-環(huán)氧丁烷、縮水甘油醚、乙烯基-環(huán)氧環(huán)己烷、3-苯基-1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷和2,3-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、環(huán)氧環(huán)戊烷、2,3-環(huán)氧基-1,2,3,4-四氫化萘、氧化茚和官能化3,5-二氧雜環(huán)氧化物。官能化3,5-二氧雜環(huán)氧化物的實(shí)例包括:環(huán)氧化物部分可以為縮水甘油醚、縮水甘油酯或碳酸縮水甘油酯。縮水甘油醚、縮水甘油酯、碳酸縮水甘油酯之實(shí)例包括:環(huán)氧化物基底可以含有多于一個(gè)環(huán)氧化物部分,即其可以為含雙環(huán)氧化物、三環(huán)氧化物或多環(huán)氧化物的部分。包括多于一個(gè)環(huán)氧化物部分的化合物的實(shí)例包括雙酚A二縮水甘油醚和3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷甲酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯。應(yīng)理解,在具有多于一個(gè)環(huán)氧化物部分的一種或更多種化合物的存在下進(jìn)行的反應(yīng)可以導(dǎo)致所得聚合物中的交聯(lián)。技術(shù)人員應(yīng)理解,環(huán)氧化物可以獲自“綠色”或可再生資源。環(huán)氧化物可以獲自(聚)不飽和化合物,諸如來(lái)源于脂肪酸和/或萜類,使用標(biāo)準(zhǔn)氧化化學(xué)反應(yīng)獲得的(聚)不飽和化合物。環(huán)氧化物部分可以含有-OH部分,或經(jīng)保護(hù)的-OH部分。-OH部分可以經(jīng)任何合適的保護(hù)基保護(hù)。合適的保護(hù)基包括甲基或其他烷基、芐基、烯丙基、叔丁基、四氫吡喃基(THP)、甲氧基甲基(MOM)、乙?;?C(O)烷基)、苯甲?;?C(O)Ph)、二甲氧基三苯甲基(DMT)、甲氧基乙氧基甲基(MEM)、對(duì)甲氧基芐基(PMB)、三苯甲基、甲硅烷基(諸如三甲基甲硅烷基(TMS)、叔丁基二甲基甲硅烷基(TBDMS)、叔丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)、三異丙基甲硅烷氧基甲基(TOM)和三異丙基甲硅烷基(TIPS)、(4-甲氧基苯基)二苯基甲基(MMT)、四氫呋喃基(THF)和四氫吡喃基(THP)。環(huán)氧化物優(yōu)選地具有至少98%,更優(yōu)選地>99%的純度。應(yīng)理解,術(shù)語(yǔ)“環(huán)氧化物”意圖包括一種或更多種環(huán)氧化物。換言之,術(shù)語(yǔ)“環(huán)氧化物”指的是單一環(huán)氧化物或兩種或更多種不同環(huán)氧化物的混合物。例如,環(huán)氧化物基底可以為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物、環(huán)氧環(huán)己烷和環(huán)氧丙烷的混合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙院和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物。技術(shù)人員還將理解,可以代替本發(fā)明的第二方面的環(huán)氧化物且除其以外,使用被取代的和未被取代的氧雜環(huán)丁烷。合適的氧雜環(huán)丁烷包括未被取代的或被取代的氧雜環(huán)丁烷(優(yōu)選地在3-位經(jīng)鹵素、烷基(未被取代的或經(jīng)-OH或鹵素取代的)、胺基、羥基、芳基(例如苯基)、烷基芳基(例如芐基)取代)。示例的氧雜環(huán)丁烷包括氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、氧雜環(huán)丁烷-3-甲醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基氧雜環(huán)丁烷等。術(shù)語(yǔ)酸酐涉及在環(huán)系統(tǒng)(即環(huán)酐)中包含酸酐部分的任何化合物。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明的酸酐具有下式:其中m"為1、2、3、4、5或6(優(yōu)選地1或2),每個(gè)Ra1、Ra2、Ra3和Ra4獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、烷基胺基、亞胺、腈、乙炔化物、羧酸酯或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基芳基或烷基雜芳基;或Ral、Ra2、Ra3和Ra4中的兩個(gè)或更多個(gè)可以結(jié)合在一起以形成任選地含有一個(gè)或更多個(gè)雜原子的飽和的、部分飽和的或不飽和的3至12元、任選地被取代的環(huán)系統(tǒng),或可以結(jié)合在—起以形成雙鍵。每個(gè)Q獨(dú)立地為C、O、N或S,優(yōu)選地C,其中根據(jù)Q的化合價(jià),Ra3及Ra4存在或不存在,且可以為或應(yīng)理解,當(dāng)Q為C,且為時(shí),Ra3及Ra4(或相鄰碳原子上的兩個(gè)Ra4)不存在。技術(shù)人員應(yīng)理解,酸酐可以獲自“綠色”或可再生資源。優(yōu)選地酸酐陳述在下文中。術(shù)語(yǔ)內(nèi)酯涉及在環(huán)中包含-C(O)O-部分的任何環(huán)狀化合物。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明的內(nèi)酯具有下式:其中m為1至20(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20),優(yōu)選地2、4或5;且RL1和RL2獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、烷基胺基、亞胺、腈、乙炔化物、羧酸酯或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基芳基或烷基雜芳基。RL1和RL2中的兩個(gè)或更多個(gè)可以結(jié)合在一起以形成任選地含有一個(gè)或更多個(gè)雜原子的飽和的、部分飽和的或不飽和的3至12元、任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)。當(dāng)m為2或更大時(shí),每個(gè)碳原子上的RL1及RL2可以是相同的或不同的。優(yōu)選地,RL1及RL2選自氫或烷基。優(yōu)選地,內(nèi)酯具有以下結(jié)構(gòu):術(shù)語(yǔ)交酯為含有兩個(gè)酯基的環(huán)狀化合物。優(yōu)選地,可用于本發(fā)明的交酯具有下式:其中m'為1、2、3、4、5、6、7、8、9或10(優(yōu)選地1或2,更優(yōu)選地1)且RL3和RL4獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、烷基胺基、亞胺、腈、乙炔化物、羧酸酯或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基芳基或烷基雜芳基。RL3和RL4中的兩個(gè)或更多個(gè)可以結(jié)合在一起以形成任選地含有一個(gè)或更多個(gè)雜原子的飽和的、部分飽和的或不飽和的3至12元、任選地被取代的環(huán)系統(tǒng)。當(dāng)m'為2或更大時(shí),每個(gè)碳原子上的RL3和RL4可以是相同的或不同的或相鄰碳原子上的一個(gè)或更多個(gè)RL3和RL4可以不存在,從而形成雙鍵或三鍵。應(yīng)理解,雖然化合物具有由(-CRL3RL4)m'表示的兩個(gè)部分,但兩個(gè)部分將是相同的。優(yōu)選地,m'為1,RL4為H,且RL3為H、羥基或C1-6烷基,優(yōu)選地甲基。由(-CRL3RL4)m'表示的部分的立體化學(xué)可以是相同的(例如RR-交酯或SS-交酯)或不同的(例如內(nèi)消旋交酯)。交酯可以為外消旋混合物,或可以為光學(xué)純異構(gòu)體。優(yōu)選地,交酯具有下式:本文所使用的術(shù)語(yǔ)“內(nèi)酯和/或交酯”包括內(nèi)酯、交酯以及內(nèi)酯與交酯的組合。優(yōu)選地,術(shù)語(yǔ)“內(nèi)酯和/或交酯”意指內(nèi)酯或交酯?;鶊F(tuán)Ral、Ra2、Ra3、Ra4、RL1、RL2、RL3及RL4的優(yōu)選的任選的取代基包括鹵素、硝基、羥基、未被取代的脂肪族基、未被取代的雜脂肪族基、未被取代的芳基、未被取代的雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、烷基胺基、亞胺、腈、乙炔化物和羧酸酯。