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干燥涂膜的形成方法以及用于該形成方法的涂料與流程

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干燥涂膜的形成方法以及用于該形成方法的涂料與流程
本發(fā)明涉及一種可以在抑制膜厚不足的同時(shí)簡(jiǎn)便地形成厚膜的干燥涂膜的涂膜形成方法以及用于該形成方法的涂料。

背景技術(shù):
為了賦予被涂物表面所需的特性,在該表面涂布包含規(guī)定成分的涂料(涂料組合物),對(duì)其干燥而形成干燥涂膜,這是很常見(jiàn)的技術(shù)。為了通過(guò)形成涂膜而賦予所需的特性,干燥涂膜的膜厚管理很重要,如果形成的干燥涂膜不具有足夠的膜厚,則應(yīng)被賦予的特性也很難足夠。但是,涂膜的膜厚管理并不容易操作。作為現(xiàn)有的膜厚管理方法,有如下等方法:i)為了預(yù)先確認(rèn)是否能得到目標(biāo)(可充分獲得所需的物性)的干燥膜厚,使用濕膜厚計(jì)(WetGauge),測(cè)量涂布過(guò)程中即濕潤(rùn)狀態(tài)(干燥前)的涂膜厚,根據(jù)該涂膜厚來(lái)計(jì)算與確認(rèn)干燥膜厚的方法;ii)為了確認(rèn)干燥涂膜的膜厚是否達(dá)到目標(biāo)的膜厚,使用電磁式膜厚計(jì)等直接測(cè)量干燥涂膜膜厚的方法。但是,即使在上述的任何方法中,尤其是在如下情況下,事實(shí)上也很難進(jìn)行膜厚管理。1)例如像船舶等涂布涂料的被涂物表面的面積大的情況。這種情況下,在全部被涂物表面上使用濕膜厚計(jì)或電磁式膜厚計(jì)等測(cè)量膜厚極為繁瑣,實(shí)際上難以實(shí)施。2)涂布涂料的被涂物表面含有不容易涂布的表面的情況。在涂料不容易涂布的表面上,不僅容易產(chǎn)生膜厚不均,而且使用濕膜厚計(jì)或電磁式膜厚計(jì)等測(cè)量在該表面形成的涂膜的膜厚常常難以實(shí)施且很繁瑣。3)以一次涂布形成的涂膜的目標(biāo)的膜厚大的情況。以一次涂布想要形成的涂膜越厚,在涂布過(guò)程中涂膜厚的測(cè)量頻率越容易增多,膜厚管理越繁瑣。需要說(shuō)明的是,“一次涂布”是指從涂布涂料至進(jìn)行干燥處理的一系列操作為一次,因此以一次涂布形成的涂膜是指在一次涂布或多次重復(fù)涂布涂料后進(jìn)行一次干燥處理形成的涂膜。作為用于解決上述現(xiàn)有問(wèn)題的方法,日本特開(kāi)平10-216621號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)和日本特開(kāi)2002-066445號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中公開(kāi)了使用如下涂料形成涂膜:作為用于形成涂膜的涂料被稱為“膜厚判定涂料”的涂布操作者可以通過(guò)目視觀察涂布過(guò)程中的濕涂膜的色差變化來(lái)判定是否達(dá)到規(guī)定的膜厚?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平10-216621號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2002-066445號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問(wèn)題專利文獻(xiàn)1和2中所述的膜厚判定涂料均為用于形成具有100μm以上的目標(biāo)干燥膜厚涂膜的涂料,是可通過(guò)調(diào)節(jié)其所含的著色顏料的含量而制備成色差滿足如下關(guān)系的涂料:(a)膜厚判定涂料與被涂物的色差為20以上,(b)目標(biāo)干燥膜厚的涂膜與小于(目標(biāo)干燥膜厚-50)μm的干燥膜厚的涂膜的色差為2以上,以及(c)目標(biāo)干燥膜厚的涂膜與大于(目標(biāo)干燥膜厚+50)μm的干燥膜厚的涂膜的色差小于1。上述之中,尤其是(b)很重要,如果相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚的涂膜的色相與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色相的差異不明確,則涂布操作者難以目視判定涂布過(guò)程中的濕涂膜是否達(dá)到干燥涂膜的目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足。因此,可以說(shuō)相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚的涂膜與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色差越大,則膜厚判定越容易,但發(fā)現(xiàn)了在以一次涂布形成很厚的涂膜的情況下,很難使該色差變得足夠大的新問(wèn)題。更具體而言,如果以一次涂布形成的涂膜的目標(biāo)干燥膜厚為250μm左右的話(專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例中目標(biāo)干燥膜厚為125μm,專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例中目標(biāo)干燥膜厚最大為250μm),根據(jù)這些專利文獻(xiàn)中記載的制備方法在一定程度上增大上述色差并形成具有所需膜厚的涂膜時(shí),可比較容易進(jìn)行膜厚判定。需要說(shuō)明的是,即使以往也進(jìn)行過(guò)在被涂物形成大于250μm這樣的厚膜的涂膜。在如船舶或橋梁這樣的海洋結(jié)構(gòu)物、如大型設(shè)備這樣的鋼制結(jié)構(gòu)物的表面所形成的防腐蝕涂膜(防銹涂膜)就是其代表例。但是,以往如此厚膜的涂膜通常不是一次涂布而是多次涂布(多次實(shí)施涂布→干燥的一系列工序并重復(fù)涂布干燥涂膜的涂布法)形成的。可是,近年來(lái)發(fā)展到對(duì)于例如300μm以上厚膜的涂膜不采用多次涂布,而是采用以一次涂布來(lái)形成的涂布法,則會(huì)帶來(lái)如下問(wèn)題:難以充分增大相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚的涂膜與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色差,難以判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種即使在以一次涂布形成300μm以上厚膜涂膜的情況下,也可以在抑制膜厚不足的同時(shí)簡(jiǎn)便地形成干燥涂膜的涂膜形成方法以及用于該形成方法的涂料。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明提供以下的涂膜形成方法和著色涂料:〔1〕一種用于在被涂物的表面形成干燥涂膜的方法,其特征在于,包括下述工序:[1]設(shè)定干燥涂膜厚度T的工序,其中,所述T選自于300μm以上的范圍;[2]制備或準(zhǔn)備著色涂料的工序,其中,所述著色涂料至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料,且滿足下述條件(a)~(d):(a)進(jìn)一步含有平均粒徑為10~300μm、平均厚度為2~50μm以及以平均粒徑/平均厚度來(lái)定義的縱橫比為2~100的鱗片狀顏料,(b)在涂膜形成成分中,所述鱗片狀顏料的含量為5~45容量%,(c)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜遮蓋所述被涂物的表面,(d)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為0.7T的由所述著色涂料形成的涂膜的色差ΔE1為2.0以上;[3]在所述被涂物的表面涂布所述著色涂料直至所述表面被包含所述著色涂料的涂膜所遮蓋的工序;[4]對(duì)通過(guò)所述[3]的工序得到的涂膜進(jìn)行干燥而得到干燥涂膜的工序?!?