一種高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途。該高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑是以含Si元素的γ-Al2O3小球為載體的PtSn負載型催化劑，催化劑中還含有稀土金屬元素、堿金屬元素和/或堿土金屬元素作為助劑。含Si元素的γ-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為0.1~30wt%，基于含Si元素的γ-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的Pt元素的含量為0.3~0.5wt%，Sn元素的含量為0.6~1.0wt%，稀土金屬元素的含量為0.8~1.0wt%，堿金屬或堿土金屬元素的含量為0.2~1.0wt%。該催化劑適用于高溫、長時間、多次再生的低碳烷烴脫氫工藝條件，具有較高的低碳烷烴轉化率和穩(wěn)定性。
【專利說明】一種高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途，適用于氣固相催化反應，屬于工業(yè)催化劑【技術領域】的催化劑制備技術。

【背景技術】
[0002]低碳烷烴催化脫氫制備相應烯烴是一個重要的石油化工過程。作為低碳烷烴催化脫氫的產品，乙烯是石油化工產業(yè)的重要化學品；丙烯廣泛應用于聚丙烯、聚丙烯腈等高分子材料的制備；異丁烯也是一種重要的化工原料，用于合成橡膠、丁基橡膠和聚異丁烯等多種精細化學品。我國的低碳烷烴資源豐富，但卻大部分被用作民用燃料，沒有被充分利用，造成了資源的極大浪費。通過脫氫催化反應，將量大價廉的低碳烷烴轉變?yōu)槭袌鼍o缺的高附加值的相應烯烴，具有重要的研究意義和經濟價值。
[0003]實現低碳烷烴脫氫制備相應烯烴技術的關鍵在于研制具有高穩(wěn)定性、高活性和強抗積碳能力的脫氫催化劑。目前報道的低碳烷烴脫氫催化劑，主要是以Y-Al2O3為載體，將活性組分Pt以及其他助劑通過浸潰等方法負載到載體上而制得，例如專利EP100222A、JP59033234A、AU8317126A、USP4353815、USP4506032、USP3649566、CN1185994A 等。然而，由于脫氫反應是在600°C左右的高溫下進行的，且催化劑還要進行多次高溫燒炭再生，導致
Y-Al2O3載體很容易發(fā)生燒結和α -相變，使載體比表面積大幅下降、孔結構破壞，進而催化劑的活性組分聚集，催化劑活性嚴重下降，因此有必要對Y -Al2O3載體進行進一步改性，使催化劑具備較高的熱穩(wěn)定性。
[0004]近年來，已有不少提高Y-Al2O3載體熱穩(wěn)定性的技術在催化領域公開。CN101041452A公開了一種具有高熱穩(wěn)定性和大比表面積氧化鋁的制備方法，以硝酸鋁、氨水為原料，通過加入表面活性劑、羥基酸、高分子聚合物來調控前驅體一次粒子的形態(tài)，產物具有較高的比表面積和熱穩(wěn)定性，可用于催化燃燒催化劑、汽車尾氣凈化等領域。
[0005]CN102658114A公開了一種催化劑用氧化鋁的制備方法，該方法在制備擬薄水鋁石的反應槽中，加入硝酸鑭、硝酸鋯或硝酸鈰中的一種或任兩種作為改性劑，經抽濾、洗滌、干燥和焙燒后得到催化劑用氧化鋁，可應用于石油化工、汽車尾氣凈化等催化領域。
[0006]CN101269331A公開了高熱穩(wěn)定性中孔材料Cu-Zn-Al2O3的制備方法。中孔材料Cu-Zn- Al2O3是以銅、鋅、鋁的鹽類為原料，用表面活性劑作為模板劑，在中性或堿性條件下一步合成的，具有較好的熱穩(wěn)定性和較大的比表面積，以此中孔材料為基礎，進一步將活性組分CuO和助劑ZnO以及改性劑M2O負載其上，制得的醇脫氫催化劑，具有較好的催化活性和選擇性。


【發(fā)明內容】

[0007]技術問題:本發(fā)明的目的在于提供一種高熱穩(wěn)定性的低碳烷烴脫氫催化劑，該催化劑是以含Si元素的Y -Al2O3小球為載體的PtSn負載型催化劑，具有較高的低碳烷烴脫氫活性，熱穩(wěn)定性強，適用于高溫、長時間、多次再生的低碳烷烴脫氫工藝條件，具有較高的工業(yè)應用價值。
[0008]技術方案:本發(fā)明的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途，高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑為PtSn負載型催化劑，載體為含Si元素的Y -Al2O3小球，催化劑中還含有稀土金屬兀素La、Ce中的一種或兩種的組合，以及堿金屬和堿土金屬兀素L1、Na、K、Mg, Ca, Sr, Ba中的一種或幾種的組合作為助劑；低碳烷烴為C2I5的烷烴。
