專利名稱：一種催化裂解重油的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化裂解重油的催化劑，具體的，涉及可以提高丙烯選擇性、降低汽油苯含量的催化裂解催化劑。
背景技術(shù)：
重油催化裂解，可以將重油、渣油轉(zhuǎn)化成高附加值的丙烯。重油、渣油本身氫含量比較低，一般在13wt%以下，一味追求高的丙烯(氫含量為14.28wt%)收率，從氫平衡的角度看，并不科學(xué)。重油催化裂解，根據(jù)原料的氫含量，確定合理的丙烯、汽油和柴油的收率分布，才能保證資源的高效利用和效益最大化。中國(guó)石油大學(xué)(華東)開發(fā)的TMP技術(shù)，可以以重油或渣油為原料，在多產(chǎn)丙烯的同時(shí)，兼顧了汽油、柴油的生產(chǎn)。TMP技術(shù)通過(guò)工藝與催化劑的合理匹配，實(shí)現(xiàn)最大限度減少干氣的生成、提高液化氣的烯烴含量和汽油的芳烴含量，從而優(yōu)化氫的分配，實(shí)現(xiàn)在高收率、高選擇性生產(chǎn)丙烯的同時(shí)，兼顧汽油和柴油的品質(zhì)。在TMP技術(shù)中，為了提高丙烯的收率和選擇性，催化劑方面采取的措施主要有兩個(gè):一是在催化劑機(jī)械強(qiáng)度允許的情況下，盡可能提高催化劑中HZSM-5的含量；二是在分子篩合成成本可承受的范圍內(nèi)，盡量提高HZSM-5的結(jié)晶度。采用這種催化劑，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下(液化氣+汽油+柴油的收率最大)，重油裂解生成的液化氣中，烯烴的質(zhì)量含量已經(jīng)達(dá)到80wt%左右。要想進(jìn)一步提高液化氣中的烯烴含量，工業(yè)裝置上可采取的措施就是將反應(yīng)溫度進(jìn)一步提高，但過(guò)高的反應(yīng)溫度一方面會(huì)增加干氣，另一方面會(huì)影響汽油和柴油的質(zhì)量。既然提高反應(yīng)溫度，液化氣中的烯烴含量還有提升的空間，這意味著液化氣中的80wt%左右的烯烴含量，并非液化氣烯烴含量的上限，改進(jìn)催化劑或許還可以得到進(jìn)一步提聞。TMP技術(shù)的優(yōu)勢(shì)，除了丙烯收率和選擇性高、可以兼顧汽油和柴油的生產(chǎn)和原料適應(yīng)能力強(qiáng)外，該技術(shù)生產(chǎn)的汽油的辛烷值非常高，RON可達(dá)96左右，與催化重整汽油的辛烷值差不多。不過(guò)，TMP生成的汽油中，苯含量是比較高的，含量在lwt%左右，雖然體積含量并不超標(biāo)，但是TMP汽油也不可能不經(jīng)調(diào)和直接作為商品汽油出售。因此，無(wú)論是為了環(huán)保還是為了應(yīng)對(duì)將來(lái)可能提高的苯含量限定標(biāo)準(zhǔn)，都必須考慮如何降低汽油中苯的含量。在重油催化裂解過(guò)程中，重油大分子中的芳烴很難直接裂解生成苯，因?yàn)榉紵N容易發(fā)生側(cè)鏈斷裂，在芳環(huán)上殘留甲基或乙基，很難徹底脫掉烷基側(cè)鏈。那么，重油催化裂解汽油中苯是如何形成的呢？根據(jù)我們的研究結(jié)果，苯生成的最可能的路徑是甲苯的歧化。重油催化裂解催化劑中的HZSM - 5分子篩，不僅具有理想的重油裂解高選擇生產(chǎn)丙烯的裂解活性，而且還是甲苯歧化生成苯和對(duì)二甲苯的理想催化劑。重油催化裂解汽油中的芳烴含量較催化裂化汽油高得多，重油裂解生成的甲苯，在HZSM-5分子篩孔道中發(fā)生歧化反應(yīng)生成苯和對(duì)二甲苯，是完全可能的。實(shí)際上，從催化劑的角度，要想進(jìn)一步提高液化氣的烯烴含量，降低汽油的苯含量，可能都得從減少分子在分子篩孔道中的擴(kuò)散阻力入手。催化裂解催化劑的活性組份，主要是HZSM-5分子篩。HZSM-5分子篩的工業(yè)品，晶粒都比較大，一般在3 5 μ m之間。催化裂化催化劑的活性組份Y分子篩，晶粒一般在零點(diǎn)幾微米。分子篩晶粒大，除了分子篩在催化劑中含量高時(shí)機(jī)械強(qiáng)度問(wèn)題難以解決外，還會(huì)增大分子在分子篩孔道中的擴(kuò)散阻力。重油催化裂解生成的烯烴，如果不能及時(shí)擴(kuò)散離開分子篩的孔道，就會(huì)增加發(fā)生二次反應(yīng)轉(zhuǎn)化成其它分子的機(jī)會(huì)。