詳細(xì)描述在本發(fā)明的第一方面中,提供一種式(I)催化劑:其中:M1和M2獨(dú)立地選自Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Cu(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ni(II)、Fe(II)、Ti(II)、V(II)、Cr(III)-X、Co(III)-X、Mn(III)-X、Ni(III)-X、Fe(III)-X、Ca(II)、Ge(II)、Al(III)-X、Ti(III)-X、V(III)-X、Ge(IV)-(X)2或Ti(IV)-(X)2;其中M1或M2中的至少一個(gè)選自Ni(II)和Ni(III)-X;R1和R2獨(dú)立地選自氫、鹵化物、硝基、腈基、亞胺、胺、醚基、甲硅烷基、甲硅烷基醚基、亞砜基、磺?;喕撬狨セ蛞胰不锘鶊F(tuán)或任選地被取代的烷基、烯基、炔基、鹵代烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基;R3獨(dú)立地選自任選地被取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞雜烷基、亞雜烯基、亞雜炔基、亞芳基、亞雜芳基或亞環(huán)烷基,其中亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞雜烷基、亞雜烯基和亞雜炔基可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔;R5獨(dú)立地選自H或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基;E1為C,E2為O、S或NH,或E1為N且E2為O;E3、E4、E5和E6選自N、NR4、O和S,其中當(dāng)E3、E4、E5或E6為N時(shí),為且其中當(dāng)E3、E4、E5或E6為NR4、O或S時(shí),為R4獨(dú)立地選自H或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、雜芳基、烷基雜芳基或烷基芳基;X獨(dú)立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OSORx、OSO(Rx)2、S(O)Rx、ORx、亞膦酸酯、鹵化物、硝酸酯、羥基、碳酸酯、胺基、酰胺基或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基;Rx獨(dú)立地為氫或任選地被取代的脂肪族基、鹵代脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、烷基芳基或雜芳基;且G不存在或獨(dú)立地選自中性或陰離子供體配位體,該配位體為路易斯堿?;鶊F(tuán)R1和R2在每次出現(xiàn)時(shí)可以是相同的或不同的。優(yōu)選地,R1和R2獨(dú)立地選自氫、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺?;喕撬狨?、甲硅烷基、甲硅烷基醚和任選地被取代的烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或烷硫基。優(yōu)選地,R2是相同的。優(yōu)選地,R2在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且為氫。甚至更優(yōu)選地,R2為氫且R1獨(dú)立地選自氫、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺酰基、亞磺酸酯、甲硅烷基、甲硅烷基醚和任選地被取代的烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基,諸如氫、C1-6烷基(例如鹵代烷基)、烷氧基、芳基、鹵化物、硝基、磺?;⒓坠柰榛屯榱蚧?,例如、tBu、iPr、Me、OMe、H、硝基、SO2Me、SiEt3、鹵素或苯基。R1在每次出現(xiàn)時(shí)可以是相同的或不同的,且R1和R2可以是相同的或不同的。優(yōu)選地,R1在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的。優(yōu)選地,R2在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的。優(yōu)選地,R1在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且R2在每次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且R1不同于R2。優(yōu)選地,R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自氫、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺?;喕撬狨?、甲硅烷基、甲硅烷基醚和任選地被取代的烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或烷硫基。更優(yōu)選地,R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自鹵化物、亞砜、甲硅烷基和任選地被取代的烷基、雜芳基或烷氧基。還更優(yōu)選地,R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自叔丁基、甲氧基、三烷基甲硅烷基(諸如三乙基甲硅烷基)、溴化物、甲磺?;蜻哙せ?。還更優(yōu)選地,R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自叔丁基或三烷基甲硅烷基。最優(yōu)選地,R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且為叔丁基。應(yīng)理解,基團(tuán)R3可以為雙取代的烷基、烯基、炔基、雜烷基、雜烯基或雜炔基,這些雙取代的基團(tuán)可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔,或可以為雙取代的芳基或環(huán)烷基,其充當(dāng)式(I)的催化劑中的兩個(gè)氮中心之間的橋聯(lián)基(bridginggroup)。因此,當(dāng)R3為亞烷基諸如二甲基丙烯基時(shí),R3基團(tuán)具有結(jié)構(gòu)-CH2-C(CH3)2-CH2-。上文陳述的烷基、芳基、環(huán)烷基等基團(tuán)的定義因此也分別涉及對(duì)于R3陳述的二價(jià)亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基等基團(tuán),且可以是任選地被取代的。R3的示例的選擇包括乙烯基、2,2-氟丙烯基、2,2-二甲基丙烯基、丙烯基、丁烯基、苯烯基、環(huán)己烯基或聯(lián)苯烯基。當(dāng)R3為環(huán)己烯基時(shí),其可以為外消旋、RR或SS形式。R3可以獨(dú)立地選自被取代的或未被取代的亞烷基和被取代的或未被取代的亞芳基,優(yōu)選地被取代的或未被取代的丙烯基,諸如丙烯基和2,2-二甲基丙烯基,以及被取代的或未被取代的苯烯基或聯(lián)苯烯基。優(yōu)選地,R3在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的。甚至更優(yōu)選地,R3為被取代的丙烯基,諸如2,2-二(烷基)丙烯基,尤其是2,2-二(甲基)丙烯基。R3可以獨(dú)立地選自被取代的或未被取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞雜烷基、亞雜烯基或亞雜炔基、亞芳基或亞環(huán)烷基。優(yōu)選地,R3選自被取代的或未被取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞雜烷基和亞芳基。更優(yōu)選地,R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-、亞苯基、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2N(CH3)CH2CH2-、1,4-環(huán)己烷二基或-CH2CH2CH(C2H5)-。還更優(yōu)選地,R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-、-CH2CH2CH(C2H5)-、-CH2CH2CH2CH2-。