〕如〔1〕所述的方法,其中,所述著色涂料進(jìn)一步滿足下述條件(e):(e)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為1.3T的由所述著色涂料形成的涂膜的色差ΔE2為小于1?!?〕如〔1〕或〔2〕所述的方法,其中,所述著色涂料進(jìn)一步滿足下述條件(f):(f)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與所述被涂物的表面的色差ΔE3為20以上?!?〕如〔1〕~〔3〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜的遮蓋率為0.90~0.98?!?〕如〔1〕~〔4〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述著色涂料進(jìn)一步含有固化劑?!?〕如〔5〕所述的方法,其中,所述固化劑的加德納色度為18以下。〔7〕如〔1〕~〔6〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,在涂膜形成成分中,所述著色顏料的含量為0.01~3容量%?!?〕如〔1〕~〔7〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述鱗片狀顏料為選自由滑石、云母和玻璃鱗片組成的組中的至少一種顏料。〔9〕如〔1〕~〔8〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述著色顏料包含二氧化鈦?!?0〕如〔1〕~〔9〕中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述被涂物的表面為鋼制、或者是所述被涂物所具有的底涂層的表面?!?1〕一種著色涂料,其是用于在被涂物的表面形成干燥涂膜厚度T的干燥涂膜且至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料的著色涂料,其中,所述T選自于300μm以上的范圍,且所述著色涂料滿足下述條件(a)~(d):(a)進(jìn)一步含有平均粒徑為10~300μm、平均厚度為2~50μm以及以平均粒徑/平均厚度來(lái)定義的縱橫比為2~100的鱗片狀顏料,(b)在涂膜形成成分中,所述鱗片狀顏料的含量為5~45容量%,(c)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜遮蓋所述被涂物的表面,(d)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為0.7T的由所述著色涂料形成的涂膜的色差ΔE1為2.0以上?!?2〕如〔11〕所述的著色涂料,其進(jìn)一步滿足下述條件(e):(e)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為1.3T的由所述著色涂料形成的涂膜的色差ΔE2小于1。〔13〕如〔11〕或〔12〕所述的著色涂料,其進(jìn)一步滿足下述條件(f):(f)具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜與所述被涂物的表面的色差ΔE3為20以上?!?4〕如〔11〕~〔13〕中任意一項(xiàng)所述的著色涂料,其中,具有所述干燥涂膜厚度T的由所述著色涂料形成的涂膜的遮蓋率為0.90~0.98?!?5〕如〔11〕~〔14〕中任意一項(xiàng)所述的著色涂料,其進(jìn)一步含有固化劑?!?6〕如〔15〕所述的著色涂料,其中,所述固化劑的加德納色度為18以下?!?7〕如〔11〕~〔16〕中任意一項(xiàng)所述的著色涂料,其中,在涂膜形成成分中,所述著色顏料的含量為0.01~3容量%?!?8〕如〔11〕~〔17〕中任意一項(xiàng)所述的著色涂料,其中,所述鱗片狀顏料為選自由滑石、云母和玻璃鱗片組成的組中的至少一種顏料?!?9〕如〔11〕~〔18〕中任意一項(xiàng)所述的著色涂料,其中,所述著色顏料包含二氧化鈦。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,即使在以一次涂布形成300μm以上厚膜的涂膜的情況下,也可以在抑制膜厚不足的同時(shí)簡(jiǎn)便地形成干燥涂膜。附圖說(shuō)明圖1是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例14與比較例5)。圖2是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例23與比較例6)。圖3是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例14~16)。圖4是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例17~19)。圖5是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例20~22)。圖6是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例24)。圖7是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(實(shí)施例25~28)。圖8是表3~5所示的干燥膜厚(μm)與ΔE的關(guān)系的曲線圖(比較例4)。具體實(shí)施方式下面,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明所涉及的涂膜形成方法是一種用于在被涂物的表面形成干燥涂膜的方法,包括下述工序:設(shè)定干燥涂膜厚度T的工序(干燥涂膜厚度設(shè)定工序);制備或準(zhǔn)備著色涂料的工序(著色涂料準(zhǔn)備工序),其中,所述著色涂料至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料,且滿足后述條件(a)~(d);在被涂物的表面涂布著色涂料直至該表面被包含著色涂料的涂膜所遮蓋的工序(涂布工序);以及對(duì)通過(guò)涂布工序得到的涂膜(濕涂膜)進(jìn)行干燥而得到干燥涂膜的工序(干燥工序)。本發(fā)明所涉及的涂膜形成方法中使用規(guī)定的著色涂料(著色涂料組合物)作為用于形成干燥涂膜的涂料。該著色涂料是一種具有“膜厚判定功能”的涂料,該“膜厚判定功能”是可通過(guò)目視觀察涂布中的涂膜(濕涂膜)的色相來(lái)判定是否達(dá)到規(guī)定膜厚的功能。下面,首先對(duì)本發(fā)明所涉及的著色涂料進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。<著色涂料>本發(fā)明所涉及的著色涂料至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料。著色涂料可以是使用在各種用途的涂料,可以是要求以規(guī)定的膜厚來(lái)形成干燥涂膜的各種用途的涂料,一個(gè)代表例是防腐蝕涂料(防銹涂料)。下面,對(duì)作為防腐蝕涂料的著色涂料可含有的配合成分進(jìn)行說(shuō)明。