[0009]上述高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制備方法分為:
步驟a.將鋁源加入到堿性水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加堿性水溶液將混合液的pH調制7?14，優(yōu)選8?12，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入硅源，攪拌，過濾，陳化10?48h，優(yōu)選15?40h，滴球成型，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ;400?700。。，優(yōu)選450^6000C，焙燒I?10h，優(yōu)選3?8h，既得含Si元素的y -Al2O3小球；
步驟b.用步驟a得到的含Si元素的￥^1203小球載體在60?1201:下，浸潰稀土金屬元素的硝酸鹽水溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ；400^600°C，優(yōu)選45(T550°C，焙燒f 10h，優(yōu)選5?8h ;再在6(Tl20°C下，浸潰堿金屬和/或堿土金屬元素的硝酸鹽水溶液或鹽酸鹽水溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?10h，400^600°C，優(yōu)選45(T550°C，焙燒I?10h，優(yōu)選 5 8h ;
步驟c.用步驟b得到的載有稀土金屬元素和堿金屬和/或堿土金屬元素的含Si元素的Y-Al2O3小球載體再在6(Tl20°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和1.5"25wt%的鹽酸水溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ； 400^600 °C,優(yōu)選45(T550 °C，焙燒l?10h，優(yōu)選5?8h，既得催化劑前體，然后于氫氣氣氛中，40(T600°C，優(yōu)選50(T550°C，還原f 10h，優(yōu)選5?10h，既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0010]上述的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑，含Si元素的Y-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為0.l?30wt%,優(yōu)選I?20 wt% ;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為=Pt元素的含量為0.3^0.5wt%, Sn元素的含量為0.6"?.0wt%,稀土金屬元素的含量為0.8"?.0wt%,堿金屬或堿土金屬元素的含量為0.2?1.0wt%o
[0011]上述高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法，步驟a中所述的含Si元素的Y-Al2O3小球也可采用以下方法制得:將鋁源加入到堿性水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加堿性水溶液將混合液的PH調制7?14，優(yōu)選8?12，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，攪拌，過濾，陳化10?48h，優(yōu)選15?40h，滴球成型，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ；400^700°C，優(yōu)選45(T600°C，焙燒I?10h，優(yōu)選3?8h，既得Y -Al2O3小球，然后將Y -Al2O3小球在6(Tl20°C下，浸潰硅源的水溶液或乙醇溶液2?6h，然后在6(Tl5(TC，干燥2?1h ;40(T70(TC，優(yōu)選450^6500C，焙燒I?10h，優(yōu)選3?8h，既得含Si的y -Al2O3小球。
