粉體涂料組合物及涂膜形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及整飾性、防腐蝕性、涂膜硬度及螺絲擰緊性優(yōu)異的粉體涂料組合物及 涂膜形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 粉體涂料與有機(jī)溶劑型涂料相比，燒結(jié)溫度為高溫，因此，需要大量的能量，由于 在燒結(jié)時(shí)所排出的二氧化碳量增多，所以有時(shí)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響。
[0003] 為了解決該問(wèn)題，以降低燒結(jié)溫度為目的，開發(fā)了聚酯樹脂和β _羥基烷基酰胺 固化系的粉體涂料（以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為ΡΕ/ΗΑΑ系的粉體涂料）。
[0004] 例如，在專利文獻(xiàn)1中公開了粉體涂料組合物，其含有含羧基聚酯樹脂、β -羥基 烷基酰胺、碳酸鈣及三聚磷酸二氫鋁。
[0005] 此外，在專利文獻(xiàn)2中公開了粉體涂料組合物，其含有含羧基聚酯樹脂、β -羥基 烷基酰胺及用碳酸鍶進(jìn)行了改性的鋁磷酸鹽。
[0006] 但是，涂裝ΡΕ/ΗΑΑ系的粉體涂料而燒結(jié)的涂膜在涂裝具有螺絲部的部件的情況 下，螺絲擰緊性不充分，例如安裝了具有ΡΕ/ΗΑΑ系的粉體涂膜的金屬部件的汽車車體長(zhǎng)期 間地行駛時(shí)，存在擰緊了上述金屬部件的螺絲松弛的問(wèn)題點(diǎn)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :特開2004-250628號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :國(guó)際公開2006/038491號(hào)小冊(cè)子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 本發(fā)明要解決的課題是找到滿足整飾性、防腐蝕性、涂薄硬度及螺絲擰緊性的全 部的粉體涂料組合物，提供上述涂膜性能優(yōu)異的涂裝物品。
[0013] 用于解決課題的方法
[0014] 本發(fā)明人等為了解除上述課題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過(guò)含有含羧基聚酯 樹脂（A)、羥基烷基酰胺化合物（B)及諾伊堡硅土（C)的粉體涂料組合物，可以解決課 題，直至完成了本發(fā)明。
[0015] SP，本發(fā)明涉及以下的形式。
[0016] 1.粉體涂料組合物，其含有含羧基聚酯樹脂（A)、β _羥基烷基酰胺化合物（B)及 諾伊堡硅土（C)，其中，相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)和β-羥基烷基酰胺化合物（B)的固體 成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有1~50質(zhì)量份的諾伊堡娃土（C)。
[0017] 2.如1項(xiàng)所述的粉體涂料組合物，其中，相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)和β -羥基烷 基酰胺化合物（B)的固體成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有防銹成分（D)O. 1~20質(zhì)量份。
[0018] 3.如1項(xiàng)或2項(xiàng)所述的粉體涂料組合物，其中，相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)和 β -羥基烷基酰胺化合物（B)的固體成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有酚醛樹脂（E)O. 1~10質(zhì)量 份。
[0019] 4.如1~3任一項(xiàng)所述的粉體涂料組合物，其中，相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)和 β -羥基烷基酰胺化合物（B)的固體成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有硅烷偶聯(lián)劑（F)O. 1~10質(zhì) 量份。
[0020] 5.如1~4任一項(xiàng)所述的粉體涂料組合物，其中，相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)和 β-羥基烷基酰胺化合物（B)的固體成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有霞石正長(zhǎng)巖1~50質(zhì)量份。
[0021] 6.涂膜形成方法，其是在金屬基材上形成化成處理被膜之后，在該化成處理被膜 上涂裝上述1~5任一項(xiàng)所述的粉體涂料組合物、進(jìn)行加熱干燥，形成固化被膜。
[0022] 發(fā)明的效果
[0023] 本發(fā)明的粉體涂料組合物能夠得到整飾性、防腐蝕性、涂膜硬度及螺絲擰緊性的 全部?jī)?yōu)異的涂裝物品。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1表示螺絲擰緊性試驗(yàn)的模型圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明涉及粉體涂料組合物，其相對(duì)于含羧基聚酯樹脂（A)、β _羥基烷基酰胺化 合物（B)的固體成分合計(jì)100質(zhì)量份，含有諾伊堡硅土（C) 1~50質(zhì)量份。
[0026] 本發(fā)明涉及涂膜形成方法，所述方法是在金屬基材上形成化成處理被膜之后，在 該化成處理被膜上涂裝上述粉體涂料組合物而形成固化被膜。以下，詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。 [0027][粉體涂料組合物]
[0028] 含羧基聚醅樹脂（A)
[0029] 本發(fā)明的粉體涂料組合物中的含羧基聚酯樹脂（A)通?？梢酝ㄟ^(guò)與多元酸成分 (al)及醇成分（a2)的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)來(lái)制造。
[0030] 上述多元酸成分（al)可以使用例如脂環(huán)族多元酸、脂肪族多元酸、芳香族多元酸 等。