(1)粘結(jié)劑樹(shù)脂粘結(jié)劑樹(shù)脂可以是:環(huán)氧樹(shù)脂;醇酸樹(shù)脂;(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂;聚氨酯樹(shù)脂;氯乙烯系樹(shù)脂、乙酸乙烯酯系樹(shù)脂等乙烯系樹(shù)脂;氯代烯烴樹(shù)脂、氯化橡膠或者它們的改性物。粘結(jié)劑樹(shù)脂可以包含一種樹(shù)脂,也可以是兩種以上樹(shù)脂的混合物。此外,粘結(jié)劑樹(shù)脂可以是固體,也可以是液體。其中,優(yōu)選使用環(huán)氧樹(shù)脂及其改性物。環(huán)氧樹(shù)脂的具體例子包括:如雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚B型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AD型環(huán)氧樹(shù)脂這樣的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、如苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚線性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂這樣的線性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、活性稀釋劑環(huán)氧酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù)脂。此外,環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上同時(shí)使用。改性環(huán)氧樹(shù)脂的具體例子包括:羧酸改性環(huán)氧樹(shù)脂、胺改性環(huán)氧樹(shù)脂、磷酸改性環(huán)氧樹(shù)脂、石油樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂、橡膠改性環(huán)氧樹(shù)脂。改性環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上同時(shí)使用。石油樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂可通過(guò)如下方法得到:在常溫下混合環(huán)氧樹(shù)脂和石油樹(shù)脂的方法或者在加熱下使它們的混合物反應(yīng)而使一部分環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的方法。相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂100質(zhì)量份,石油樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂中的石油樹(shù)脂的含量通常為10~500質(zhì)量份。作為石油樹(shù)脂,可列舉:對(duì)石腦油裂解產(chǎn)生的副產(chǎn)物重質(zhì)油中的苯乙烯衍生物、茚、乙烯基甲苯等C9餾分進(jìn)行聚合得到的芳香系石油樹(shù)脂;對(duì)1,3-戊二烯、異戊二烯等C5餾分進(jìn)行聚合得到的脂肪族系石油樹(shù)脂;對(duì)上述C9餾分與C5餾分進(jìn)行共聚得到的共聚系石油樹(shù)脂;由環(huán)戊二烯、1,3-戊二烯等C5餾分的共軛二烯一部分環(huán)化聚合而成的脂肪族系石油樹(shù)脂;對(duì)上述芳香族系石油樹(shù)脂加氫形成的樹(shù)脂;對(duì)二環(huán)戊二烯進(jìn)行聚合形成的脂環(huán)族系石油樹(shù)脂等。另外,作為乙烯系樹(shù)脂,只要是聚合氯乙烯、乙烯異丁基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯系單體而得到的樹(shù)脂,就沒(méi)有特別限制,但優(yōu)選單體成分中含有50質(zhì)量%以上氯乙烯的氯乙烯系樹(shù)脂。其中,從涂布操作性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氯乙烯/乙烯異丁基醚共聚物。作為該共聚物的市售品,有“LaloflexMP-45”(氯乙烯/乙烯異丁基醚共聚物(單體比例(質(zhì)量比):約75/25)、巴斯夫公司制造)等。涂膜形成成分100質(zhì)量%中的粘結(jié)劑樹(shù)脂的含量通常為10~80質(zhì)量%,優(yōu)選為20~70質(zhì)量%(例如20~60質(zhì)量%)。涂膜形成成分是指著色涂料所含的除溶劑以外的所有成分。優(yōu)選含有10~60質(zhì)量%。如果小于10質(zhì)量%,則得到的涂膜的防腐蝕性有時(shí)變差,如果大于80質(zhì)量%,則有時(shí)涂膜變得太硬而抗開(kāi)裂性降低或者對(duì)被涂物表面的密合性降低。另外,上述粘結(jié)劑樹(shù)脂,尤其是環(huán)氧樹(shù)脂和/或改性環(huán)氧樹(shù)脂,例如也可以與如下的環(huán)氧系活性稀釋劑并用:叔碳酸縮水甘油酯、苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚(例如正丁基縮水甘油醚)、氧化苯乙烯、烯丙基縮水甘油醚、甘油型環(huán)氧樹(shù)脂、亞磷酸三苯酯、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、乙烯基環(huán)氧環(huán)己烯二環(huán)氧化物、烷基苯酚縮水甘油醚等。(2)著色顏料作為著色涂料所含的著色顏料,可使用現(xiàn)有公知的各種著色顏料,可通過(guò)選擇著色顏料來(lái)實(shí)現(xiàn)各種色相的著色涂料。著色涂料中所添加的著色顏料種類(著色防腐蝕涂料的色相)可根據(jù)被涂物的表面(被涂布面)的顏色進(jìn)行選擇,優(yōu)選以使具有干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與被涂物的表面的色差ΔE3為20以上的方式選擇著色顏料的種類或其組合。需要說(shuō)明的是,具有干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜的色相,例如只要是不產(chǎn)生顏色分離的通常的溶劑型涂料,就與著色涂料本身的色相實(shí)質(zhì)上相同。著色顏料的具體例子并沒(méi)有特別限制,例如可使用:炭黑、二氧化鈦、氧化鋯、堿性硫酸鉛、氧化錫、鉛白、石墨、硫化鋅、氧化鋅、氧化鉻、鈦鎳黃、鈦鉻黃、氧化鐵黃、氧化鐵紅、氧化鐵黑、鉻黃、酞菁藍(lán)、酞菁綠、群青藍(lán)、喹吖啶酮類、偶氮類紅/黃色顏料等。著色顏料可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上同時(shí)使用。其中,由于著色力高,優(yōu)選使用炭黑、二氧化鈦,著色顏料更優(yōu)選含有二氧化鈦。在只使用二氧化鈦?zhàn)鳛橹伭系那闆r下,涂膜為淺色。為避免這種情況,可與其他著色顏料同時(shí)使用。尤其是在為了形成厚膜涂膜的本發(fā)明所涉及的著色涂料中,需要具有較弱的基底遮蓋性,因此優(yōu)選著色顏料的含量為較少。具體而言,在涂膜形成成分中,著色顏料的含量通常為0.01~3容量%,優(yōu)選為0.1~2容量%。如果著色顏料的含量太少,則基底遮蓋力太弱,涂布過(guò)程中的濕涂膜的色相變化也會(huì)太小,因此難以判定是否達(dá)到規(guī)定的膜厚。