[0012]上述高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法，步驟a中所述的鋁源為硫酸鋁、三氯化鋁、硝酸鋁、偏鋁酸鈉、異丙醇鋁中的一種或幾種的組合；堿性水溶液為NaOH水溶液、KOH水溶液、氨水溶液、Na2CO3水溶液中的一種或幾種的組合；硅源為正硅酸乙酯、硅酸鈉、硅酸銨、硅溶膠中的一種或幾種的組合。
[0013]有益效果:
本發(fā)明的特點為:
(I)高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑以含Si元素的Y-Al2O3小球為載體。載體制備工藝簡單，且Y-Al2O3骨架中Si元素的存在可以有效阻止Al3+的表面擴散，消除Y-Al2O3表面的羥基，從而抑制了 Y-Al2O3晶粒的生長，因此載體的燒結和α-相變的幾率低。催化劑的熱穩(wěn)定性強，壽命長，脫氫活性高。適用于高溫、長時間、多次再生的低碳烷烴脫氫工藝條件。
[0014](2)低碳烷烴脫氫反應采用注水工藝，即在反應過程中向反應器內注入一定量的水蒸氣，可以有效抑制了催化劑表面的積碳生成。而由于含Si元素的Y-Al2O3載體同時具有較強的水熱穩(wěn)定性，保證了催化劑在高溫、高水含量的環(huán)境下維持較高的低碳烷烴脫氫活性和穩(wěn)定性。

【具體實施方式】
[0015]以下實施例是通過低碳烷烴脫氫對本發(fā)明給予的進一步說明，而非對本發(fā)明的限制。
[0016]實施例1:
催化劑制備過程如下:
步驟a.將硫酸鋁加入到NaOH水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加NaOH水溶液將混合液的pH調制12，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入硅酸鈉，攪拌，過濾，陳化40h，滴球成型，然后在120°C，干燥2h ；600°C，焙燒3h，既得含Si元素的、-Al2O3小球；
步驟b.用步驟a得到的含Si元素的Y-Al2O3小球載體在80°C下，浸潰硝酸鑭水溶液4h，然后在120°C,干燥2h ;450°C,焙燒8h ;再在80°C下,浸潰氯化鈉水溶液4h，然后在120。。，干燥 2h ；450 °C，焙燒 8h ；
步驟c.用步驟b得到的載有La元素和Na元素的含Si元素的Y-Al2O3小球載體再在80°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和12.5wt%的鹽酸水溶液4h，然后在120°C,干燥2h ;450°C，焙燒8h，得到催化劑前體，然后于氫氣氣氛中，500°C還原10h，既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0017]含Si元素的Y-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為10 wt%;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.5wt%, Sn元素的含量為0.6wt%, La元素的含量為0.8wt%, Na元素的含量為0.2wt%。
[0018]評價條件:丙烷脫氫反應在不銹鋼反應器內進行，催化劑裝量100g。丙烷與氫氣和水蒸氣混合后經加熱器加熱到預定溫度進入催化劑床層進行催化脫氫反應。脫氫反應的起始溫度為550°C，反應終止溫度為650°C，反應壓力為0.3Mpa，氫烴摩爾比為0.33，丙烷質量空速為81Γ1，水烴摩爾比為0.3。反應產物經冷卻后用氣相色譜分析，根據分析的結果計算丙烷的轉化率和丙烯的選擇性。
[0019]評價結果:催化劑連續(xù)評價33d，丙烷轉化率為30.5%，丙烯選擇性為96.7%。
[0020]實施例2:
催化劑制備過程如下:
步驟a.將三氯化鋁加入到KOH水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加KOH水溶液將混合液的pH調制8，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入正硅酸乙酯，攪拌，過濾，陳化15h，滴球成型，然后在100°C，干燥5h ；450°C，焙燒8h，既得含Si元素的Y -Al2O3小球；步驟b.用步驟a得到的含Si元素的Y-Al2O3小球載體在90°C下，浸潰硝酸鈰水溶液3h，然后在100°C，干燥5h ;550°C，焙燒5h ;再在90°C下，浸潰氯化鎂水溶液3h，然后在120°C，干燥 2h ;550°C，焙燒 5h ；