還更優(yōu)選地,R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-、CH2CH(CH3)CH2和-CH2C(C2H5)2CH2-。最優(yōu)選地,R3為被取代的丙烯基,諸如2,2-二(烷基)丙烯基,更優(yōu)選地2,2-二甲基丙烯基。優(yōu)選地,每個(gè)R4獨(dú)立地選自氫和任選地被取代的烷基、烯基、炔基、芳基、雜烷基、雜烯基、雜炔基或雜芳基。優(yōu)選地,R4為氫。優(yōu)選地,每個(gè)R4是相同的。優(yōu)選地,每個(gè)R4是相同的,且選自氫和任選地被取代的烷基、烯基、炔基、芳基、雜烷基、雜烯基、雜炔基或雜芳基。R4的示例的選擇包括H、Me、Et、Bn、iPr、tBu或Ph。另一示例的選擇為-CH2-(吡啶)。甚至更優(yōu)選地,每個(gè)R4為氫。優(yōu)選地,每個(gè)R5獨(dú)立地選自氫和任選地被取代的脂肪族基或芳基。更優(yōu)選地,每個(gè)R5獨(dú)立地選自氫和任選地被取代的烷基或芳基。甚至更優(yōu)選地,每個(gè)R5是相同的,且選自氫和任選地被取代的烷基或芳基。示例的R5基團(tuán)包括氫、甲基、乙基、苯基和三氟甲基,優(yōu)選地氫、甲基或三氟甲基。甚至更優(yōu)選地,每個(gè)R5為氫。優(yōu)選地,E1在兩次出現(xiàn)時(shí)均為C且E2在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自O(shè)、S或NH。甚至更優(yōu)選地,E1在兩次出現(xiàn)時(shí)均為C且E2在兩次出現(xiàn)時(shí)均為O。優(yōu)選地,E3、E4、E5及E6在每次出現(xiàn)時(shí)為NR4。甚至更優(yōu)選地,E3、E4、E5及E6是相同的且為NH。換言之,第一方面的催化劑優(yōu)選地具有以下優(yōu)選的結(jié)構(gòu):每個(gè)X獨(dú)立地選自O(shè)C(O)Rx、OSO2Rx、OS(O)Rx、OSO(Rx)2、S(O)Rx、ORx、亞膦酸酯、鹵化物、硝基、羥基、碳酸酯、胺基、硝酸酯、酰胺基和任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基(例如甲硅烷基)、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。優(yōu)選地,每個(gè)X獨(dú)立地為OC(O)Rx、OSO2Rx、OS(O)Rx、OSO(Rx)2、S(O)Rx、ORx、鹵化物、硝酸酯、羥基、碳酸酯、胺基、硝基、酰胺基、烷基(例如支鏈烷基)、雜烷基(例如甲硅烷基)、芳基或雜芳基。甚至更優(yōu)選地,每個(gè)X獨(dú)立地為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、碳酸酯、胺基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx。當(dāng)X為脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基時(shí)的優(yōu)選的任選的取代基包括鹵素、羥基、硝基、氰基、胺基或被取代的或未被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。每個(gè)X可以是相同的或不同的且優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的。還應(yīng)理解,X可以形成兩個(gè)金屬中心之間的橋鍵。Rx獨(dú)立地為氫或任選地被取代的脂肪族基、鹵代脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基、烷基芳基或雜芳基。優(yōu)選地,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基或烷基芳基。Rx的優(yōu)選的任選的取代基包括鹵素、羥基、氰基、硝基、胺基、烷氧基、烷硫基或被取代的或未被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基(例如任選地被取代的烷基、芳基或雜芳基)。X的示例的選擇包括OAc、OC(O)CF3、鹵素、OSO(CH3)2、Et、Me、OMe、OiPr、OtBu、Cl、Br、I、F、N(iPr)2或N(SiMe3)2、OPh、OBn、水楊酸酯、亞膦酸二辛酯等。優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的,且選自O(shè)C(O)Rx、ORx、鹵化物、碳酸酯、胺基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基。更優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的且為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx。還更優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的且為OC(O)Rx。還更優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的且選自O(shè)Ac、O2CCF3或O2C(CH2)3Cy。最優(yōu)選地,每個(gè)X是相同的且為OAc。優(yōu)選地,每個(gè)Rx是相同的且選自任選地被取代的烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基或烷基芳基。更優(yōu)選地,每個(gè)Rx是相同的且為任選地被取代的烷基、烯基、雜烷基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基或烷基芳基。還更優(yōu)選地,每個(gè)Rx是相同的且為任選地被取代的烷基、烯基、雜烷基或環(huán)烷基。還更優(yōu)選地,Rx為任選地被取代的烷基、雜烷基或環(huán)烷基。最優(yōu)選地,Rx為任選地被取代的烷基。如上文詳述,M1和M2獨(dú)立地選自以下中的任一種:Zn(II)、Cr(III)-X、Cr(II)、Co(III)-X、Co(II)、Cu(II)、Mn(III)-X、Mn(II)、Mg(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)、Fe(III)-X、Ca(II)、Ge(II)、Ti(II)、Al(III)-X、Ti(III)-X、V(II)、V(III)-X、Ge(IV)-(X)2或Ti(IV)-(X)2,其中M1和M2中的至少一個(gè)選自Ni(II)和Ni(III)-X,然而,還更優(yōu)選地,M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)。優(yōu)選地,M1和M2獨(dú)立地選自Zn(II)、Cr(III)-X、Co(II)、Cu(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)、Fe(III)和V(II),甚至更優(yōu)選地,M1和M2獨(dú)立地選自Zn(II)、Cr(III)-X、Co(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)和Fe(III)-X,且甚至更優(yōu)選地,M1和M2獨(dú)立地選自Zn(II)、Mg(II)、Ni(II)和Ni(III)-X,其中M1和M2中的至少一個(gè)選自Ni(II)和Ni(III)-X,還更優(yōu)選地,M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)。最優(yōu)選地,M1和M2兩者均選自Ni(II)和Ni(III)-X,還最優(yōu)選地,M1和M2兩者均為Ni(II)。應(yīng)理解,當(dāng)M1或M2中的一個(gè)為Cr(III)、Co(III)、Mn(III)、Ni(III)、Fe(III)、Al(III)、Ti(III)或V(III)時(shí),式(I)的催化劑將含有配位至金屬中心的另外的X基團(tuán),其中X如上文所定義。還應(yīng)理解,當(dāng)M1或M2中的一個(gè)為Ge(IV)或Ti(IV)時(shí),式(III)的催化劑將含有配位至金屬中心的兩個(gè)另外的X基團(tuán),其中X如上文所定義。在某些實(shí)施方案中,當(dāng)M1或M2中的一個(gè)為Ge(IV)-(X)2或Ti(IV)-(X)2時(shí),兩個(gè)G均可以不存在。當(dāng)G不是不存在時(shí),其為能夠供給孤對(duì)電子的基團(tuán)(即路易斯堿)。在某些實(shí)施方案中,G為含氮路易斯堿。每個(gè)G可以為中性或帶負(fù)電的。如果G是帶負(fù)電的,則將需要一個(gè)或更多個(gè)正性抗衡離子以平衡絡(luò)合物的電荷。