另一方面,如果著色顏料的含量太多,則基底遮蓋力太強(qiáng),在達(dá)到目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T之前,涂膜會(huì)遮蓋被涂物表面,因此與上相同,難以判定是否達(dá)到規(guī)定的膜厚。(3)鱗片狀顏料著色涂料含有平均粒徑為10~300μm、平均厚度為2~50μm、以平均粒徑/平均厚度來(lái)定義的縱橫比為2~100的鱗片狀(扁平狀)顏料(以下也簡(jiǎn)稱為“鱗片狀顏料”)〔條件(a)〕。平均粒徑、平均厚度和縱橫比的定義以及測(cè)定方法如實(shí)施例的方案中所述。含有上述鱗片狀顏料的意義如下所述。在涂料(防腐蝕涂料等)中,為了提高涂膜強(qiáng)度,或者如果是防腐蝕涂料則為了提高耐腐蝕性而含有體質(zhì)顏料其本身是慣用技術(shù),含有體質(zhì)顏料和著色顏料兩者的膜厚判定涂料也是眾所周知(上述專利文獻(xiàn)1和2)。但是,如上所述,在現(xiàn)有的膜厚判定涂料中,如果應(yīng)用于以一次涂布形成厚膜涂膜的方法中,則有如下問(wèn)題:難以充分增大相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚(目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T)的涂膜與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色差,不易判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足。對(duì)于上述現(xiàn)有的問(wèn)題點(diǎn),如果參照?qǐng)D1所示的比較例5的曲線圖進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明,該曲線圖以干燥膜厚(μm)作為橫軸,以具有該干燥膜厚的涂膜與具有目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T的涂膜的色差ΔE作為縱軸,則如圖所示,可知如果干燥膜厚增大則ΔE(可以說(shuō)是指數(shù)函數(shù)地)急劇單調(diào)遞減,在曲線圖的周邊區(qū)域即干燥涂膜厚的設(shè)定值T(圖1中為320μm)和其前方的附近區(qū)域在ΔE幾乎是沒(méi)有產(chǎn)生差異的狀態(tài)(即相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚的涂膜與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色差極小的狀態(tài))。以一次涂布形成的涂膜厚越大該問(wèn)題越明顯,這是因?yàn)槭垢稍锿磕ず竦脑O(shè)定值T越大,越是大范圍地?cái)U(kuò)大了在上述的ΔE幾乎不產(chǎn)生差異的周邊區(qū)域。需要說(shuō)明的是,雖然參照比較例5說(shuō)明了現(xiàn)有的膜厚判定涂料及使用該涂料的涂膜形成方法的問(wèn)題點(diǎn),但并不自認(rèn)比較例5的涂料及使用該涂料的涂膜形成方法屬于現(xiàn)有技術(shù)。與此相對(duì),根據(jù)含有上述鱗片狀顏料的本發(fā)明的著色涂料及使用該涂料的涂膜形成方法,例如參照?qǐng)D1所示的實(shí)施例14的曲線圖,干燥膜厚對(duì)ΔE的曲線圖并不是指數(shù)函數(shù)地急劇單調(diào)遞減,而是在干燥膜厚0μm與干燥涂膜厚的設(shè)定值T之間,與比較例5急劇單調(diào)遞減的形狀相比,具有向ΔE較大一側(cè)稍微突起的形狀。通過(guò)這種形狀,可以實(shí)現(xiàn)“具有干燥涂膜厚度T的涂膜與干燥涂膜厚度為0.7T的涂膜的色差ΔE1為2.0以上”的條件〔條件(d)〕,即可以充分增大相當(dāng)接近于目標(biāo)膜厚(目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T)的涂膜與達(dá)到目標(biāo)膜厚的涂膜的色差,容易判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足。雖然變?yōu)樯鲜銮€圖形狀的原因尚不明確,但認(rèn)為體質(zhì)顏料原本是吸收光而阻礙光透射的成分,在變?yōu)楹衲さ耐瑫r(shí)鱗片狀顏料容易取向于涂膜的面方向(鱗片狀顏料的長(zhǎng)直徑方向取向于涂膜的面方向),隨之光容易透射鱗片狀顏料,這種情況可認(rèn)為是變?yōu)樯鲜銮€圖形狀的一個(gè)原因。從上述條件(d)的充分性和涂料/涂膜物性的觀點(diǎn)出發(fā),鱗片狀顏料的平均粒徑為10~300μm,優(yōu)選為10~200μm,更優(yōu)選設(shè)為10~150μm。在平均粒徑小于10μm的情況下,難以實(shí)現(xiàn)上述條件(d)。此外,如果平均粒徑小于10μm,則鱗片狀顏料的吸油量變高,隨之涂料粘度變高,因此涂布操作性下降。在平均粒徑大于300μm的情況下,也不易實(shí)現(xiàn)上述條件(d),而且還影響涂膜的表面平滑性。從上述條件(d)的充分性和涂料/涂膜物性的觀點(diǎn)出發(fā),鱗片狀顏料的縱橫比為2~100??v橫比在一定程度上高的情況下更容易增大上述曲線圖的突起,因此縱橫比優(yōu)選為3以上,更優(yōu)選為4以上??v橫比小于2不利于實(shí)現(xiàn)條件(d)。另一方面,如果縱橫比過(guò)大,則鱗片狀顏料的涂膜增強(qiáng)效果不充分,涂膜強(qiáng)度、如果是防腐蝕涂料則耐腐蝕性下降。因此,縱橫比優(yōu)選為20以下。鱗片狀顏料的平均厚度為2~50μm。平均厚度的優(yōu)選范圍可以是從上述平均粒徑的優(yōu)選范圍和上述縱橫比的優(yōu)選范圍推導(dǎo)而得的范圍,例如可以是2~30μm(例如2~20μm)的范圍。鱗片狀顏料的折射率優(yōu)選為1.8以下,更優(yōu)選為1.7以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.6以下。通過(guò)減小折射率,則通過(guò)抑制在涂膜中的粘結(jié)劑樹(shù)脂與鱗片狀顏料的界面的光反射而增大光透射量,可更容易實(shí)現(xiàn)上述條件(d)。折射率的測(cè)定方法如實(shí)施例的方案中所述。鱗片狀顏料可以是體質(zhì)顏料,具體而言,可以是:滑石、云母(mica)、粘土、玻璃鱗片、氫氧化鋁等。優(yōu)選為滑石、云母(mica)、粘土、玻璃鱗片,更優(yōu)選為滑石、云母(mica)、玻璃鱗片。著色涂料可以含有一種或兩種以上的鱗片狀顏料。著色涂料可以含有鱗片狀顏料之外的其他體質(zhì)顏料。其他體質(zhì)顏料可以是平均粒徑、平均厚度或縱橫比的任意一項(xiàng)以上不滿足上述規(guī)定范圍的扁平狀的體質(zhì)顏料,也可以是縱橫比為1或約1的粒狀體質(zhì)顏料。其他體質(zhì)顏料與鱗片狀顏料可以是相同材質(zhì),也可以是不同材質(zhì),其具體例子除了對(duì)鱗片狀顏料記述的物質(zhì)之外,還包括碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、二氧化硅、氧化鋁、膨潤(rùn)土、硅酸、硅酸鹽、氧化鋁水合物、硫酸鈣。著色涂料可含有一種或兩種以上的其他體質(zhì)顏料。在涂膜形成成分中,鱗片狀顏料的含量為5~45容量%〔條件(b)〕、優(yōu)選為10~40容量%(例如15~35容量%)。