步驟c.用步驟b得到的載有Ce元素和Mg元素的含Si元素的Y -Al2O3小球載體再在90°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和10wt%的鹽酸水溶液3h，然后在100°C,干燥5h ；550°C,焙燒5h,得到催化劑前體,然后于氫氣氣氛中，550°C還原5h,既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0021]含Si元素的Y-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為15 wt%;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.4wt%, Sn元素的含量為0.8wt%, Ce元素的含量為1.0wt%,Mg元素的含量為1.0wt%。
[0022]評價條件:異丁烷脫氫反應在不銹鋼反應器內進行，催化劑裝量100g。異丁烷與氫氣和水蒸氣混合后經加熱器加熱到預定溫度進入催化劑床層進行催化脫氫反應。脫氫反應的起始溫度為550°C，反應終止溫度為620°C，反應壓力為0.1Mpa,氫烴摩爾比2.0，異丁烷質量空速為51Γ1，水烴摩爾比為0.1。反應產物經冷卻后用氣相色譜分析，根據分析的結果計算異丁烷的轉化率和異丁烯的選擇性。
[0023]評價結果:催化劑連續(xù)評價45d，異丁烷轉化率為37.7%，異丁烯選擇性為98.5%。
[0024]實施例3:
催化劑制備過程如下:
步驟a.將硝酸鋁加入到氨水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加氨水溶液將混合液的pH調制10，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入硅溶膠,攪拌,過濾,陳化24h，滴球成型，然后在80°C，干燥1h ；5500C，焙燒5h，既得含Si元素的Y -Al2O3小球；
步驟b.用步驟a得到的含Si的Y-Al2O3小球載體在70°C下，浸潰硝酸鑭水溶液6h，然后在80°C，干燥1h ；5000C，焙燒6h ;再在70°C下，浸潰硝酸鉀水溶液6h，然后在80°C，干燥 1h ;500。。，焙燒 6h ；
步驟c.用步驟b得到的載有La元素和K元素的含Si元素的Y -Al2O3小球載體再在70°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和25wt%的鹽酸水溶液6h，然后在80°C,干燥1h ；5000C，焙燒6h，得到催化劑前體，然后于氫氣氣氛中，500°C還原8h，既得到高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0025]含Si元素的Y-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為10 wt%;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.3wt%, Sn元素的含量為1.0wt%, La元素的含量為0.9wt%, K元素的含量為0.5wt%。
[0026]評價條件:丙烷脫氫反應在不銹鋼反應器內進行，催化劑裝量100g。丙烷與氫氣和水蒸氣混合后經加熱器加熱到預定溫度進入催化劑床層進行催化脫氫反應。脫氫反應的起始溫度為550°C，反應終止溫度為650°C，反應壓力為0.3Mpa，氫烴摩爾比為0.33，丙烷質量空速為81Γ1，水烴摩爾比為0.3。反應產物經冷卻后用氣相色譜分析，根據分析的結果計算丙烷的轉化率和丙烯的選擇性。
[0027]評價結果:催化劑連續(xù)評價30d，丙烷轉化率為30.1%，丙烯選擇性為98.1% ;催化劑一次再生后，連續(xù)評價30d，丙烷轉化率為31.3%，丙烯選擇性為96.5% ;催化劑二次再生后，連續(xù)評價28d，丙烷轉化率為29.8%，丙烯選擇性為97.8%。
[0028]實施例4: 催化劑制備過程如下:
步驟a.將硫酸鋁加入到NaOH水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加NaOH水溶液將混合液的pH調制12，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入硅酸鈉，攪拌，過濾，陳化30h，滴球成型，然后在90°C，干燥8h ；500°C，焙燒6h，既得含Si元素的、-Al2O3小球；
