本發(fā)明涉及一種脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，具體地說(shuō)涉及一種用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)的方法脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

煉油廠中的干氣、液化氣，不同程度地含有H₂S等硫化物。不管是作為燃料使用還是用作化工裝置的原料，都需要先進(jìn)行脫硫。氣體脫硫的方法分為兩大類。一類為干法脫硫，主要用于需要較高脫硫率的場(chǎng)合，常用的有氧化鋅法、活性炭吸附法；另一類為濕法脫硫，其中最普遍使用的為醇胺法脫硫，原料氣中的硫化氫和二氧化碳在低溫下與溶劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成一種不穩(wěn)定的溶于水的絡(luò)和物，使液態(tài)烴得以凈化，而這種絡(luò)和物又在高溫下分解，使溶劑得以再生，我國(guó)煉廠氣脫硫絕大多數(shù)采用這種方法。

用于煉廠氣脫除硫化氫的醇胺類物質(zhì)主要有二乙醇胺(DEA)、二異丙醇胺(DIPA)以及N-甲基二乙醇胺(MDEA)。其中N-甲基二乙醇胺(MDEA)相對(duì)于其它醇胺類，具有對(duì)H₂S選擇性吸收效果好，胺熱穩(wěn)定性好，再生溫度低(再生塔底再沸器出口溫度一般在125℃左右，加熱介質(zhì)為減溫后的蒸汽，溫度控制在≯143℃)，能耗低，可進(jìn)一步減緩MDEA的熱降解等優(yōu)點(diǎn)，成為首選脫硫劑。

液化氣自催化裂化裝置由泵送至液化氣脫硫抽提塔，用30％左右的MDEA溶液進(jìn)行抽提，塔頂脫除H₂S后的液化氣送至液化氣脫硫醇裝置。干氣來(lái)自催化裂化裝置，經(jīng)干氣冷卻器、干氣分液罐分液后，進(jìn)入干氣脫硫塔，與30％左右的MDEA溶液逆向接觸，干氣中的H₂S和部分CO被溶劑吸收，塔頂凈化干氣經(jīng)分液后送至下游變壓吸附制氫裝置或工廠燃料氣管網(wǎng)。液化氣脫硫抽提塔底和干氣脫硫塔底的富液合并，與貧液換熱后進(jìn)入富液閃蒸罐，閃蒸出大部分溶解烴后，再進(jìn)入再生塔，再生塔底重沸器由0.3MPa蒸汽供熱，塔頂汽經(jīng)冷凝分離后，酸性氣送至硫磺回收裝置，塔底貧液經(jīng)換熱、冷卻后進(jìn)入溶劑緩沖罐，由溶劑循環(huán)泵送至液化氣脫硫抽提塔和干氣脫硫塔循環(huán)使用；溶劑循環(huán)泵出口設(shè)置溶劑過(guò)濾器(粗過(guò)濾)、活性炭過(guò)濾器和袋式過(guò)濾器串聯(lián)使用，10％左右的溶劑經(jīng)過(guò)濾后返回溶劑緩沖罐，以除去溶劑中的雜質(zhì)。

H₂S、CO與胺液形成相對(duì)較弱的鹽在加熱時(shí)可分解，即胺液可通過(guò)加熱來(lái)再生。原料中其它酸性組分與胺液生成的鹽則在加熱時(shí)不會(huì)分解，因此不能用加熱來(lái)再生胺液，這類鹽被統(tǒng)稱為熱穩(wěn)鹽(HSS)。原料中的酸性組分與胺液結(jié)合形成HSS的情況有：(1)原料氣 中SO₂、CN和氯，在胺液中反應(yīng)可生成硫酸鹽、硫代硫酸鹽或硫氰酸鹽、鹽酸鹽；(2)原料氣中CN能直接水解為甲酸；(3)原料氣中的氧從胺液中析出形成降解物、甲酸鹽和乙酸鹽；(4)原料氣中CO在堿性環(huán)境中直接反應(yīng)生成甲酸，同時(shí)CO還與胺液反應(yīng)直接生成甲酰胺。氯離子、硫酸根、硫氰酸根和草酸根能形成相對(duì)穩(wěn)定的鹽，在加熱時(shí)基本不會(huì)分解；甲酸鹽、乙酸鹽和硫代亞磺酸鹽在胺液再生工況條件下不會(huì)分解，而在重沸器中可能會(huì)發(fā)生部分分解，從而造成氣相區(qū)域的化學(xué)腐蝕。