如果鱗片狀顏料的含量小于5容量%,則難以得到將其配合而得的上述效果,此外,在不并用其他體質(zhì)顏料的情況下,涂膜的增強(qiáng)效果不充分,涂膜強(qiáng)度、如果是防腐蝕涂料則耐腐蝕性不充分。此外,如果大于45容量%,則造膜性下降。在并用鱗片狀顏料與其他體質(zhì)顏料的情況下,在涂膜形成成分中,它們的總含量?jī)?yōu)選為45容量%以下。此外,在并用鱗片狀顏料與其他體質(zhì)顏料的情況下,從上述條件(d)的充分性的觀點(diǎn)出發(fā),鱗片狀顏料的含量占它們的總含量?jī)?yōu)選為10容量%以上,更優(yōu)選為20容量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30容量%以上。(4)固化劑著色涂料可進(jìn)一步含有用于固化上述粘結(jié)劑樹(shù)脂的固化劑。作為固化劑,可使用現(xiàn)有公知的物質(zhì),作為環(huán)氧樹(shù)脂或改性環(huán)氧樹(shù)脂用的固化劑,可優(yōu)選使用胺系、聚酰胺系或多異氰酸酯化合物系的固化劑。固化劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上同時(shí)使用。胺系固化劑的具體例子包括:如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、乙胺、丙胺這樣的鏈狀脂肪族多胺;環(huán)狀脂肪族多胺;脂肪族多胺加合物;酮亞胺;改性脂肪族多胺;聚酰胺胺;芳香胺及其改性物;如二氨基二苯甲烷這樣的芳香多胺及其改性物。聚酰胺系固化劑的具體例子包括:聚羧酸與多胺縮聚得到的脂肪族聚酰胺、或者對(duì)其引入芳香環(huán)得到的芳香族聚酰胺、脂肪族聚酰胺加合物、芳香族聚酰胺加合物。多異氰酸酯化合物系固化劑的具體例子包括:如六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)這樣的脂肪族多異氰酸酯;如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)這樣的脂環(huán)族多異氰酸酯;如二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(MDI)這樣的芳香族多異氰酸酯;如氫化MDI這樣的芳香族多異氰酸酯氫化物;將這些多異氰酸酯化合物的官能團(tuán)部分或完全封閉而成的封閉型異氰酸酯。從抑制固化劑的光吸收,更容易實(shí)現(xiàn)上述條件(d)的觀點(diǎn)出發(fā),固化劑的加德納色度優(yōu)選為18以下,更優(yōu)選為16以下。加德納色度的測(cè)定方法如實(shí)施例的方案中所述。固化劑的含量可以是通常的量,相對(duì)于粘結(jié)劑樹(shù)脂100質(zhì)量份,例如為5~200質(zhì)量份左右,優(yōu)選為20~100質(zhì)量份左右。在需要固化劑的體系中固化劑的含量小于5質(zhì)量份的情況下,涂膜的交聯(lián)密度不充分,涂膜的硬度、耐候性、耐腐蝕性、耐熱性、耐水性等容易不充分。此外,如果固化劑的含量大于200質(zhì)量份,則涂膜容易變脆。(5)其他配合成分著色涂料可含有一種或兩種以上上述之外的其他配合成分。其他配合成分的具體例子包括:溶劑、防銹顏料、抗垂流劑、消泡劑、紫外線吸收劑、表面調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、流平劑、顏料分散劑、增塑劑。其他配合成分的含量?jī)?yōu)選為不妨礙著色顏料的清晰色相或基底遮蓋性且不降低著色涂料的膜厚判定功能的程度。作為溶劑,可優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,例如可列舉:如甲苯、二甲苯、乙苯這樣的芳香烴;環(huán)戊烷、辛烷、庚烷、環(huán)己烷、石油溶劑油等脂肪族或脂環(huán)族烴類;主要由脂肪烴構(gòu)成并具有一些芳香烴的可表現(xiàn)各種沸點(diǎn)范圍的石油餾分;如二噁烷、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚這樣的醚類;如乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸芐酯、乙二醇二乙酸酯、2-乙氧乙基乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯這樣的酯類;如乙基異丁基酮、甲基異丁基酮這樣的酮類;如正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正丙醇、異丙醇、苯甲醇這樣的醇。溶劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上并用。防銹顏料的具體例子包括:如半水硫酸鈣、三聚磷酸鋁、亞磷酸鈣、磷酸鋅、四氧化三鉛、堿式硫酸鉛、氧化亞鉛、氰氨化鉛、氰氨化鈣鋅、鉬酸鋅、鉬酸鋁、堿式鉻酸鉛、鉻酸鋅、鉻酸鍶、鉻酸鋇這樣的金屬化合物。優(yōu)選為白色系的防銹顏料。(6)著色涂料的制備著色涂料可通過(guò)使用球磨機(jī)、礫磨機(jī)、輥磨機(jī)、砂磨機(jī)、高速分散機(jī)等混合機(jī)混合粘結(jié)劑樹(shù)脂、著色顏料和鱗片狀顏料以及根據(jù)需要配合的這些以外的配合成分來(lái)進(jìn)行制備。在使用固化劑的情況下,著色涂料也可以是主劑與固化劑的雙組分型。(7)著色涂料的膜厚判定功能本發(fā)明所涉及的著色涂料至少滿足下述條件(c)和(d)并優(yōu)選進(jìn)一步滿足下述條件(e)的膜厚判定功能優(yōu)異的涂料,優(yōu)選為防腐蝕涂料。需要說(shuō)明的是,如后所述,下述條件中的“干燥涂膜厚度T”為選自于300μm以上范圍的厚度。(c)具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜遮蓋被涂物的表面,(d)具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為0.7T的由著色涂料形成的涂膜的色差ΔE1為2.0以上,(e)具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為1.3T的由著色涂料形成的涂膜的色差ΔE2小于1。色差ΔE1和ΔE2以及后述的ΔE3可使用三刺激值色彩儀SM色差計(jì)(型號(hào)SM-T45、SUGA試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制造)等色差計(jì)(色彩計(jì)),通過(guò)一般認(rèn)可的方法進(jìn)行測(cè)定。色差ΔE1、ΔE2和ΔE3均為絕對(duì)值。上述條件(c)是規(guī)定具有干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜(此處所稱的涂膜為干燥涂膜,但濕涂膜與干燥涂膜的基底遮蓋性基本相同)對(duì)被涂物表面的遮蓋性的條件。如果在被涂物表面不斷涂布著色涂料,則隨著其涂膜厚度增大,被涂物表面的“透明”程度變小。被涂物表面的色相消失,涂布面的色相與由著色涂料形成的涂膜的色相相同時(shí),可判斷為由著色涂料形成的涂膜遮蓋了被涂物的表面。本發(fā)明所涉及的著色涂料在形成干燥涂膜厚度T或其以上的干燥涂膜時(shí),可實(shí)現(xiàn)對(duì)這樣的被涂物表面的遮蓋。由著色涂料形成的干燥涂膜的遮蓋性也可以依據(jù)JISK5600-4-1:1999的遮蓋率進(jìn)行評(píng)價(jià)。為了使上述條件(c)充分,具有干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜的遮蓋率優(yōu)選為0.90~0.98,更優(yōu)選為0.92~0.98(例如0.92~0.96)。