步驟b.用步驟a得到的含Si元素的Y-Al2O3小球載體在80°C下，浸潰硝酸鈰水溶液4h，然后在90°C，干燥8h，500°C，焙燒7h ;再在80°C下，浸潰氯化鈣和氯化鋰的水溶液4h，然后在90°C，干燥8h ;500°C，焙燒7h ；
步驟c.用步驟b得到的載有Ce、Ca和Li元素的含Si元素的Y -Al2O3小球載體再在80°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和1.5wt%的鹽酸水溶液4h，然后在90°C,干燥8h ；500°C，焙燒7h，得到催化劑前體，然后于氫氣氣氛中，500°C還原10h，既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0029]含Si元素的Y -Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為20wt% ;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.5wt%, Sn元素的含量為0.6wt%, Ce元素的含量為1.0wt%, Ca元素的含量為0.3wt%,Li元素的含量為0.3wt%。
[0030]評價條件:異丁烷脫氫反應在不銹鋼反應器內進行，催化劑裝量100g。異丁烷與氫氣和水蒸氣混合后經加熱器加熱到預定溫度進入催化劑床層進行催化脫氫反應。脫氫反應的起始溫度為550°C，反應終止溫度為620°C，反應壓力為0.1Mpa，氫烴摩爾比2.0，異丁烷質量空速為51Γ1，水烴摩爾比為0.1。反應產物經冷卻后用氣相色譜分析，根據分析的結果計算異丁烷的轉化率和異丁烯的選擇性。
[0031]評價結果:催化劑連續(xù)評價42d，異丁烷轉化率為35.3%，異丁烯選擇性為96.8% ；催化劑一次再生后，連續(xù)評價40d，異丁烷轉化率為36.0%，異丁烯選擇性為95.9% ;催化劑二次再生后，連續(xù)評價41d，異丁烷轉化率為34.4%，異丁烯選擇性為97.2%。
[0032]實施例5:
催化劑制備過程如下:
步驟a.將硫酸鋁和明礬加入到KOH水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加KOH水溶液將混合液的PH調制9，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，攪拌，過濾，陳化24h，滴球成型，然后在100°C，干燥5h ;550°C，焙燒6h，既得Y-Al2O3小球，然后將Y-Al2O3小球在90°C下，浸潰正硅酸乙酯的乙醇溶液3h，然后在100°C，干燥5h ;550°C，焙燒6h，既得含Si元素的
Y-Al2O3 小球。
[0033]步驟b.用步驟a得到的含Si元素的Y -Al2O3小球載體在90°C下，浸潰硝酸鑭水溶液3h，然后在100°C，干燥5h ;550°C，焙燒5h ;再在90°C下，浸潰氯化鈉的水溶液3h，然后在 100。。，干燥 5h ;550°C，焙燒 5h ；
步驟c.用步驟b得到的載有La元素和Na元素的含Si元素的Y-Al2O3小球載體再在90°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和12.5wt%的鹽酸水溶液3h，然后在100°C,干燥5h ；550°C,焙燒5h,得到催化劑前體,然后于氫氣氣氛中，550°C還原6h,既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
[0034]含Si兀素的Y -Al2O3小球載體中Si兀素的質量百分含量為12.5wt% ;基于含Si元素的Y-Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.35wt%, Sn元素的含量為0.7wt%, La元素的含量為0.8wt%, Na元素的含量為
0.8wt%0
[0035]評價條件:乙烷脫氫反應在不銹鋼反應器內進行，催化劑裝量100g。乙烷與氫氣和水蒸氣混合后經加熱器加熱到預定溫度進入催化劑床層進行催化脫氫反應。脫氫反應的起始溫度為580°C，反應終止溫度為650°C，反應壓力為0.2Mpa，氫烴摩爾比0.5，乙烷質量空速為31Γ1，水烴摩爾比為0.5。反應產物經冷卻后用氣相色譜分析，根據分析的結果計算乙烷的轉化率和乙烯的選擇性。
[0036]評價結果:催化劑連續(xù)評價24d，乙烷轉化率為29.1%，乙烯選擇性為93.8%。
【權利要求】