合適的正性抗衡離子包括第1族金屬離子(Na+、K+等)、第2族金屬離子(Mg2+、Ca2+等)、咪唑鎓離子、帶正電的任選地被取代的雜芳基、雜脂肪族基或雜脂環(huán)族基、銨離子(即N(R12)4+)、亞銨離子(即(R12)2C=N(R12)2+,諸如雙(三苯基膦)亞銨離子)或磷鎓離子(P(R12)4+),其中每個(gè)R12獨(dú)立地選自氫或任選地被取代的脂肪族基、雜脂肪族基、脂環(huán)族基、雜脂環(huán)族基、芳基或雜芳基。示例的抗衡離子包括[H-B]+,其中B選自三乙胺、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯和7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯。G優(yōu)選地獨(dú)立地選自任選地被取代的雜脂肪族基、任選地被取代的雜脂環(huán)族基、任選地被取代的雜芳基、鹵化物、氫氧化物、氫化物、羧酸酯和水。更優(yōu)選地,G獨(dú)立地選自水、醇(例如甲醇)、被取代的或未被取代的雜芳基(咪唑、甲基咪唑(例如N-甲基咪唑)、吡啶、4-二甲胺基吡啶、吡咯、吡唑等)、醚(二甲醚、二乙醚、環(huán)醚等)、硫醚、碳烯、膦、氧化膦、被取代的或未被取代的雜脂環(huán)(嗎啉、哌啶、四氫呋喃、四氫噻吩等)、胺、烷基胺三甲胺、三乙胺等)、乙腈、酯(乙酸乙酯等)、乙酰胺(二甲基乙酰胺等)、亞砜(二甲亞砜等)、羧酸酯、氫氧化物、氫化物、鹵化物、硝酸酯、磺酸酯等。在一些實(shí)施方案中,G的一個(gè)或兩個(gè)實(shí)例獨(dú)立地選自任選地被取代的雜芳基、任選地被取代的雜脂肪族基、任選地被取代的雜脂環(huán)族基、鹵化物、氫氧化物、氫化物、醚、硫醚、碳烯、膦、氧化膦、胺、烷基胺、乙腈、酯、乙酰胺、亞砜、羧酸酯、硝酸酯或磺酸酯。在某些實(shí)施方案中,G可以為鹵化物;氫氧化物;氫化物;水;雜芳基、雜脂環(huán)族基或羧酸酯基,這些基團(tuán)任選地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵素、羥基、硝基或腈取代。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,G獨(dú)立地選自鹵化物;水;任選地被烷基(例如甲基、乙基等)、烯基、炔基、烷氧基(優(yōu)選地甲氧基)、鹵素、羥基、硝基或腈取代的雜芳基。在一些實(shí)施方案中,G的一個(gè)或兩個(gè)實(shí)例是帶負(fù)電(例如鹵化物)。在另外的實(shí)施方案中,G的一個(gè)或兩個(gè)實(shí)例為任選地被取代的雜芳基。示例的G基團(tuán)包括氯化物、溴化物、吡啶、甲基咪唑(例如N-甲基咪唑)和二甲胺基吡啶(例如4-甲胺基吡啶)。應(yīng)理解,當(dāng)G基團(tuán)存在時(shí),G基團(tuán)可以與如式(I)中所示的單一M金屬中心締合,或G基團(tuán)可以與兩個(gè)金屬中心締合且形成兩個(gè)金屬中心之間的橋鍵,如下文式(Ia)中所示:其中R1、R2、R3、R4、R5、M1、M2、G、X、E1和E2如關(guān)于式(I)及式(II)所定義。還應(yīng)理解,X可以形成兩個(gè)金屬中心之間的橋鍵。技術(shù)人員應(yīng)理解,在固態(tài)下,第一方面的催化劑可以與諸如水或醇(例如甲醇或乙醇)的溶劑分子締合。應(yīng)理解,溶劑分子可以以相對(duì)于第一方面的催化劑的分子小于1:1的比率(即0.2:1、0.25:1、0.5:1)、以相對(duì)于第一方面的催化劑的分子1:1的比率或以相對(duì)于第一方面的催化劑的分子大于1:1的比率存在。技術(shù)人員應(yīng)理解,在固態(tài)下,第一方面的催化劑可以形成聚集體。例如,第一方面的催化劑可以為二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或更高級(jí)聚集體。應(yīng)理解,上文關(guān)于第一方面的催化劑所描述的優(yōu)選的特征可以在作必要修改后以組合存在。例如,在第一方面的優(yōu)選的實(shí)施方案中,R2和R5在每次出現(xiàn)時(shí)為H,E1為C且E2為O、S或NH(優(yōu)選地E2為O)且E3-E6為NR4。優(yōu)選地,R2和R5在每次出現(xiàn)時(shí)為H,R3為任選地被取代的或未被取代的亞烷基和被取代的或未被取代的亞芳基,其中亞烷基可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔,E1為C且E2為O、S或NH(優(yōu)選地E2為O),E3至E6在每次出現(xiàn)時(shí)為NR4,R4為氫或烷基(優(yōu)選地氫),每個(gè)X獨(dú)立地為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、碳酸酯、胺基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基,每個(gè)R1獨(dú)立地為氫、烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、烷硫基、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺?;喕撬狨?、甲硅烷基或甲硅烷基醚,每個(gè)G(在存在時(shí))獨(dú)立地選自鹵化物;水;任選地被烷基(例如甲基、乙基等)、烯基、炔基、烷氧基(優(yōu)選地甲氧基)、鹵素、羥基、硝基或腈取代的雜芳基,M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)或Ni(III)-X,且其余的M1或M2選自Mg(II)、Zn(II)、Cr(III)-X、Co(II)、Co(III)-X、Mn(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)及Fe(III)-X。甚至更優(yōu)選地,R2和R5在每次出現(xiàn)時(shí)為H,R3為任選地被取代的或未被取代的亞烷基和被取代的或未被取代的亞芳基,E1為C且E2為O、S或NH(優(yōu)選地E2為O),E3至E6在每次出現(xiàn)時(shí)為NR4,R4為氫或烷基(優(yōu)選地氫),每個(gè)X是相同的,且為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、碳酸酯、胺基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基,每個(gè)R1是相同的且為氫、烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、烷硫基、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺?;?、亞磺酸酯、甲硅烷基或甲硅烷基醚和任選地被取代的烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基或烷硫基,每個(gè)G(當(dāng)存在時(shí))獨(dú)立地選自鹵化物;水;任選地被烷基(例如甲基、乙基等)、烯基、炔基、烷氧基(優(yōu)選地甲氧基)、鹵素、羥基、硝基或腈取代的雜芳基,M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)或Ni(III)-X,且其余的M1或M2選自Mg(II)、Zn(II)、Cr(II)、Cr(III)-X、Co(II)、Co(III)-X、Mn(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)及Fe(III)-X,優(yōu)選地,M1和M2兩者均選自Ni(II)和Ni(III)-X。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)的催化劑具有式(Ib):其中:R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自氫、鹵化物、胺基、硝基、亞砜、磺?;?、亞磺酸酯、甲硅烷基、甲硅烷基醚和任選地被取代的烷基、烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基或烷硫基;R3選自被取代的或未被取代的亞烷基、亞雜烷基、亞芳基或亞雜芳基,其中亞烷基和亞雜烷基可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔;每個(gè)X是相同的,且選自O(shè)C(O)Rx、ORx、鹵化物、碳酸酯、胺基、硝基、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基;Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基;每個(gè)G(當(dāng)存在時(shí))獨(dú)立地選自鹵化物;水;任選地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵素、羥基、硝基或腈取代的雜芳基;且M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)或Ni(III)-X,且其余的M1或M2選自Mg(II)、Zn(II)、Cr(III)-X、Co(II)、Co(III)-X、Mn(II)、Ni(II)、Ni(III)-X、Fe(II)和Fe(III)-X。