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一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法與流程

文檔序號(hào):11791945閱讀:來(lái)源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種加氫裂化催化劑載體,其組成包括β分子篩、SBA-15分子篩、無(wú)定形硅鋁和粘合劑,其中β分子篩性質(zhì)如下: SiO2/Al2O3摩爾比為60~100,比表面積為505~850m2/g,孔容為0.35~0.60mL/g,相對(duì)結(jié)晶度為100%~148%;該β分子篩經(jīng)水蒸汽水熱處理后的相對(duì)結(jié)晶度為95%以上。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其特征在于:所述的β分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為65~100,比表面積為550~800m2/g,孔容0.40~0.60mL/g,相對(duì)結(jié)晶度為110%~140%;該β分子篩經(jīng)水蒸汽水熱處理后的相對(duì)結(jié)晶度為95%~130%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其特征在于:所述的β分子篩性質(zhì)如下:SiO2/Al2O3摩爾比為65~100,比表面積為600~750 m2/g,孔容 0.45~0.55mL/g,相對(duì)結(jié)晶度為115%~ 140%;該β分子篩經(jīng)水蒸汽水熱處理后的相對(duì)結(jié)晶度為108%~130%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的載體,其特征在于:所述的β分子篩經(jīng)水蒸汽水熱處理的條件如下:經(jīng)750℃水蒸汽水熱處理2小時(shí)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其特征在于:所述的SBA-15分子篩的性質(zhì)如下:比表面積為700~1000 m2/g,孔容為0.9~1.5mL/g。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其特征在于:所述的無(wú)定形硅鋁中SiO2的重量含量為20%~60%,無(wú)定形硅鋁的性質(zhì)如下:孔容為0.6~1.1mL/g,比表面積為300~500 m2/g;優(yōu)選如下:所述的無(wú)定形硅鋁中SiO2的重量含量為25%~40%,性質(zhì)如下:孔容為0.8~1.0 mL/g,比表面積為350~500 m2/g。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體,其特征在于:所述的加氫裂化催化劑載體中,以載體的重量為基準(zhǔn),β分子篩和SBA-15分子篩的總含量為5wt%~40wt%,無(wú)定形硅鋁的含量為20wt%~60wt%,粘合劑的含量為15wt%~40wt%,其中β分子篩占β分子篩和SBA-15分子篩總重量的40%~95%。

8.權(quán)利要求1~7任一所述加氫裂化催化劑載體的制備方法,包括:將β分子篩、SBA-15分子篩、無(wú)定形硅鋁和粘合劑混合,成型,經(jīng)干燥和焙燒,制成載體。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于:所述β分子篩的制備方法,包括:

(1)、采用碳化法制備無(wú)定形硅鋁前驅(qū)物,所述無(wú)定形硅鋁前驅(qū)物以二氧化硅和氧化鋁的總重量為基準(zhǔn),硅以二氧化硅計(jì)的含量為40wt%~75wt%,優(yōu)選為55wt%~70wt%;其制備過(guò)程包括:

分別配制鋁酸鈉溶液和含硅化合物溶液;將鋁酸鈉溶液與部分含硅化合物溶液混合,然后通入CO2氣體,當(dāng)通入的CO2氣體量占總通入量的60%~100%時(shí),優(yōu)選為85%~100%,加入所述剩余部分含硅化合物溶液;

(2)、在步驟(1)的上述混合物在通風(fēng)環(huán)境中穩(wěn)定10~30分鐘;

(3)、按Al2O3:SiO2:Na2O:H2O=1:(62~110):(0.5~3.0):(100~500)、TEAOH/SiO2=0.010~0.095的總投料摩爾比,優(yōu)選為SiO2/Al2O3為70~110、TEAOH/SiO2=0.020~0.080,向步驟(2)所得的無(wú)定形硅鋁前驅(qū)物中加入水、硅源和模板劑,攪拌均勻,得到硅鋁凝膠,TEA代表模板劑中的季胺堿陽(yáng)離子;