[0031] 脂環(huán)族多元酸一般而言為在1分子中具有1個(gè)以上的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)（主要為4~6 元環(huán)）和2個(gè)以上的羧基的化合物、該化合物的酸酐及該化合物的酯化物。作為該脂環(huán)族 多元酸，可列舉例如：1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、4-環(huán)己 烯-1，2-二羧酸、3-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，2, 4-環(huán)己烷 三羧酸、1，3, 5-環(huán)己烷三羧酸等脂環(huán)族多元羧酸；這些脂環(huán)族多元羧酸的酐；這些脂環(huán)族 多元羧酸的低級(jí)烷基酯化物等。脂環(huán)族多元酸可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0032] 作為脂環(huán)族多元酸，可以特別優(yōu)選使用1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸 酐、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸、4-環(huán)己烯-1，2-二羧 酸酐。上述之中，從耐水解性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以特別優(yōu)選使用1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己 烷二羧酸酐。
[0033] 脂肪族多元酸一般而言為在1分子中具有2個(gè)以上的羧基的脂肪族化合物、該脂 肪族化合物的酸酐及該脂肪族化合物的酯化物，可列舉例如：琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸、檸檬酸等 脂肪族多元羧酸；這些脂肪族多元羧酸的酐；這些脂肪族多元羧酸的低級(jí)烷基酯化物等。 脂肪族多元酸可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0034] 作為脂肪族多元酸，優(yōu)選使用具有碳數(shù)4~18的烷基鏈的二羧酸。作為上述具有 碳數(shù)4~18的烷基鏈的二羧酸，可列舉例如：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一 烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸等，其中，可以優(yōu)選使用己二酸。
[0035] 芳香族多元酸一般而言為在1分子中具有2個(gè)以上的羧基的芳香族化合物、該芳 香族化合物的酸酐及該芳香族化合物的低級(jí)烷基酯化物，可列舉例如：鄰苯二甲酸、間苯二 甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸、4, 4'-聯(lián)苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等芳香族多元羧酸； 這些芳香族多元羧酸的酐；這些芳香族多元羧酸的低級(jí)烷基酯化物等。芳香族多元酸可以 單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0036] 作為醇成分（a2)，可以優(yōu)選使用在1分子中具有2個(gè)以上的羥基的多元醇。作為 上述多元醇，可以列舉例如：脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇、芳香族二醇及3元以上的多元醇等。
[0037] 脂環(huán)族二醇一般而言為在1分子中具有1個(gè)以上的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)（主要為4~6元 環(huán)）和2個(gè)羥基的化合物。作為該脂環(huán)族二醇，可列舉例如：1，4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷 二甲醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F等2元醇；在這些的2元醇上加成有ε -己內(nèi)酯等內(nèi)酯化 合物的聚內(nèi)酯二醇等，這些二醇可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0038] 脂肪族二醇一般而言為在1分子中具有2個(gè)羥基的脂肪族化合物。作為該脂肪 族二醇，可列舉例如：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三亞甲基二醇、四乙二醇、三乙二醇、二丙 二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁二醇、2, 3- 丁二醇、1，2- 丁二醇、3-甲基-1，2- 丁二醇、2- 丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、2, 4-戊二醇、2, 3-二甲基 三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己 二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、2, 5-己二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二 醇、新戊二醇；聚乙二醇、聚丙二醇及聚丁二醇等聚醚二醇化合物等，這些二醇可以單獨(dú)使 用或2種以上組合使用。
[0039] 芳香族二醇一般而言為在1分子中具有2個(gè)羥基的芳香族化合物。作為該芳香族 二醇，可列舉例如雙（羥基乙基）對(duì)苯二甲酸酯等酯二醇化合物；雙酚A的環(huán)氧烷烴加成物 等，這些二醇可以單獨(dú)使用或2種以上組合使用。
[0040] 作為3元以上的多元醇，可列舉例如：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二甘 油、三甘油、1，2, 6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇等3元以上的醇；在這 些的3元以上的醇上加成有ε -己內(nèi)酯等內(nèi)酯化合物的聚內(nèi)酯多元醇化合物；三（2-羥基 乙基）異氰脲酸酯、三（2-羥基丙基）異氰脲酸酯、三（2-羥基丁基）異氰脲酸酯等三（羥 基烷基）異氰脲酸酯等。其中，特別優(yōu)選三羥甲基丙烷。
[0041] 另外，作為可以取代上述多元醇以外的醇成分（a2)的一部分的化合物，可以使用 與羧基反應(yīng)而生成仲羥基的化合物，可列舉例如環(huán)氧當(dāng)量為100~500、進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)氧當(dāng) 量為110~300的環(huán)氧化合物。
[0042] 作為上述環(huán)氧化合物的市售品，可列舉：Denacol EX-141、Denacol EX-145、 Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-201、Denacol EX-211、Denacol EX-212、 Denacol EX_214、Denacol EX_321(以上，Nagasechemtex 株式會(huì)社）、環(huán)氧乙焼、環(huán)氧丙焼、 環(huán)氧丁烷等碳數(shù)2~8的環(huán)氧烷烴、1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、縮水甘油、縮水甘油酸甲酯（共榮社 化學(xué)社制）及 Cardura ElO (HEXION Sp