優(yōu)選地,R1為氫、鹵化物、甲硅烷基、甲硅烷基醚、磺?;腿芜x地被取代的烷基、芳基或烷氧基。優(yōu)選地,R3選自丙烯基、2,2-二甲基丙烯基和被取代的或未被取代的苯烯基或聯(lián)苯烯基。甚至更優(yōu)選地,R3為被取代的丙烯基,諸如2,2-二(烷基)丙烯基。優(yōu)選地,M1和M2兩者均選自Ni(II)和Ni(III)-X。甚至更優(yōu)選地,M1和M2兩者均為Ni(II)。優(yōu)選地,X為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx。優(yōu)選地,Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基。甚至更優(yōu)選地,X為OC(O)Rx,且Rx為烷基、烯基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基,優(yōu)選地,Rx為烷基(例如甲基、乙基、丙基、叔丁基或三氟甲基)。G可以不存在或存在,且G優(yōu)選地不存在。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)的催化劑具有式(Ic):其中:R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自鹵化物、亞砜、甲硅烷基和任選地被取代的烷基、雜脂環(huán)族基或烷氧基;R3選自被取代的或未被取代的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞烯基、亞雜烷基及亞芳基,其中亞烷基、亞烯基、亞雜烷基可以任選地被芳基、雜芳基、脂環(huán)族基或雜脂環(huán)族基間隔;每個(gè)X是相同的,且為OC(O)Rx,Rx為烷基、烯基、雜烷基或環(huán)烷基;每個(gè)G不存在;且M1和M2兩者均選自Ni(II)或Ni(III)-X。在還更優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)的催化劑具有式(Id):其中:R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自叔丁基、甲氧基、三乙基甲硅烷基、Br、SO2CH3或哌啶;R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-、亞苯基、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2N(CH3)CH2CH2-、1,4-環(huán)己烷二基、-CH2CH2CH(C2H5)或CH2C(C2H5)2CH2-;每個(gè)X是相同的,且選自O(shè)Ac、O2CCF3或O2C(CH2)3Cy;每個(gè)G不存在;且M1和M2兩者均選自Ni(II)或Ni(III)-X。在還更優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)的催化劑具有式(Ie):其中:R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且選自tBu或三乙基甲硅烷基;R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、CH2C(C2H5)2CH2和-CH2CH2CH(C2H5)-;每個(gè)X是相同的,且選自O(shè)Ac、OCCF3或O2C(CH2)3Cy;每個(gè)G不存在;且M1和M2兩者均選自Ni(II)或Ni(III)-X。在還更優(yōu)選的實(shí)施方案中,式(I)的催化劑具有式(If):其中:R1在兩次出現(xiàn)時(shí)是相同的,且為tBu;R3選自2,2-二甲基丙烯基、-CH2C(CH2C6H5)2CH2-和-CH2CH2CH(C2H5)-;每個(gè)X是相同的,且為OAc;每個(gè)G不存在;且M1和M2兩者均選自Ni(II)或Ni(III)-X。技術(shù)人員應(yīng)理解,這些優(yōu)選的特征中的每一個(gè)可以在作必要修改后以組合形式采用。例如,R1為氫、鹵化物、甲硅烷基、甲硅烷基醚、磺?;腿芜x地被取代的烷基或烷氧基;R3選自丙烯基、2,2-二甲基丙烯基和被取代的或未被取代的苯烯基或聯(lián)苯烯基;M1和M2中的至少一個(gè)為Ni(II)或Ni(III)-X,且其余的M1或M2選自Mg(II)、Zn(II)、Ni(II)和Ni(III)-X(優(yōu)選地,M1和M2兩者均選自Ni(II)和Ni(III)-X);X為OC(O)Rx、ORx、鹵化物、烷基、芳基、雜芳基、亞膦酸酯或OSO2Rx;Rx為烷基、烯基、炔基、雜烷基、芳基、雜芳基或烷基芳基;且G可以存在或不存在(優(yōu)選地,G不存在)。第一方面的示例的催化劑如下:第一方面的催化劑能夠聚合(i)二氧化碳與環(huán)氧化物,(ii)環(huán)氧化物與酸酐,以及(iii)交酯和/或內(nèi)酯。因此,在本發(fā)明的第二方面中,提供一種用于在根據(jù)第一方面的催化劑的存在下使二氧化碳與環(huán)氧化物、酸酐與環(huán)氧化物或交酯和/或內(nèi)酯反應(yīng)的工藝。第二方面的工藝可以在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括例如如由WO2013/034750中的式(II)所定義的鏈轉(zhuǎn)移劑,該文件的全部?jī)?nèi)容據(jù)此通過(guò)引用并入。例如,鏈轉(zhuǎn)移劑可以為水,或可以包含至少一個(gè)胺(-NHR)、醇(-OH)、羧酸(CO2H)或硫醇(-SH)部分??捎糜诘诙矫嬷械逆溵D(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括水、單醇(即具有一個(gè)OH基團(tuán)的醇,例如4-乙基苯磺酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、酚、環(huán)己醇)、二醇(例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-二酚、1,3-二酚、1,4-二酚、兒茶酚和環(huán)己烯二醇)、三醇(甘油、苯三酚、1,2,4-丁三醇、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)乙烷、三(甲醇)硝基丙烷、三羥甲基丙烷,優(yōu)選地甘油或苯三酚)、四醇(例如杯[4]芳烴(calix[4]arene)、2,2-雙(甲醇)-1,3-丙二醇、二(三羥甲基丙烷))、多元醇(例如二季戊四醇、D-(+)-葡萄糖或D-山梨醇)、二羥基封端聚酯(例如聚乳酸)、二羥基封端聚醚(例如聚(乙二醇))、酸(諸如二苯基膦酸)、淀粉、木質(zhì)素、單胺(即甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺、戊胺、二戊胺、己胺、二己胺)、二胺(例如1,4-丁二胺)、三胺、二胺封端聚醚、二胺封端聚酯、單羧酸(例如3,5-二叔丁基苯甲酸)、二羧酸(例如馬來(lái)酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸或?qū)Ρ蕉姿?,?yōu)選地馬來(lái)酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸)、三羧酸(例如檸檬酸、1,3,5-苯三甲酸或1,3,5-環(huán)己烷三甲酸,優(yōu)選地檸檬酸)、單硫醇、二硫醇、三硫醇,以及具有羥基、胺、羧酸及硫醇基的混合物的化合物,例如乳酸、乙醇酸、3-羥基丙酸、天然氨基酸、非天然氨基酸、單糖、二糖、寡糖和多糖(包括吡喃糖及呋喃糖形式)。優(yōu)選地,鏈轉(zhuǎn)移劑選自環(huán)己烯二醇、1,2,4-丁三醇、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)硝基丙烷、三(甲醇)乙烷、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)丁烷、季戊四醇、聚(丙二醇)、甘油、單乙二醇及二乙二醇、丙二醇、2,2-雙(甲醇)-1,3-丙二醇、1,3,5-苯三甲酸、1,3,5-環(huán)己烷三甲酸、1,4-丁二胺、1,6-己二醇、D-山梨醇、1-丁胺、對(duì)苯二甲酸、D-(+)-葡萄糖、3,5-二叔丁基苯甲酸及水。