脫硫醇胺液中熱穩(wěn)鹽累積，對(duì)裝置運(yùn)行帶來(lái)一系列不良影響：(1)溶劑消耗量增加。醇胺液中雜質(zhì)增加，致使運(yùn)行后的溶劑顏色變深(呈深褐色)，有效濃度降低，抽提效率下降，胺液發(fā)泡流失加劇，為保證產(chǎn)品質(zhì)量，除不斷離線再生貧液外，還向系統(tǒng)補(bǔ)充大量新鮮溶劑，大大增加了操作成本。(2)裝置腐蝕嚴(yán)重，再生塔重沸器富液返回管對(duì)面塔壁、溶劑再生塔下部、貧富液換熱器、貧液冷卻器管束均出現(xiàn)明顯的腐蝕泄漏，運(yùn)行周期縮短。(3)醇胺液系統(tǒng)不溶性雜質(zhì)多，過(guò)濾器頻頻堵塞，胺液系統(tǒng)結(jié)垢。(4)脫硫后液化氣、干氣中的H₂S含量嚴(yán)重超標(biāo)，液化氣中H₂S含量達(dá)到200～300mg/m³。(控制指標(biāo)20mg/m³)，干氣中H₂S含量平均為1000mg/m³左右，最高時(shí)可達(dá)21000mg/m³(控制指標(biāo)20mg/m³)，嚴(yán)重影響下游裝置操作和成品出廠。

為解決脫硫醇胺液中熱穩(wěn)鹽累積帶來(lái)的問(wèn)題，一般采用離子交換樹脂法脫除其中的熱穩(wěn)鹽。

CN2699985y公開了一種氣體脫硫裝置脫硫胺液凈化復(fù)活裝置，該裝置采用3A或5A分子篩、弱堿樹脂二級(jí)組合吸附脫除降解產(chǎn)物和熱穩(wěn)鹽。但該技術(shù)存在分子篩再生操作成本高，因?yàn)榘芬撼蕢A性，堿性環(huán)境下采用弱堿性樹脂對(duì)酸性陰離子的脫除效果差等問(wèn)題。

CN101104134A公開了一種脫除熱穩(wěn)鹽的方法，該方法采用大孔弱堿性樹脂做吸附劑，只是采用了直徑較小的陰離子交換樹脂，因此同樣存在堿性環(huán)境下對(duì)胺液中酸性陰離子脫除效果差的問(wèn)題。