上述條件(d)是規(guī)定在由著色涂料形成的干燥涂膜中,其膜厚為設(shè)定為目標(biāo)的干燥涂膜厚度T時(shí)與為0.7T時(shí)的色差ΔE1的條件。干燥涂膜厚度為0.7T的涂膜是涂布完成前的涂膜。色差ΔE1為2.0以上這樣大是指在涂布即將完成〔從干燥涂膜厚度T之前(0.7T)到干燥涂膜厚度T〕時(shí)的涂膜色相的膜厚依賴性大。由此,可以充分增大相當(dāng)接近于干燥涂膜厚度T的涂膜與達(dá)到干燥涂膜厚度T的涂膜的色差,因此可容易判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足,可極為準(zhǔn)確地形成具有干燥涂膜厚度T的干燥涂膜,也可以消除微小的膜厚不足。色差ΔE1優(yōu)選為2.1以上,更優(yōu)選為2.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3.0以上。其中,如果色差ΔE1過(guò)大,則容易以微小的膜厚差產(chǎn)生顏色不均,因此色差ΔE1優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為5以下。如上所述,本發(fā)明中實(shí)現(xiàn)在形成300μm以上厚膜涂膜時(shí)的色差ΔE1“2.0以上”主要是由于應(yīng)用鱗片狀顏料。為了充分增大相當(dāng)接近于干燥涂膜厚度T的涂膜與達(dá)到干燥涂膜厚度T的涂膜的色差、可更容易地判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足,具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為0.8T的由著色涂料形成的涂膜的色差ΔE1’優(yōu)選為1.0以上,更優(yōu)選為1.1以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2以上(例如1.5以上)。同樣的原因,具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與干燥涂膜厚度為0.9T的由著色涂料形成的涂膜的色差ΔE1”優(yōu)選為0.5以上,更優(yōu)選為0.6以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以上。上述條件(e)是規(guī)定在由著色涂料形成的干燥涂膜中,其膜厚為設(shè)定為目標(biāo)的干燥涂膜厚度T時(shí)與為1.3T時(shí)的色差ΔE2的條件。干燥涂膜厚度為1.3T的涂膜是涂布完成后(或者剛完成)的涂膜。如果色差ΔE2為1以上,則具有干燥涂膜厚度T的涂膜與大于干燥涂膜厚度T的涂膜之間的色差增大,容易產(chǎn)生顏色不均。色差ΔE2優(yōu)選為0.5以下,更優(yōu)選為0.4以下(例如0.2以下)。具有設(shè)定的干燥涂膜厚度T的由著色涂料形成的涂膜與被涂物的表面的色差ΔE3越大,越容易目視確認(rèn)涂布中的涂膜厚隨著接近目標(biāo)的膜厚,其與被涂物的色差發(fā)生變化的情形,因此更容易判定濕涂膜是否達(dá)到目標(biāo)膜厚或者是否仍為膜厚不足。因此,色差ΔE3優(yōu)選為20以上〔條件(f)〕,更優(yōu)選為25以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30以上。如果色差ΔE3太小,則難以確認(rèn)被涂物表面是否被涂膜遮蓋。滿足以上條件的著色涂料以含有規(guī)定量的鱗片狀顏料為前提,可通過(guò)選擇著色顏料的種類(色相)和調(diào)整其含量來(lái)得到。根據(jù)著色顏料的含量,可調(diào)整該著色涂料的干燥涂膜厚度T的設(shè)定值。即,基本上可通過(guò)降低著色顏料的含量來(lái)提高該著色涂料的干燥涂膜厚度T的設(shè)定值。換言之,干燥涂膜厚度T的設(shè)定值根據(jù)該涂膜所要求的耐腐蝕性等涂膜特性或被涂物的種類等來(lái)決定,因此可調(diào)整著色顏料的含量以適合于該干燥涂膜厚度T的設(shè)定值。<涂膜形成方法>如上所述,本發(fā)明所涉及的涂膜形成方法是一種用于在被涂物的表面形成干燥涂膜的方法,包括下述工序:設(shè)定干燥涂膜厚度T的工序(干燥涂膜厚度設(shè)定工序);制備或準(zhǔn)備著色涂料工序(著色涂料準(zhǔn)備工序),其中,所述著色涂料至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料,且滿足上述條件(a)~(d)〔優(yōu)選進(jìn)一步滿足條件(e)、(f)〕;在被涂物的表面涂布著色涂料直至該表面被包含著色涂料的涂膜所遮蓋的工序(涂布工序);以及對(duì)通過(guò)涂布工序得到的涂膜(濕涂膜)進(jìn)行干燥而得到干燥涂膜的工序(干燥工序)。本發(fā)明所涉及的涂膜形成方法如可從該方法所包括的各工序進(jìn)行理解的那樣,是規(guī)定以一次涂布的涂膜形成方法的方法,但包括以該一次涂布的涂膜形成方法的所有涂膜形成方法都包含在本發(fā)明中。例如,包括根據(jù)本發(fā)明的以一次涂布的涂膜形成方法并以多次涂布得到確保所需膜厚的干燥涂膜的方法也包含在本發(fā)明中。下面,對(duì)各工序進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。(干燥膜厚設(shè)定工序)本工序是設(shè)定干燥涂膜厚度T的工序,該干燥涂膜厚度T是以一次涂布形成的目標(biāo)的干燥涂膜的膜厚。本發(fā)明中干燥涂膜厚度T選自于300μm以上的范圍。干燥涂膜厚度T為大致300μm以上時(shí),第一次對(duì)本發(fā)明所要解決的課題擔(dān)心,為了解決該課題,本發(fā)明的方法是有效的方案。為了在著色涂料準(zhǔn)備工序制備或準(zhǔn)備規(guī)定的著色涂料,需要預(yù)先設(shè)定干燥涂膜厚度T,因此本工序在著色涂料準(zhǔn)備工序前實(shí)施。干燥涂膜厚度T可以是在被涂物表面最終應(yīng)形成的干燥涂膜的膜厚本身,也可以是在形成該干燥涂膜時(shí)形成的中間階段的干燥涂膜的膜厚。前者的例子是在被涂物表面以一次涂布形成最終的干燥涂膜的情況,后者的例子是以多次涂布形成最終的干燥涂膜的情況。作為后者的具體例子,例如可舉出在以一次涂布形成300μm膜厚的干燥涂膜后,在其上進(jìn)一步形成300μm膜厚的干燥涂膜,形成最終目的的600μm膜厚的干燥涂膜。在被涂物表面最終應(yīng)形成的干燥涂膜的膜厚通常是通過(guò)形成涂膜而充分得到應(yīng)被賦予被涂物表面的所需特性的膜厚(例如,如果是防腐蝕涂膜則可得到充分耐腐蝕性的這樣的膜厚)。(著色涂料準(zhǔn)備工序)本工序是制備或準(zhǔn)備本發(fā)明所涉及的著色涂料的工序,其中,所述著色涂料至少含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和著色顏料,且滿足上述條件(a)~(d)〔優(yōu)選進(jìn)一步滿足條件(e)、(f)〕。關(guān)于包括制備方法的著色涂料的詳細(xì)內(nèi)容如上所述,此處省略。(涂布工序)本工序是在被涂物的表面涂布著色涂料直至該表面被包含著色涂料的涂膜所遮蓋的工序。此工序中,一邊觀察涂布過(guò)程中的涂膜(濕涂膜)與被涂物表面的色差變化,一邊在被涂物表面不斷涂布著色涂料?!坝^察涂布過(guò)程中的涂膜(濕涂膜)與被涂物表面的色差變化”典型地是指觀察涂布面是否發(fā)生被涂物表面的“透明”,即在涂布過(guò)程中的涂膜(濕涂膜)以何種程度遮蓋被涂物表面。