第二方面的工藝可以在溶劑的存在下進(jìn)行??捎糜诘谌矫娴娜軇┑膶?shí)例包括甲苯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、二噁烷、二氯苯、二氯甲烷、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃(THF)等。當(dāng)?shù)诙矫娴墓に嚿婕碍h(huán)氧化物的反應(yīng)時(shí),環(huán)氧化物可以是包含環(huán)氧化物部分的任何化合物。優(yōu)選地,環(huán)氧化物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧環(huán)己烷。更優(yōu)選地,環(huán)氧化物為環(huán)氧丙烷。在本發(fā)明的第二方面的優(yōu)選的實(shí)施方案中,提供一種用于使二氧化碳與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷或環(huán)氧丙烷、更優(yōu)選地環(huán)氧丙烷;酸酐與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷或環(huán)氧丙烷、更優(yōu)選地環(huán)氧丙烷;或交酯和/或內(nèi)酯在根據(jù)第一方面的催化劑的存在下反應(yīng)的工藝。優(yōu)選地,在第二方面的優(yōu)選的實(shí)施方案中,第一方面的催化劑為上文如示例地列出的催化劑中的任一種。環(huán)氧化物可以在與二氧化碳或酸酐反應(yīng)之前被純化(例如通過(guò)蒸餾,諸如經(jīng)氫化鈣)。例如,環(huán)氧化物可以在添加至包含催化劑或催化劑系統(tǒng)的反應(yīng)混合物之前被蒸餾。本發(fā)明的第二方面的工藝可以在1個(gè)至100個(gè)大氣壓,優(yōu)選地1個(gè)至40個(gè)大氣壓,諸如在1個(gè)至20個(gè)大氣壓,更優(yōu)選地在1個(gè)或10個(gè)大氣壓的壓力下進(jìn)行。用于第二方面的工藝中的催化劑允許反應(yīng)在低壓下進(jìn)行。本發(fā)明的第二方面的工藝可以在約0℃至約250℃、優(yōu)選地從約40℃至約160℃、甚至更優(yōu)選地從約50℃至約120℃的溫度下進(jìn)行。該工藝的持續(xù)時(shí)間可以多達(dá)168小時(shí),諸如從約1分鐘至約24小時(shí),例如從約5分鐘至約12小時(shí),例如從約1小時(shí)至約6小時(shí)。用于二氧化碳與環(huán)氧化物的共聚的工藝溫度可以用于控制產(chǎn)物組成。當(dāng)涉及使二氧化碳與環(huán)氧化物反應(yīng)的第二方面的工藝的溫度增加時(shí),催化劑朝向形成環(huán)狀碳酸酯的選擇性也增加。催化劑和工藝可以在多達(dá)250℃的溫度下操作。本發(fā)明的第二方面的工藝可以在低催化負(fù)載下進(jìn)行。例如,當(dāng)反應(yīng)涉及二氧化碳與環(huán)氧化物的共聚時(shí),用于該工藝的催化負(fù)載優(yōu)選地在1:1,000-100,000催化劑:環(huán)氧化物的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在1:1,000-300,000催化劑:環(huán)氧化物的區(qū)域內(nèi),甚至更優(yōu)選地在1:10,000-100,000的區(qū)域內(nèi),且最優(yōu)選地在1:50,000-100,000催化劑:環(huán)氧化物的區(qū)域內(nèi)。當(dāng)該工藝涉及環(huán)氧化物與酸酐的共聚或交酯和/或內(nèi)酯的反應(yīng)時(shí),用于該工藝的催化負(fù)載優(yōu)選地在1:1,000-300,000催化劑:總單體含量的范圍內(nèi),更優(yōu)選地在1:10,000-100,000催化劑:總單體含量的區(qū)域內(nèi),甚至更優(yōu)選地在1:50,000-100,000催化劑:總單體含量的區(qū)域內(nèi)。以上比率為摩爾比。第一方面的催化劑,且特別是其中M1和M2兩者均選自Ni(II)和Ni(III)-X的催化劑,對(duì)于通過(guò)使二氧化碳與環(huán)氧化物任選地在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下,且優(yōu)選地在約40℃至約160℃之間的溫度下反應(yīng)產(chǎn)生聚碳酸酯具有高的活性和選擇性。因此,用于第二方面的工藝的反應(yīng)時(shí)間可以小于12小時(shí),且優(yōu)選地為從約2至約6小時(shí)。特別地,本發(fā)明的催化劑具有相對(duì)于二取代的內(nèi)消旋環(huán)氧化物(例如環(huán)氧環(huán)己烷)和單取代的環(huán)氧化物(例如環(huán)氧丙烷)提高的活性,且此外具有相對(duì)于單取代的環(huán)氧化物反應(yīng)物提高的選擇性。第二方面的工藝可以在間歇反應(yīng)器或連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行。應(yīng)理解,上文關(guān)于第二方面的工藝所描述的各種特征可以在作必要修改后以組合存在。第一方面的所有優(yōu)選的特征同樣適用于第二方面且可以在作必要修改后以組合存在。本發(fā)明的第三方面提供了本發(fā)明的第二方面的工藝的產(chǎn)物。本發(fā)明的第二方面的所有優(yōu)選的特征在作必要修改后適用于本發(fā)明的第三方面。當(dāng)?shù)诙矫娴墓に囋阪溵D(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行時(shí),該工藝產(chǎn)生在實(shí)質(zhì)上所有末端處被羥基封端的聚合物鏈(即聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇)?!皩?shí)質(zhì)上”意指至少90%的所得聚合物鏈,優(yōu)選地至少95%的所得聚合物鏈,且甚至更優(yōu)選地至少98%,且甚至更優(yōu)選地至少約99%的所得聚合物鏈在所有末端處以羥基封端。為了使至少90%的所得聚合物鏈在所有末端處被羥基封端,優(yōu)選的是,第二方面的工藝在相對(duì)于催化劑的量至少約4當(dāng)量的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。為了使至少95%的所得聚合物鏈在所有末端處被羥基封端,優(yōu)選的是,第二方面的工藝在相對(duì)于催化劑的量至少約10當(dāng)量的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。為了使至少98%的所得聚合物鏈在所有末端處被羥基封端,優(yōu)選的是,第二方面的工藝在相對(duì)于催化劑的量至少約20當(dāng)量的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行。因此,由第二方面的工藝獲得的多元醇被認(rèn)為形成本發(fā)明的第三方面的一部分。第二方面中提及的鏈轉(zhuǎn)移劑可以用于控制由第二方面產(chǎn)生的聚合物產(chǎn)物的分子量(Mn)。優(yōu)選地,第三方面的聚合物產(chǎn)物的分子量(Mn)大于約200g/mol。第三方面的聚合物產(chǎn)物的分子量(Mn)可以為從約200g/mol至約200,000g/md。由第三方面產(chǎn)生的聚合物的分子量可以通過(guò)使用例如由PolymerLabs制造的GPC-60的凝膠滲透色譜法(GPC)、使用THF作為洗脫劑在1ml/min的流速下在由PolymerLabs制造的混合B柱上測(cè)量。窄分子量聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物可以用于校準(zhǔn)儀器??赡艿氖?,通過(guò)向第二方面的工藝添加鏈轉(zhuǎn)移劑,產(chǎn)生Mn為從約200g/mol至約20,000g/mol,優(yōu)選地小于約10,000g/mol的聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇。還可能的是,由第二方面的工藝產(chǎn)生Mn大于約20,000g/mol的聚合物。優(yōu)選地,Mn大于約20,000g/mol的聚合物為聚碳酸酯或聚酯,甚至更優(yōu)選地為聚碳酸酯。優(yōu)選地,Mn大于約20,000g/mol的聚合物為聚碳酸酯且在不添加鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)的情況下進(jìn)行第二方面的工藝來(lái)產(chǎn)生。由第二方面產(chǎn)生的聚合物可以產(chǎn)生為具有小于約2,更優(yōu)選地小于約1.5,且甚至更優(yōu)選地小于約1.2的多分散指數(shù)(PDI)。