CN101502742A公開了一種脫硫胺液中熱穩(wěn)鹽的脫除方法，該技術(shù)采用的離子交換樹脂為強(qiáng)堿Ⅱ型陰離子交換樹脂，交換平衡后胺液中剩余硫酸根總含量低，解決堿性環(huán)境下采用弱堿性樹脂對(duì)酸性陰離子的脫除效果差的問(wèn)題，該技術(shù)還采用低高徑比的樹脂交換塔，一個(gè)完整的循環(huán)周期不超過(guò)30min。石油煉制與化工2004年報(bào)道的《用AmiPur胺凈化技術(shù)去除胺法脫硫裝置胺液中的熱穩(wěn)定性鹽》，采用Eco-Tec公司開發(fā)的AmiPur胺凈化裝置凈化催化裂化脫硫系統(tǒng)胺液中HSS，AmiPur操作循環(huán)包括HSS去除和堿液再生，每20min自動(dòng)重復(fù)一個(gè)循環(huán)，經(jīng)過(guò)2300個(gè)運(yùn)行周期后，催化裂化脫硫系統(tǒng)胺液中HSS質(zhì)量分?jǐn)?shù)從3.8％下降到0.5％左右，運(yùn)行4600多個(gè)周期，HSS最低降到0.27％左右。石油煉 制與化工2007年報(bào)道的《胺液凈化技術(shù)在RFCC氣體脫硫裝置上的應(yīng)用》，使用了北京思踐通科技有限公司開發(fā)的HT-825A胺液凈化再生設(shè)備，亦采用短周期循環(huán)運(yùn)行，可將脫硫系統(tǒng)醇胺溶液中的HSS含量，胺液中熱穩(wěn)鹽含量從7.2％降到1.0％以下。這類技術(shù)都存在短周期快速循環(huán)、頻繁再生所帶來(lái)的操作問(wèn)題：把大量的再生水帶入胺液循環(huán)系統(tǒng)，增加能耗，產(chǎn)生大量廢堿渣，再生廢液COD和有機(jī)氮含量較高；頻繁切換操作，PID無(wú)法整定到滿足間隙進(jìn)料的要求，管路壓力波動(dòng)加大。

專利USP4170628公開了一種選用氫氧根型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂來(lái)處理胺液的方法，可以有效脫除胺液中的熱穩(wěn)鹽，選擇性好，堿液消耗和產(chǎn)生的廢液少。

專利USP4970344、USP5045291和USP5268155都采用陰離子樹脂床和陽(yáng)離子樹脂床來(lái)凈化胺液，陰離子樹脂床脫除熱穩(wěn)鹽，陽(yáng)離子樹脂床脫除鈉離子等陽(yáng)離子，但陰樹脂與陽(yáng)樹脂再生條件不同，再生操作相對(duì)麻煩。

上述專利和文獻(xiàn)雖然在脫除熱穩(wěn)鹽方面有一定的效果，但都存在著一定的缺陷：采用弱堿性樹脂凈化效果較差；采用強(qiáng)堿性樹脂由于干氣、液化氣夾帶的輕烴(凝縮油)、柴油等組分，致使胺液中夾帶有機(jī)雜質(zhì)，容易造成樹脂污染，樹脂再生效率低；采用陰、陽(yáng)樹脂串聯(lián)由于陰樹脂和陽(yáng)樹脂再生體系不一致造成再生過(guò)程繁瑣。

為了解決胺液中夾帶有機(jī)物造成強(qiáng)堿型樹脂污染和再生效果差的問(wèn)題，專利USP6245128采用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂脫除熱穩(wěn)鹽，再生時(shí)先將樹脂床層中的胺液趕凈，再用7～15％的氯化鈉溶液除去吸附在樹脂上的熱穩(wěn)鹽陰離子，然后再趕凈樹脂床層中的氯化鈉溶液后，用5～10％的氫氧化鈉將樹脂轉(zhuǎn)化為氫氧型，樹脂再生過(guò)程繁瑣。專利CN1733355采用強(qiáng)堿性陰樹脂處理胺液中的熱穩(wěn)鹽，樹脂用氫氧化鈉再生，每50～100循環(huán)采用氯化鈉和氫氧化鈉對(duì)樹脂進(jìn)行一次復(fù)蘇，樹脂交換容量可以維持在新鮮樹脂的60～70％。CN100333823C亦采用強(qiáng)堿性陰樹脂處理胺液中的熱穩(wěn)鹽，樹脂用氫氧化鈉一步再生，定期用氯化鈉和氫氧化鈉對(duì)樹脂進(jìn)行一次復(fù)蘇。