更具體地,在被涂物的表面不斷涂布著色涂料,涂布初期涂膜厚小,因此濕涂膜的色相較大地反映為基底的被涂物表面的色相(即“透明”大)。如此目視觀察涂布過(guò)程中的涂膜(濕涂膜)色相相對(duì)于被涂物表面色相的變化。隨著涂膜厚增大,該“透明”變小,到達(dá)被涂物表面的色相變?yōu)椴环从碀裢磕ど嗟臅r(shí)間點(diǎn),即濕涂膜遮蓋被涂物表面的時(shí)間點(diǎn)。濕涂膜的基底遮蓋性與干燥涂膜的基底遮蓋性基本相同,因此此時(shí)的濕涂膜的涂膜厚(被涂物表面被遮蓋時(shí)的濕涂膜的涂膜厚)是與目標(biāo)的干燥涂膜厚度T相對(duì)應(yīng)的膜厚。上述的涂布方法中,可如下確認(rèn)濕涂膜是否遮蓋被涂物表面。例如,預(yù)先制作具備干燥涂膜的顏色樣品,該干燥涂膜具有目標(biāo)的干燥涂膜厚度T,可以以其顏色樣品的色相與濕涂膜的色相為一致的時(shí)間點(diǎn)來(lái)判斷濕涂膜遮蓋了被涂物表面。此外,在進(jìn)行涂布的被涂物表面的附近已經(jīng)存在有以目標(biāo)的膜厚形成涂膜的區(qū)域的情況下,可以以該區(qū)域的涂膜的色相與濕涂膜的色相一致的時(shí)間點(diǎn)來(lái)判斷濕涂膜遮蓋被涂物表面。此外,具有目標(biāo)的干燥涂膜厚度T的干燥涂膜及與其相對(duì)應(yīng)的濕涂膜的色相與著色涂料本身的色相典型地相同,因此可以以濕涂膜的色相與著色涂料本身的色相一致的時(shí)間點(diǎn)來(lái)判斷濕涂膜遮蓋被涂物表面。著色涂料的涂布方法并沒(méi)有特別限制,例如可使用浸漬法、噴霧法、涂刷、輥、靜電涂布等現(xiàn)有公知的方法。被涂物并沒(méi)有特別限制,例如可列舉:非處理鋼材、噴砂處理鋼材、酸處理鋼材、鍍鋅鋼材、不銹鋼鋼材等鋼材;鋁(合金)材、銅(合金)材等非鐵金屬材;混凝土;包含塑料等的各種結(jié)構(gòu)物,特別是水中結(jié)構(gòu)物和船舶等。這些鋼材和非鐵金屬材中也可以存在焊線。如果列舉水中結(jié)構(gòu)物的具體例子,例如有:港灣設(shè)施;發(fā)電廠等取水設(shè)備;冷卻用導(dǎo)水管等配管;橋梁;浮標(biāo);工業(yè)用水系設(shè)施;海底基地等。涂布著色涂料的被涂物表面可以根據(jù)需要進(jìn)行預(yù)處理,此外,也可以具有底涂層(涂膜)。作為該涂膜,可列舉由現(xiàn)有公知的防銹涂料組合物形成的預(yù)涂底漆層;在使用本發(fā)明所涉及的著色涂料形成的涂膜為防腐蝕涂膜情況下的其他防腐蝕涂膜。如果再次引用在上面所用的具體例子進(jìn)行說(shuō)明的話,則其他防腐蝕涂膜可以是例如在以一次涂布形成300μm膜厚的干燥涂膜后,在其上進(jìn)一步形成300μm膜厚的干燥涂膜,形成最終目的的600μm膜厚的防腐蝕涂膜的情況下的第一層的干燥涂膜。在被涂物表面形成底涂層的情況下,上述條件(c)和(f)中“被涂物的表面”是指底涂膜的表面。上述其他防腐蝕涂膜可以是根據(jù)本發(fā)明的方法形成的涂膜。在該著色防腐蝕涂膜上根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)一步形成防腐蝕涂膜的情況下,為了滿足上述條件(f),優(yōu)選用于形成基底的防腐蝕涂膜的著色涂料與用于在其上形成防腐蝕涂膜的著色涂料為不同顏色,優(yōu)選二者的涂料色差為20以上。(干燥工序)本工序是對(duì)通過(guò)涂布工序得到的涂膜(濕涂膜)進(jìn)行干燥而得到干燥涂膜的工序。濕涂膜的干燥(和固化)可以使用現(xiàn)有公知的方法,可以在室溫或其以下的溫度下進(jìn)行,也可以在加熱下進(jìn)行。(其他工序)也可以在得到的干燥涂膜上涂布面涂料形成面涂膜。此外,也可以在得到的干燥涂膜上形成粘結(jié)劑涂膜,并在其上涂布面涂料形成面涂膜。作為面涂料,可以使用選自環(huán)氧樹(shù)脂系涂料、氯化橡膠樹(shù)脂系涂料、氯乙烯樹(shù)脂系涂料、醇酸樹(shù)脂系涂料、硅醇酸樹(shù)脂系涂料、丙烯酸樹(shù)脂系涂料、聚氨酯樹(shù)脂系涂料、氟樹(shù)脂系涂料、聚酯樹(shù)脂系涂料、環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂系涂料、聚硅氧烷樹(shù)脂系涂料等中的一種或兩種以上。面涂料也可以是適用于水中結(jié)構(gòu)物和船舶等的防污涂料。作為防污涂料,可列舉出將側(cè)鏈具有水解性基團(tuán)的丙烯酸系樹(shù)脂作為粘結(jié)劑樹(shù)脂的防污涂料。水解性基團(tuán)例如可以是含有如二價(jià)Cu、Zn這樣的金屬原子的金屬酯基、三烷基甲硅烷基酯基等。根據(jù)使用本發(fā)明所涉及的著色涂料的涂膜形成方法,可以容易地判定涂布中的涂膜是否達(dá)到規(guī)定的膜厚,因此可準(zhǔn)確地形成具有規(guī)定的干燥膜厚的均勻涂膜。由此,能有效地防止以往經(jīng)常出現(xiàn)的膜厚不足。此外,也可以防止膜厚過(guò)厚,因此還可以實(shí)現(xiàn)節(jié)約涂料。另外,根據(jù)使用本發(fā)明所涉及的著色涂料的涂膜形成方法,可以避免逐次地進(jìn)行涂膜厚的測(cè)定來(lái)確認(rèn)是否達(dá)到規(guī)定的膜厚這樣繁瑣操作,因此可以實(shí)現(xiàn)涂布操作效率大幅提高,同時(shí)也可以實(shí)現(xiàn)大幅減輕涂布操作者的操作負(fù)擔(dān)。使用本發(fā)明所涉及的著色涂料的涂膜形成方法可適用于各種結(jié)構(gòu)物(特別是船舶、水中結(jié)構(gòu)物)的涂布(例如防腐蝕涂布)。根據(jù)本發(fā)明的方法,在如船舶等這樣大型結(jié)構(gòu)物的外表面實(shí)施防腐蝕涂布等情況下,即使對(duì)于難以涂布的結(jié)構(gòu)物及其部位,也可以準(zhǔn)確且簡(jiǎn)便地形成具有規(guī)定干燥膜厚的均勻涂膜。實(shí)施例下面,示出實(shí)施例和比較例,進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受這些例子的限制。<實(shí)施例1~13、比較例1~3:著色涂料的制備>根據(jù)表1和表2所示的配合組成,制備黃色系的雙組分型著色涂料。表1和表2的“主劑”和“固化劑”一欄中配合量的單位為“質(zhì)量份”。主劑是將構(gòu)成主劑的全部成分與玻璃珠同時(shí)放入涂料攪拌器,充分混合/分散來(lái)制備。表1和表2中,一并示出了著色顏料、鱗片狀顏料和體質(zhì)顏料(其他體質(zhì)顏料)的配合量的容量%表示(涂膜形成成分中的容量%)。涂膜形成成分是指著色涂料所包含的除溶劑之外的所有成分。此外,一并示出了各著色涂料的目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T以及具有干燥涂膜厚度T的各著色涂料的干燥涂膜的遮蓋率(表1和表2中表示為“在干燥涂膜厚度T時(shí)的遮蓋率”)。