此外,可能的是,通過(guò)添加一種或更多種鏈轉(zhuǎn)移劑控制分子量分布以產(chǎn)生多模態(tài)分子量分布聚合物或?qū)挿肿恿糠植季酆衔?。由第二方面的工藝產(chǎn)生的聚合物(例如聚碳酸酯,諸如PCHC或PPC)是制備各種共聚材料中的有用的構(gòu)建塊(buildingblock)。由第二方面的工藝產(chǎn)生的聚合物可以經(jīng)歷進(jìn)一步反應(yīng),例如以產(chǎn)生聚合物產(chǎn)物,諸如聚脲或多元胺。這些工藝以及反應(yīng)是技術(shù)人員所熟知的(例如參考WO2013/034750)。由第二方面的工藝產(chǎn)生的聚碳酸酯或聚酯多元醇可以用于常規(guī)地使用多元醇的各種應(yīng)用和產(chǎn)品中,包括(但不限于)粘合劑(諸如熱熔性粘合劑和結(jié)構(gòu)粘合劑)、結(jié)合劑(諸如林產(chǎn)品結(jié)合劑、鑄芯結(jié)合劑(foundrycorebinder)和橡膠屑結(jié)合劑(rubbercrumbbinder))、涂層(諸如粉末涂層、運(yùn)輸(例如機(jī)動(dòng)車或船用)涂層、快速固化涂層、自愈合涂層、頂部涂層及底漆、清漆及用于海洋應(yīng)用例如石油鉆塔的涂層)、彈性體(諸如澆鑄彈性體、纖維/氨綸彈性體、鞋類彈性體、RIM/RRIM彈性體、合成皮革彈性體、技術(shù)微孔彈性體和TPU彈性體)、柔性泡沫(諸如黏彈性泡沫)、剛性泡沫(諸如剛性面板和柔性面板、模制剛性泡沫、氣溶膠間隙填充泡沫、噴霧泡沫、制冷泡沫、原位澆注泡沫以及泡沫板)以及密封劑(諸如用于商業(yè)應(yīng)用、工業(yè)應(yīng)用及運(yùn)輸(例如機(jī)動(dòng)車)應(yīng)用的上釉用密封劑(glazingsealant),以及建筑密封劑)。多元胺和聚脲可以使用本領(lǐng)域中已知的方法標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)諸如發(fā)泡來(lái)處理。應(yīng)理解,由第二方面的工藝產(chǎn)生的聚碳酸酯和聚酯多元醇可以在進(jìn)一步使用或反應(yīng)之前與其他多元醇混合。聚碳酸酯,且特別是Mn大于約20,000g/mol的聚碳酸酯(例如在不將鏈轉(zhuǎn)移劑添加至第二方面的工藝下產(chǎn)生的)可以具有許多有益性質(zhì),包括高強(qiáng)度、高韌性、高光澤度、高透明度、低混濁度、高阻氣(例如氧氣和二氧化碳)或阻水性質(zhì)、阻燃性、抗UV性、高耐久性、剛度和硬度、與塑化劑的相容性、寬尺寸穩(wěn)定性溫度、生物降解性和生物相容性以及與LDPE相當(dāng)?shù)膹椥阅A亢颓?qiáng)度。因此,這些聚合物可以用于各種應(yīng)用以及產(chǎn)品中,諸如電子部件、建筑材料、數(shù)據(jù)儲(chǔ)存產(chǎn)品、機(jī)動(dòng)車和飛行器產(chǎn)品、安全部件、醫(yī)療應(yīng)用、移動(dòng)電話、包裝(包括瓶子)、光學(xué)應(yīng)用(諸如安全玻璃、擋風(fēng)玻璃等)?,F(xiàn)在將參考隨附實(shí)施例及附圖描述本發(fā)明的實(shí)施方案,其中:圖1示出各種催化劑的選擇性。圖2示出各種催化劑的活性。圖3為來(lái)自圖2的特寫。實(shí)施例實(shí)施例1:合成含鎳催化劑配位體H2L1-18由Kember等人,Angew.Chem.Int.Ed.,2009,48,931-933通過(guò)先前所描述的方法來(lái)合成。H2L1,R1=tBuX=OAcH2L3,R1=OMeH2L5,R1=SiEt3H2L6,R1=BrH2L7,R1=SO2MeH2L8,R1=哌啶將配位體H2L1、H2L3、H2L5、H2L6、H2L7及H2L8(2mmol)溶解于MeOH(50mL)中,經(jīng)15分鐘逐份添加Ni(OAC)2.4H2O(0.498g,4mmol)且攪拌溶液過(guò)夜。在真空下除去溶劑且通過(guò)與甲苯(3x40mL)共沸除去過(guò)量的水/AcOH,以給出綠色或藍(lán)色固體。[L1Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1581和1413。MALDI-TOFMS:m/z:727.6([M-OAc)]+,100%);[L3Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1577和1413。[L5Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1585和1413。APCI-MS:m/z:829([M-2-OAc+-O2CH]+,100%);[L6Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1577和1439。APCI-MS:m/z:754([M-2-OAc+-O2CH]+,100%);[L7Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1581和1413。APCI-MS:m/z:757([M-2-OAc+-O2CH]+,100%)。[L8Ni2(OAc)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1581和1413。APCI-MS:m/z:779.2([M--OAc]+,75%),765.2([M-2-OAc+-O2CH]+,95%)。將配位體H2Lx(2mmol)溶解于MeOH(50mL)中,經(jīng)15分鐘逐份添加Ni(X)2·xH2O(4mmol)且攪拌溶液過(guò)夜。在真空下除去溶劑且通過(guò)與甲苯(3x40mL)共沸除去過(guò)量的水/酸,以給出綠色或藍(lán)色固體。[L1Ni2(O2CCF3)2]:IR(υC=O,cm-1,純):1674和1480。ESI-MS:m/z=779.3(100%,[M-O2CCF3]+)。[L1Ni2(O2C(CH2)3Cy)2]]:IR(υC=O,cm-1,純):1581和1406:ESI-MS:m/z=835.2(100%,[M-(O2C(CH2)3Cy)]+)。L14Ni2(O2CCF3)2:IR(υC=O,cm-1,純):1678和1480。ESI-MS:m/z:711.2([M-2-OAc+-O2CH]+,100%);H2L9,R3=(CH2)3LXNi2(OAc)2H2L10,R3=CH2CHMeCH2H2L11,R3=CH2C(CH2Ph)2CH2H2L12,R3=亞苯基(C6H4)H2L13,R3=(CH2)2H2L14,R3=CH2CH2CHEtH2L15,R3=(CH2)4H2L16,R3=(CH2)2NMe(CH2)2H2L17,R3=1,4-環(huán)己烷H2L18,R3=CH2CEt2CH2將配位體H2Lx(2mmol)溶解于MeOH(50mL)中,經(jīng)15分鐘逐份添加Ni(OAC)2·4H2O(0.498g,4mmol)且攪拌溶液過(guò)夜。在真空下除去溶劑且通過(guò)與甲苯(3x40mL)共沸除去過(guò)量的水/酸,以給出綠色或藍(lán)色固體。L9Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1573和1421。APCI-MS:m/z:655.1([M-2-OAc+-O2CH]+,85%);L10Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1577和1421。APCI-MS:m/z:685.1([M-2-OAc+-O2CH]+,70%);L11Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1581,1413。APCI-MS:m/z:1017.2([M-2-OAc+-O2CH]+,70%),969.2([M-2-OAc]+,100%);L12Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1559和1417。APCI-MS:m/z:725.1([M-2-OAc+-O2CH]+,50%);L13Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1551和1436。APCI-MS:m/z:629.1([M-2-OAc+-O2CH]+,50%);L14Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1573和1410。APCI-MS:m/z:725.2([M--OAc]+,100%).L15Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1566,1413。APCI-MS:m/z:685.1([M-2-OAc+-O2CH]+,100%);L16Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1577和1402。