CN102815820A公開了一種脫出煙氣脫硫溶液中SO₄^2-、Cl^-的裝置及工藝，采用大孔弱堿型丙烯酸系樹脂脫除脫硫溶液中的SO₄^2-、Cl^-，采用活性炭去除脫硫溶液中的油類、硅、鈣鐵和鋁，用除碳過(guò)濾器去除脫硫溶液中夾帶的活性炭。但由于吸附油類的活性炭粉較粘稠，極易堵塞過(guò)濾器，給工業(yè)應(yīng)用帶來(lái)不便。

綜上所述，目前脫硫醇胺溶液脫除熱穩(wěn)鹽主要采用樹脂凈化法，采用的樹脂有大孔弱堿型陰離子交換樹脂法、強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂法、強(qiáng)堿樹脂與陽(yáng)樹脂串聯(lián)法、樹脂與活性炭串聯(lián)法、樹脂與分子篩串聯(lián)法。大孔弱堿型陰離子交換樹脂堿性環(huán)境下熱穩(wěn)鹽凈化效果差，強(qiáng)堿性樹脂抗有機(jī)污染性能和再生性能差，需要用氯化鈉溶液與氫氧化鈉堿液同時(shí) 進(jìn)行再生，或定期用氯化鈉溶液復(fù)蘇，強(qiáng)堿樹脂與陽(yáng)樹脂串聯(lián)，陰樹脂與陽(yáng)樹脂再生條件不同，再生過(guò)程相對(duì)繁瑣，也沒能解決強(qiáng)堿性樹脂易被污染和再生困難的問(wèn)題，用活性炭吸附油類有機(jī)物的樹脂與活性炭串聯(lián)法，易造成過(guò)濾器堵塞，分子篩與陰樹脂串聯(lián)法，分子篩再生操作成本高，因此都存在一些不利于工業(yè)應(yīng)用的因素。

本發(fā)明提供了一種高效、簡(jiǎn)便的脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)的方法脫除脫硫醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽，首先用大孔弱堿型陰離子交換樹脂對(duì)醇胺溶液進(jìn)行預(yù)處理，吸附醇胺溶液中的有機(jī)污染物并部分脫除熱穩(wěn)鹽，再用強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂有效脫除熱穩(wěn)鹽，醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽含量可以降至100mg/kg以下，熱穩(wěn)鹽脫除效果好，用2～4％的氫氧化鈉溶液，可以將兩種樹脂同時(shí)有效再生，再生方便，易于工業(yè)化應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，具體地說(shuō)涉及一種用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)的方法脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法。主要是針對(duì)現(xiàn)有脫除脫硫醇胺溶液熱穩(wěn)鹽的技術(shù)中，或采用大孔弱堿型陰離子交換樹脂脫除醇胺液中的熱穩(wěn)鹽，熱穩(wěn)鹽脫除效果差，或采用強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂，樹脂易被胺液中夾帶的有機(jī)物污染，再生困難或再生過(guò)程復(fù)雜程復(fù)雜，或采用強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂與陽(yáng)離子交換樹脂串聯(lián)脫除熱穩(wěn)鹽，不但未能解決強(qiáng)堿型樹脂再生問(wèn)題，還使再生過(guò)程繁瑣，或采用活性炭與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)，活性炭易造成過(guò)濾器堵塞，或采用分子篩與陰樹脂串聯(lián)，造成再生操作成本高等問(wèn)題，提供一種高效、簡(jiǎn)便的脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)脫除脫硫醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽，首先用大孔弱堿型陰離子交換樹脂對(duì)醇胺溶液進(jìn)行預(yù)處理，吸附醇胺溶液中的有機(jī)污染物并部分脫除熱穩(wěn)鹽，再用強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂有效脫除熱穩(wěn)鹽，醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽含量可以降至100mg/kg以下，熱穩(wěn)鹽脫除效果好，解決了弱堿型樹脂熱穩(wěn)鹽脫除效果差、強(qiáng)堿型樹脂易被醇胺溶液中有機(jī)物污染而再生困難的問(wèn)題，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2～4％的氫氧化鈉溶液，可以將兩種樹脂同時(shí)有效再生，再生方便，易于工業(yè)化應(yīng)用。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，采用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)的方法脫除醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽，脫硫醇胺溶液先通過(guò)大孔弱堿型陰離子交換樹脂，再通過(guò)強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂。兩種樹脂可以裝填于兩個(gè)樹脂塔中，或分段裝填于一個(gè)樹脂塔中。