(4)、步驟(3)所得的硅鋁凝膠經(jīng)兩步動(dòng)態(tài)晶化,再經(jīng)過(guò)濾,洗滌,制得Naβ型分子篩;

(5)、所述Naβ型分子篩進(jìn)行銨鹽交換和脫模板劑處理,制得β分子篩。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于,在步驟(1)中,所述剩余部分含硅化合物溶液以二氧化硅計(jì)占加入含硅化合物溶液總量以二氧化硅計(jì)的5wt%~85wt%,優(yōu)選為30wt%~70wt%。

11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于,在步驟(1)中,所述成膠的反應(yīng)溫度為10~40℃,優(yōu)選為15~35℃,控制成膠結(jié)束后的pH值為8~11。

12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于,在步驟(1)中,所述含硅化合物溶液為水玻璃和/或硅酸鈉溶液。

13. 根據(jù)權(quán)利要求9或12所述的制備方法,其特征在于,在步驟(1)中,以A12O3質(zhì)量計(jì),所述鋁酸鈉溶液的濃度為15~55g Al2O3/L,以SiO2質(zhì)量計(jì),所述含硅化合物溶液的濃度為50~150gSiO2/L,所述CO2氣體的濃度為30v%~60v%。

14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于:在步驟(3)中,生成所述硅鋁凝膠的反應(yīng)溫度0~40℃,pH值為9.5~12.0;優(yōu)選為,生成所述硅鋁凝膠的反應(yīng)溫度為10~30℃,pH值為10~11。

15. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于:在步驟(3)中,所述硅源為白碳黑、硅膠、硅溶膠和水玻璃中的一種或多種,所述模板劑為四乙基氫氧化銨。

16.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于:在步驟(4)中,步驟(3)所得的硅鋁凝膠經(jīng)兩步動(dòng)態(tài)晶化的具體步驟包括:第一步動(dòng)態(tài)晶化的條件為:在攪拌條件下進(jìn)行晶化,溫度為50~90℃,時(shí)間為0.5~18.0小時(shí);第二步動(dòng)態(tài)晶化的條件為:在攪拌條件下進(jìn)行晶化,溫度為100~200℃,時(shí)間為40~120小時(shí)。

17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的制備方法,其特征在于:在步驟(4)中,所述第一步動(dòng)態(tài)晶化的條件為:在攪拌條件下進(jìn)行晶化,溫度為60~80℃,時(shí)間為1~10小時(shí);所述第二步動(dòng)態(tài)晶化的條件為:在攪拌條件下進(jìn)行晶化,溫度為120~170℃,時(shí)間為50~100小時(shí)。

18.根據(jù)權(quán)利要求9中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,經(jīng)步驟(5)銨鹽交換后β分子篩中Na2O重量含量小于0.3%。

19.根據(jù)權(quán)利要求9或18所述的制備方法,其特征在于,步驟(5)中,所述的脫模板劑處理采用有氧高溫處理,處理溫度為400~800℃,處理時(shí)間為5~20小時(shí),優(yōu)選為,處理溫度為500~700℃,處理時(shí)間為10~15小時(shí)。

20.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于:載體制備時(shí),β分子篩和SBA-15分子篩單獨(dú)分別加入與無(wú)定形硅鋁和粘合劑混合成型,或者將β分子篩和SBA-15分子篩先混合后,再與無(wú)定形硅鋁和粘合劑混合成型。

21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的制備方法,其特征在于:載體制備時(shí),采用如下方法加入β分子篩和SBA-15分子篩:向SBA-15中加入無(wú)機(jī)酸溶液,其中加入量是SBA-15重量的10~20倍,無(wú)機(jī)酸的濃度為0.01~0.05mol/L,攪拌10~24小時(shí),然后加入β分子篩,繼續(xù)攪拌1~5小時(shí),過(guò)濾后,經(jīng)干燥或不干燥,所得的β分子篩和SBA-15混合分子篩與無(wú)定形硅鋁和粘合劑混合成型。

22.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述載體采用的干燥和焙燒條件如下:在80~150℃的溫度下干燥3~10小時(shí),在400~800℃焙燒3~12小時(shí)。

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