[表1][表2]表1和表2所示的簡(jiǎn)稱如下所述:〔a〕環(huán)氧樹(shù)脂1:東都化成株式會(huì)社制造的“EPOTOHTOYD134X80”(雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、非揮發(fā)性成分:80質(zhì)量%、非揮發(fā)性成分的比重:1.2)、〔b〕環(huán)氧樹(shù)脂2:DIC株式會(huì)社制造的“EPICLON830”(雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:1.1)、〔c〕環(huán)氧樹(shù)脂3:陶氏化學(xué)日本株式會(huì)社制造的“DER331J”(雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:1.1)、〔d〕熱塑性樹(shù)脂:KolonIndustries公司制造的“HIRENOLPL-1000S”(酚醛改性芳香烴樹(shù)脂、非揮發(fā)性成分:97質(zhì)量%、非揮發(fā)性成分的比重:1.1)、〔e〕活性稀釋劑:CardoliteChemical公司制造的“CARDOLITELITE2513HP”(非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:1.1)、〔f〕著色顏料1:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的“TIPAQUECR50”(二氧化鈦、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:4.1)、〔g〕著色顏料2:鈦工業(yè)株式會(huì)社制造的“TAROX合成氧化鐵LL-XLO”(黃色顏料、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:4.1)、〔h〕玻璃鱗片:日本硝子纖維株式會(huì)社制造的“玻璃鱗片RCF140”(平均粒徑:149μm、平均厚度:28μm、縱橫比:5.3、折射率:1.5、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.5)、〔i〕云母1:株式會(huì)社KIRARA制造的“白云母200M”(平均粒徑:78μm、平均厚度:8μm、縱橫比:9.8、折射率:1.6、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.7)、〔j〕云母2:MintechInternational公司制造的“MT-MICAD325W”(平均粒徑:39μm、平均厚度:7μm、縱橫比:5.6、折射率:1.6、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.8)、〔k〕滑石1:富士滑石株式會(huì)社制造的“talcDS34-N”(平均粒徑:17μm、平均厚度:4μm、縱橫比:4.3、折射率:1.6、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.7)、〔1〕滑石2:富士滑石株式會(huì)社制造的“talcSP42”(平均粒徑:14μm、平均厚度:4μm、縱橫比:3.5、折射率:1.6、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.7)、〔m〕滑石3:富士滑石株式會(huì)社制造的“talcTPA-25”(平均粒徑:8μm、平均厚度:3μm、縱橫比:2.7、折射率:1.6、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:2.7)、〔n〕固化劑1:CardoliteChemical公司制造的“CARDOLITENX-5168”(改性脂肪族多胺、加德納色度:15、非揮發(fā)性成分:64質(zhì)量%、非揮發(fā)性成分的比重:1.2)、〔o〕固化劑2:東都產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造的“DAITOCURARD-6043”(改性脂肪族多胺、加德納色度:5、非揮發(fā)性成分:100質(zhì)量%、比重:1.1)。鱗片狀顏料和體質(zhì)顏料的平均粒徑、平均厚度、縱橫比和折射率、固化劑的加德納色度以及具有干燥涂膜厚度T的各著色涂料的干燥涂膜的遮蓋率(各著色涂料在干燥涂膜厚度T時(shí)的遮蓋率)按照如下方法進(jìn)行測(cè)定?!睞〕鱗片狀顏料和體質(zhì)顏料的平均粒徑、平均厚度和縱橫比使用粉體圖像分析裝置(株式會(huì)社清新企業(yè)制造的“PITA-3”)對(duì)鱗片狀顏料或體質(zhì)顏料的粒子圖像進(jìn)行攝影,從得到的攝影圖像之中選擇從相對(duì)于粒子的主面垂直的方向攝影的50個(gè)粒子,對(duì)每個(gè)粒子測(cè)定長(zhǎng)直徑和短直徑。將該50個(gè)粒子的長(zhǎng)直徑的平均值作為其鱗片狀顏料或體質(zhì)顏料的平均粒徑,將該50個(gè)粒子的短直徑的平均值作為其鱗片狀顏料或體質(zhì)顏料的平均厚度。此外,用平均厚度除以平均粒徑,計(jì)算縱橫比。上述粉體圖像分析裝置的測(cè)定條件如下所述?!ぴ嚇右旱姆稚⒔橘|(zhì)及其流量:水、0.42μL/秒、·第1和第2載液的種類及其流量:均為水、500μL/秒、·攝影圖像的觀察倍率:10倍?!睟〕鱗片狀顏料和體質(zhì)顏料的折射率依據(jù)JISK0062:1992測(cè)定鱗片狀顏料和體質(zhì)顏料的折射率?!睠〕固化劑的加德納色度依據(jù)JISK5600-2-1:2014測(cè)定加德納色度。需要說(shuō)明的是,固化劑1的加德納色度是在減壓加熱下除去揮發(fā)性成分后測(cè)定的?!睤〕各著色涂料在干燥涂膜厚度T時(shí)的遮蓋率依據(jù)JISK5600-4-1:1999測(cè)定膜厚為干燥涂膜厚的設(shè)定值T時(shí)的各著色涂料的干燥涂膜的遮蓋率。<實(shí)施例14~28、比較例4~6:使用著色涂料的干燥膜厚的形成>在900mm×900mm的光澤鋼板上,以干燥膜厚為15μm的方式涂布預(yù)涂底漆(日本船舶涂料株式會(huì)社制造的“NIPPECERAMOCLAY”或“NIPPECERAMOBROWN”),在常溫下干燥24小時(shí)以上而制作試驗(yàn)板。需要說(shuō)明的是,表3~表5中,“NIPPECERAMOCLAY”和“NIPPECERAMOBROWN”分別簡(jiǎn)寫為“CLAY”和“BROWN”。接著,在得到的試驗(yàn)板的預(yù)涂底漆表面上,用無(wú)氣噴霧法涂布表3~表5所示的著色涂料,該著色涂料為在上面制備的混合有主劑和固化劑的雙組分,在室溫下干燥24小時(shí)而形成防腐蝕涂膜。這時(shí),分別在各實(shí)施例和比較例中,形成具有表3~表5所示的干燥膜厚的多個(gè)干燥防腐蝕涂膜。各涂膜的干燥膜厚使用株式會(huì)社KETT制造的電磁式膜厚計(jì)“COATINGTHICKNESSTESTERLE-900”進(jìn)行測(cè)定。依據(jù)JISK5600-4-5:1999,使用SUGA試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制造的三刺激值色彩儀SMcolorcomputer“SM-7CH”進(jìn)行測(cè)定并依據(jù)JISK5600-4-6:1999進(jìn)行計(jì)算,由此求出得到的具有各干燥膜厚的防腐蝕涂膜與各著色涂料的目標(biāo)的干燥涂膜厚的設(shè)定值T的色差ΔE。結(jié)果如表3~表5所示。此外,目視觀察顯示各干燥膜厚的防腐蝕涂膜在濕涂膜狀態(tài)下的基底遮蓋性(防腐蝕涂膜對(duì)預(yù)涂底漆涂膜的遮蓋性),根據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果一并示于表3~表5。關(guān)于各實(shí)施例和比較例,以表3~5所示的干燥膜厚(μm)作為橫軸、以表3~5所示的ΔE作為縱軸的曲線圖如圖1~圖8所示。A:遮蓋;B:少許透明;C:整體透明。需要說(shuō)明的是,表3~表5中的干燥膜厚0μm的ΔE是指干燥膜厚為T的防腐蝕涂膜與被涂物表面(預(yù)涂底漆涂膜表面)的色差,與上述的色差ΔE3意思相同。[表3][表4][表5]
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