采用的大孔弱堿型陰離子交換樹脂可以為苯乙烯系大孔弱堿型陰離子交換樹脂，也可 以是丙烯酸系大孔弱堿型陰離子交換樹脂。

本發(fā)明所述的脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，采用的強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂可以為苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，也可以為苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，還可以為苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰離子交換樹脂。

本發(fā)明所述的脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，適用于對(duì)采用醇胺溶液進(jìn)行濕法脫硫的醇胺溶液凈化脫除熱穩(wěn)鹽，脫硫醇胺溶液在38～42℃，以體積液時(shí)空速4.0～9.0h^-1通過(guò)離子交換樹脂，多次凈化后脫硫醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽降至100mg/kg(0.1％)以下。

本發(fā)明所述的脫除脫硫胺液中熱穩(wěn)鹽的方法，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2～4％NaOH溶液，對(duì)強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂和大孔弱堿型陰離子交換樹脂同時(shí)再生，NaOH溶液先通過(guò)強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂，再通過(guò)大孔弱堿型陰離子交換樹脂。再生需要的NaOH溶液體積為樹脂總體積的2～4倍，NaOH溶液在體積空速3.0～4.0h^-1、常溫下通過(guò)樹脂床層。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：提供了一種高效、簡(jiǎn)便的脫除脫硫醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽的方法，該方法采用大孔弱堿型陰離子交換樹脂與強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂串聯(lián)的方法脫除脫硫醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽，脫硫醇胺溶液在38～42℃，體積空速4.0～9.0h^-1先通過(guò)大孔弱堿型陰離子交換樹脂，吸附其中的有機(jī)污染物并部分脫除熱穩(wěn)鹽，再通過(guò)強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂脫除熱穩(wěn)鹽，醇胺溶液中的熱穩(wěn)鹽含量可以降至100mg/kg以下，熱穩(wěn)鹽脫除效果好，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2～4％的氫氧化鈉溶液可以將兩種樹脂同時(shí)有效再生，解決了大孔弱堿型陰離子交換樹脂堿性環(huán)境下熱穩(wěn)鹽脫除效果差、強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂易被有機(jī)物污染再生困難、陰/陽(yáng)樹脂串聯(lián)再生繁瑣、陰樹脂/活性炭串聯(lián)易堵塞過(guò)濾器，分子篩與陰樹脂串聯(lián)再生操作成本高等問(wèn)題，高效、方便，易于工業(yè)化應(yīng)用。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于實(shí)施例，本發(fā)明的權(quán)限以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。

含熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液在38～42℃，以體積液時(shí)空速4.0～9.0h^-1通過(guò)串聯(lián)的大孔弱堿性陰離子交換樹脂和強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，大孔弱堿性陰離子交換樹脂和強(qiáng)堿性離子交換樹脂可以分段裝填于一個(gè)樹脂塔中，也可以裝填于兩個(gè)樹脂塔中。

當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2～4％NaOH溶液對(duì)樹脂進(jìn)行再生，再生時(shí)NaOH溶液先通過(guò)強(qiáng)堿性離子交換樹脂，再通過(guò)大孔弱堿型陰離子交換樹脂。

需要凈化處理的醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽(HSS)含量情況見表1。

表1 待處理的醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽組成情況

實(shí)施例1

將苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×7與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T串聯(lián)裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以40℃、體積空速4.0h^-通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表2。

表2 強(qiáng)堿性陰樹脂201×7與大孔弱堿性陰樹脂D301T串聯(lián)脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽

實(shí)施例2

將苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×7與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D392串聯(lián)裝入離子交換柱，將3倍樹脂體積的3％NaOH溶液在體積空速3.5h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以38℃、體積空速5.5h^-通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用3BV 3％NaOH溶液在體積空速3.5h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表3。

表3 強(qiáng)堿性陰樹脂201×7與大孔弱堿性陰樹脂D392串聯(lián)脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽

實(shí)施例3

將苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×7與丙烯酸系大孔弱堿性陰離子交換樹脂67cf串聯(lián)裝入離子交換柱，將4倍樹脂體積的2％NaOH溶液在體積空速4.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以39℃、體積空速9.0h^-，通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用4BV 2％NaOH溶液在體積空速4.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表4。

表4 強(qiáng)堿性陰樹脂201×7與大孔弱堿性陰樹脂67cf串聯(lián)脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽

實(shí)施例4

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂D296與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T串聯(lián)裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以42℃、體積空速7.5h^-，通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表5。

表5 強(qiáng)堿性陰樹脂D296與大孔弱堿性陰樹脂D301T串聯(lián)脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽

實(shí)施例5

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰離子交換樹脂D284與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T串聯(lián)裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速8.0h^-，41℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表6。

表6 大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰樹脂D284與大孔弱堿性陰樹脂D301T串聯(lián)脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

實(shí)施例6

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰離子交換樹脂D284與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T串聯(lián)裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的3％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速8.0h^-，41℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表7。

表7 大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰樹脂D284與大孔弱堿性陰樹脂D301T串聯(lián)脫除熱穩(wěn)鹽時(shí)樹脂再生情況

實(shí)施例7

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰離子交換樹脂D284與苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T串聯(lián)裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的3％NaOH溶液(2BV 3％NaOH溶液)在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速8.0h^-，40℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂對(duì)前次凈化后的醇胺溶液進(jìn)行再次凈化，多次凈化后胺液中熱穩(wěn)鹽含量情況見表8。

表8 D284與D301T串聯(lián)多次脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例1

將苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×7裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速4.0h^-，40℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表9。

表9 用苯乙烯系強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂201×7脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例2

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂D296裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速7.5h^-，42℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表10。

表10 用苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂D296脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例3

將苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性Ⅱ型陰離子交換樹脂D284裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速8.0h^-，41℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表11。

表11 用苯乙烯系大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂D284脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例4

將苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T裝入離子交換柱，將2倍樹脂體積的4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速4.0h^-，40℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用2BV 4％NaOH溶液在體積空速3.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表12。

表12 用苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301T脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例5

將苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D392裝入離子交換柱，將3倍樹脂體積的3％NaOH溶液在體積空速3.5h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速5.5h^-，38℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用3BV 3％NaOH溶液在體積空速3.5h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表13。

表13 用苯乙烯系大孔弱堿性陰離子交換樹脂D392脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況

對(duì)比例6

將丙烯酸系大孔弱堿性陰離子交換樹脂67cf裝入離子交換柱，將4倍樹脂體積的2％NaOH溶液在體積空速4.0h^-下通過(guò)樹脂床層，將樹脂轉(zhuǎn)化為-OH型。將含有熱穩(wěn)鹽的脫硫醇胺溶液以體積空速9.0h^-，39℃通過(guò)樹脂床層，對(duì)待處理的含有熱穩(wěn)鹽(HSS)的醇胺溶液進(jìn)行處理。當(dāng)出口SO₄^2-濃度與進(jìn)口的濃度基本一致時(shí)，停止對(duì)醇胺溶液的凈化處理，將醇胺溶液放凈，N₂吹掃后用4BV 2％NaOH溶液在體積空速4.0h^-對(duì)樹脂進(jìn)行再生，用再生后的樹脂凈化待處理的醇胺溶液。凈化結(jié)果見表14。

表14 用丙烯酸系大孔弱堿性陰離子交換樹脂67cf脫除醇胺溶液中熱穩(wěn)鹽情況