ESI-MS:m/z:741.3([M-2-OAc+-O2CH]+,55%);755.3([M--OAc]+,20%).L17Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1566,1454。APCI-MS:m/z:735.2([M-2-OAc+-O2CH]+,100%);L18Ni2(OAc)2:IR(υC=O,cm-1,純):1585,1424。APCI-MS:m/z:769.2([M-2-OAc+-O2CH]+,95%);實(shí)施例2:CHO與CO2使用Ni催化劑的1個(gè)大氣壓共聚將催化劑(0.0247mmol或0.00494mmol)添加至干燥的Schlenk試管且在真空下干燥持續(xù)30分鐘。經(jīng)由注射器在CO2下添加CHO(2.5mL,24.7mmol),將容器加熱至100℃且攪拌持續(xù)2-16小時(shí),其后除去加熱且采取樣品用于GPC/NMR分析。表1:CHO和CO2使用Ni催化劑的共聚(1個(gè)大氣壓)催化劑示出聚合物朝向反應(yīng)物環(huán)氧環(huán)己烷的超過(guò)90%選擇性、聚碳酸酯相比于聚醚的>99%選擇性(即>99%碳酸酯并入)、高活性以及低壓(1個(gè)大氣壓)下的活性。實(shí)施例3:CO2與PO在90℃和0.21mmol[L1Ni2(OAc)2]下的聚合將[L1Ni2(OAc)2](0.21mmol)在Schlenk試管中溶解于環(huán)氧丙烷(214mmol)中且將溶液使用注射器轉(zhuǎn)移至預(yù)干燥的100mL不銹鋼帕爾(Parr)壓力容器中。將容器充滿CO2(3.0MPa)且加熱至90℃。溶液被機(jī)械攪拌持續(xù)6小時(shí),給出7.5g作為白色固體的聚(碳酸亞丙酯)(Mn19000/9700,PDI1.03/1.04),其具有對(duì)于聚合物的高選擇性以及>99%碳酸酯鍵。實(shí)施例4:CO2與PO在80℃和0.11mmol[L1Ni2(OAc)2]下的聚合將[L1Ni2(OAc)2](0.11mmol)在Schlenk試管中溶解于環(huán)氧丙烷(214mmol)中且溶液使用注射器轉(zhuǎn)移至預(yù)干燥的100mL不銹鋼帕爾壓力容器中。容器充滿CO2(4.0MPa)且加熱至80℃。溶液被機(jī)械攪拌持續(xù)16小時(shí),給出7.4g作為白色固體的聚(碳酸亞丙酯)(Mn23000/11400,PDI1.03/1.05),其具有對(duì)于聚合物的高選擇性以及>99%碳酸酯鍵。實(shí)施例5:CO2與PO在90℃和0.11mmol[L1Ni2(OAc)2]下的聚合將[L1Ni2(OAc)2](0.11mmol)在Schlenk試管中溶解于環(huán)氧丙烷(214mmol)中且溶液使用注射器轉(zhuǎn)移至預(yù)干燥的100mL不銹鋼帕爾壓力容器中。容器充滿CO2(4.0MPa)且加熱至90℃。溶液被機(jī)械攪拌持續(xù)17小時(shí),給出11.5g作為白色固體的聚(碳酸亞丙酯)(Mn39900/17600,PDI1.03/1.09),其具有對(duì)于聚合物的高選擇性以及>99%碳酸酯鍵。實(shí)施例6:CO2與CHO在100℃和0.05mmol[L1Ni2(OAc)2]下的聚合將[L1Ni2(OAc)2](0.05mmol)在Schlenk試管中溶解于環(huán)氧環(huán)己烷(50mmol)中。將容器脫氣,充滿CO2(0.1MPa)且在100℃下在磁力攪拌下加熱持續(xù)3小時(shí),給出2.9g聚(碳酸環(huán)己烯酯)。聚合物含有>99%碳酸酯鍵且以>99%選擇性(Mn12000/5000,PDI1.04/1.11)產(chǎn)生。實(shí)施例7:CO2與CHO在80℃和0.09mmol[L1Ni2(OAc)2]下的聚合將[L1Ni2(OAc)2](0.09mmol)溶解于環(huán)氧環(huán)己烷(0.9mmol)和環(huán)氧丙烷(0.9mmol)中,且溶液使用注射器轉(zhuǎn)移至預(yù)干燥的100mL不銹鋼帕爾壓力容器中。將容器充滿CO2(1.5MPa)且加熱至80℃。溶液被機(jī)械攪拌持續(xù)7小時(shí),給出13.1g聚(環(huán)己稀-共-丙稀)碳酸酯,其含有>99%碳酸酯鍵以及對(duì)于聚合物形成非常高的選擇性。實(shí)施例8:CO2與PO由[L1Ni2(OAc)2]、[L5Ni2(OAc)2]和[L1Mg2(OAc)2]在一系列溫度下的聚合的比較將催化劑([L5Ni2(OAc)2]/[L1Ni2(OAc)2]/[L1Mg2(OAc)2])(0.21mmol)在Schlenk試管中溶解于環(huán)氧丙烷(214mmol)中,且溶液使用注射器轉(zhuǎn)移至預(yù)干燥的100mL不銹鋼帕爾壓力容器中。容器充滿0.4-0.5MPaCO2壓力且加熱至溫度。在處于溫度后,將CO2壓力上升多達(dá)4.0MPa。溶液被機(jī)械攪拌持續(xù)期望的反應(yīng)時(shí)間且反應(yīng)之后是原位ATR-FT-IR光譜法。反應(yīng)的選擇性和活性由ATR-FT-IR光譜法測(cè)定且由粗產(chǎn)物的1HNMR光譜法確證。結(jié)果陳述于圖1和圖2中。圖1示出相比于具有相同配位體結(jié)構(gòu)但具有鎳金屬中心的催化劑[L1Ni2(OAc)2],具有鎂中心的催化劑[L1Mg2(OAc)2]的選擇性低得多。此外,圖1示出具有鎳金屬中心的催化劑的選擇性在寬溫度范圍內(nèi)保持高,在100C下,鎳中心催化劑[L1Ni2(OAc)2]、[L5Ni2(OAc)2]的選擇性仍為至少55%,而鎂中心催化劑[L1Mg2(OAc)2]在100C下的選擇性已下降至0%。圖2示出相比于具有相同配位體結(jié)構(gòu)但具有鎳金屬中心的催化劑[L1Ni2(OAc)2],具有鎂中心的催化劑[L1Mg2(OAc)2]跨越一定溫度范圍的活性低得多。此外,圖2示出鎳中心催化劑的活性在較高溫度下顯著增加,同時(shí)保持對(duì)于PPC的選擇性,不同于鎂中心催化劑,鎂中心催化劑在較高溫度下顯示較少活性且不顯示選擇性(見圖1)。圖3是圖2在65-85℃窗口的特寫且更接近地示出[L1Ni2(OAc)2]和[L1Mg2(OAc)2]在此溫度范圍內(nèi)的比較活性。更清楚地表明,[L1Ni2(OAc)2]令人驚訝地為其鎂類似物的活性的兩倍。實(shí)施例9:CHO和CO2由等效的Ni絡(luò)合物和Mg絡(luò)合物在相同條件下的1個(gè)大氣壓共聚的比較催化劑催化劑負(fù)載時(shí)間(h)TONTOF選擇性(CHO)[L1Mg2(OAc)2]1:100054919899.8[L1Ni2(OAc)2]1:10003520173.399.7[L1Mg2(OAc)2]1:50003664221100[L1Ni2(OAc)2]1:50003.25997325.7100[L14Mg2(OAc)2]1:100052605298.4[L14Ni2(OAc)2]1:10003.5562160.699.7[L11Mg2(OAc)2]1:10005217.543.599.4[L11Ni2(OAc)2]1:10004441.5110.4100表2:在用于CHO和CO2(1個(gè)大氣壓)共聚的相同條件下的等效的Ni絡(luò)合物和Mg絡(luò)合物的催化活性的比較。具有鎳金屬中心的催化劑對(duì)于反應(yīng)物環(huán)氧環(huán)己烷示出超過(guò)99%選擇性。當(dāng)相比于具有相同配位體結(jié)構(gòu)但具有鎂金屬中心的催化劑時(shí)且當(dāng)在相同反應(yīng)條件下測(cè)試時(shí),具有鎳金屬中心的催化劑還顯示較高轉(zhuǎn)換數(shù)和較高轉(zhuǎn)換頻率。特別地,具有鎳金屬中心的催化劑的轉(zhuǎn)換頻率在一些情況下為具有鎂金屬中心的催化劑所示出的雙倍。本說(shuō)明書(包括任何隨附權(quán)利要求、摘要及附圖)中所公開的所有特征和/或如此公開的任何方法或工藝的所有步驟可以以任何組合來(lái)組合,其中這樣的特征和/或步驟中的至少一些相互排斥的組合除外。除非另外明確陳述,否則本說(shuō)明書(包括任何隨附權(quán)利要求、摘要及附圖)中所公開的每個(gè)特征可以被用作相同、等效或類似目的的可選擇的特征所替換。因此,除非另外明確陳述,否則所公開的每個(gè)特征僅為一系列通用等效或類似特征的一個(gè)實(shí)例。本發(fā)明不限于前述實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。本發(fā)明延伸至本說(shuō)明書(包括任何隨附權(quán)利要求、摘要及附圖)中所公開的特征的任何新穎特征或任何新穎組合,或延伸至如此公開的任何方法或工藝的步驟的任何新穎步驟或任何新穎組合。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3