1.一種高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法和用途，其特征在于，低碳烷烴脫氫催化劑為PtSn負載型催化劑，載體為含Si元素的Y -Al2O3小球，催化劑中還含有稀土金屬元素La、Ce中的一種或兩種的組合，以及堿金屬和堿土金屬元素L1、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba中的一種或幾種的組合作為助劑；低碳烷烴為C2I5的烷烴。
2.如權利要求1所述的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑，其特征在于該制備方法分為: 步驟a.將鋁源加入到堿性水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加堿性水溶液將混合液的pH調制7^14,過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，再加入硅源，攪拌，過濾，陳化l(T48h，滴球成型，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ；400^7000C，焙燒f 10h，既得含Si元素的Y -Al2O3小球； 步驟b.用步驟a得到的含Si元素的￥^1203小球載體在60?1201:下，浸潰稀土金屬元素的硝酸鹽水溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ;40(Γ600?，焙燒I?1h ;再在6(Tl20°C下,浸潰堿金屬和/或堿土金屬元素的硝酸鹽水溶液或鹽酸鹽水溶液2飛h，然后在 60?150。。，干燥 2?1h ；400^6000C，焙燒 I?1h ； 步驟c.用步驟b得到的載有稀土金屬元素和堿金屬和/或堿土金屬元素的含Si元素的Y-Al2O3小球載體再在6(Tl20°C下,浸潰氯鉬酸水溶液和四氯化錫水溶液和1.5"25wt%的鹽酸水溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ;40(T60(TC，焙燒I?10h，得到催化劑前體，然后于氫氣氣氛中，400^6000C，還原f 10h，既得高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑。
3.如權利要求1所述的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑，其特征在于，含Si元素的Y-Al2O3小球載體中Si元素的質量百分含量為0.r30wt% ;基于含Si元素的Y -Al2O3小球載體質量計，載體上所負載的金屬元素的質量百分含量為:Pt元素的含量為0.3^0.5wt%,Sn元素的含量為0.6"?.0wt%,稀土金屬元素的含量為0.8"?.0wt%,堿金屬或堿土金屬元素的含量為0.2?1.0wt%。
4.如權利要求2所述的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法，其特征在于，步驟a中所述的含Si元素的Y-Al2O3小球也可采用以下方法制得:將鋁源加入到堿性水溶液中，攪拌，繼續(xù)滴加堿性水溶液將混合液的PH調制7?14，過濾，去離子水洗滌后，加入稀硝酸形成溶膠，攪拌，過濾，陳化l(T48h，滴球成型，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ；400^700°C，焙燒f 1h,既得Y-Al2O3小球,然后將Y-Al2O3小球在6(Tl20°C下,浸潰娃源的水溶液或乙醇溶液2?6h，然后在6(Tl50°C，干燥2?1h ；400^600°C，焙燒I?1h，既得含Si元素的Y -Al2O3小球。
5.如權利要求2或4所述的高熱穩(wěn)定性低碳烷烴脫氫催化劑的制法，其特征在于，步驟a中所述的鋁源為硫酸鋁、三氯化鋁、硝酸鋁、明礬、異丙醇鋁中的一種或幾種的組合；堿性水溶液為NaOH水溶液、KOH水溶液、氨水溶液、Na2CO3水溶液中的一種或幾種的組合；硅源為正硅酸乙酯、硅氧烷、硅酸鈉、硅酸銨、硅溶膠中的一種或幾種的組合。
【文檔編號】B01J23/63GK104289220SQ201410476335
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月18日 優(yōu)先權日:2014年9月18日
【發(fā)明者】黃力, 王向華, 吳沛成, 劉寬, 周鈺明, 張建國, 孫勇, 白靜玄, 徐雋, 王麗 申請人:南京沃來德能源科技有限公司