對(duì)于分子動(dòng)力學(xué)直徑與H Z SM-5分子篩孔道直徑相近的甲苯來(lái)說(shuō)，擴(kuò)散阻力本來(lái)就比較大，如果在分子篩晶體內(nèi)的擴(kuò)散路徑再比較長(zhǎng)，無(wú)疑將增加其通過(guò)歧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成苯的機(jī)會(huì)。H ZSM-5除了晶粒大，導(dǎo)致分子在分子篩晶體孔道內(nèi)的擴(kuò)散阻力大以外，其孔道復(fù)雜的Zig-Zag結(jié)構(gòu)，是造成擴(kuò)散阻力大的另一個(gè)原因。如果能大幅度減小晶粒的尺寸，將復(fù)雜的Zig-Zag孔道結(jié)構(gòu)變?yōu)橹笨椎?，那么將極大地降低分子的擴(kuò)散阻力。優(yōu)化ZSM-5的合成條件，可以生產(chǎn)出平均粒徑在2μπι左右的所謂的小晶粒分子篩，如果想將晶粒降低到I μ m以下，實(shí)驗(yàn)室不計(jì)成本地合成沒有問(wèn)題，但是要作為一個(gè)產(chǎn)品去生產(chǎn)，難度還是比較大的。要想采用ZSM-5分子篩作為裂解活性組份，就必須接受其復(fù)雜的Zig-Zag孔道結(jié)構(gòu)，如果變成直孔道結(jié)構(gòu)，就不是ZSM-5 了。HZSM-5之所以能夠作為催化裂解催化劑的活性組份，主要是因?yàn)槠渚哂羞m宜的酸性、理想的孔道直徑、四通八達(dá)的孔道結(jié)構(gòu)和良好的水熱穩(wěn)定性。如果在此基礎(chǔ)上再要求晶粒足夠小、變拐來(lái)拐去的Zig-Zag孔道為直孔道，要找到滿足這么多要求的分子篩材料，似乎是不可能的。然而，奇跡往往就在山重水復(fù)之時(shí)發(fā)生。在眾多的分子篩中，ZSM-5有個(gè)同屬“pentasil”家族的“兄弟” ZSM-11，兩者在組成、酸性、孔徑大小和水熱穩(wěn)定性等方面，十分相近；所不同的是，兩者雖然都是十字交叉形孔道結(jié)構(gòu)，但前者在一個(gè)方向上為拐來(lái)拐去的Zig-Zag孔道，而后者為直孔道。如果用ZSM-1l取代ZSM-5，至少解決了 “孔道取直”的問(wèn)題。為了提供性能更好的裂解催化劑，特提出本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種催化裂解重油的催化劑，該催化劑能夠促進(jìn)重油催化轉(zhuǎn)化、提高液化氣的烯烴含量和降低汽油苯含量，且該催化劑的穩(wěn)定性較好。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，一種催化裂解重油的催化劑，采用的技術(shù)方案如下:催化劑包括A、B、C三種組份，其中，活性組份A為改性的ZSM-1l分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-1l的共晶分子篩，改性元素選用磷元素和過(guò)渡金屬元素，所選用的分子篩中SiO2Al2O3物質(zhì)的量比為35-1000，磷占活性組分A的含量在0.01-8wt%之間，過(guò)渡元素占活性組分A的含量在0.l-10wt%之間，催化劑中活性組份A的含量在10-70wt%之間；組份B為A1203、SiO2、硅藻土、高嶺土和蒙脫土中的一種或幾種，催化劑中活性組份B的含量在5-80wt%之間，最好在40-70wt%之間，組份C為硅溶膠、鋁溶膠和酸化的擬薄水鋁石中的一種或幾種，在催化劑中的含量在 0.5-40wt%，優(yōu)選 5-20wt%。在催化劑制備過(guò)程中加入酸可以保證催化劑制備過(guò)程中漿液的均勻性和噴霧造粒制備出來(lái)的催化劑的機(jī)械強(qiáng)度足夠高。在所述催化劑的制備過(guò)程中，加入的酸以調(diào)整體系的PH值在I 7，最好在2 4之間，所述的酸為鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述的組分A為改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩。所選用的ZSM-1l基的多級(jí)孔材料，用作催化裂解催化劑的裂解活性組份，不僅可以縮短分子在分子篩孔道內(nèi)的擴(kuò)散距離，減少二次反應(yīng)，而且插接的納米棒間的中孔，還可以容納重油大分子，使得重油大分子在納米棒的外表面的酸性位上發(fā)生催化裂化反應(yīng)，生成的較小的分子再進(jìn)入到微孔中發(fā)生催化裂解反應(yīng)。經(jīng)過(guò)過(guò)渡金屬和磷改性之后，分子篩的中孔比表面積進(jìn)一步增大，而且改性分子篩老化后比未改性分子篩保留的酸性位更多。因而，采用這種改性的多級(jí)孔ZSM-1I分子篩材料替代HZSM-5分子篩，不僅有利于提高液化氣的烯烴含量、減少汽油的苯含量，而且還有利于促進(jìn)重油的催化轉(zhuǎn)化。所述的ZSM-1l分子篩還可以含有堿金屬元素，也可以不含有堿金屬元素。所述的ZSM-1l分子篩的制備方法，采用如下技術(shù)方案:將原料含IV A元素的物質(zhì)、含III A元素的物質(zhì)、堿金屬氫氧化物、模板劑、水混合均勻，所得混合物先在溫度為60-120°C下晶化，然后再在溫度為150-200°C下繼續(xù)靜態(tài)晶化，晶化之后，將固態(tài)物質(zhì)從母液中分離出來(lái)，分離出的固態(tài)物質(zhì)經(jīng)去離子水洗滌至中性、并干燥，最后經(jīng)焙燒除去模板劑，即得ZSM-1l分子篩；其中，含IV A元素的物質(zhì)的用量以YO2來(lái)計(jì)，含III A元素的物質(zhì)的用量以W2O3來(lái)計(jì)，堿金屬氫氧化物的用量以M2O來(lái)計(jì)，模板劑為四丁基溴化銨，四丁基溴化銨的用量以(TBA) 20 來(lái)計(jì);原料之間的物質(zhì)的量配比為 M2O =W2O3 =YO2: (TBA) 20:H20=5_18:0.5-2.0:17.5-200:0.45-6:350_8000。詳見專利申請(qǐng) CN201210003750.5。優(yōu)選的，所選用的分子篩SiO2Al2O3的物質(zhì)的量比為35-80。優(yōu)選的，所選用的分子篩的晶粒尺寸為0.1-20 μ m，更優(yōu)選0.2_10 μ m。所述的過(guò)渡金屬元素選自鉻、鑰、鎢中的一種或兩種；優(yōu)選的，所述的過(guò)渡金屬元素為鶴元素。所述的改性的ZSM-1I分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-1I的共晶分子篩的改性方法包括:采用浸潰或離子交換的方式對(duì)分子篩進(jìn)行磷和過(guò)渡元素復(fù)合改性，烘干后于550° C焙燒2h得到改性分子篩。優(yōu)選的，浸潰的方式對(duì)分子篩改性，所述的浸潰是在常溫、常壓下進(jìn)行的。浸潰液的濃度則沒有固定要求，只要保證浸潰元素的量即可。其中，鎢的含量在l_3wt% ;磷的含量在0.5-3wt%之間。磷元素的磷化合物選自磷酸、磷酸氫按、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨或磷酸銨之一或其混合物；所用的含鎢元素的化合物選自磷鎢酸、鎢酸銨、偏鎢酸銨中的一種或混合物水溶液。組份B作為載體，起分散A組份、鈍化重油中的金屬和增強(qiáng)催化劑機(jī)械強(qiáng)度的作用。組份C主要作為粘結(jié)劑，來(lái)提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。
上述催化劑可以用現(xiàn)有技術(shù)公開的方法制備而成。與現(xiàn)有技術(shù)的裂解催化劑相比，本發(fā)明的催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于: 本發(fā)明所述的催化劑的活性組分為改性的ZSM-1I分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-1l的共晶分子篩，尤其是納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩作為催化裂解催化劑的活性組份，該分子篩經(jīng)過(guò)磷元素和過(guò)渡金屬元素改性后的制備的催化劑，即使在水熱老化之后仍然保留了更多的酸性位，因此催化劑的穩(wěn)定性大大提高；重油催化裂解過(guò)程中，具有丙烯收率和選擇性高，柴油收率高，干氣和焦炭收率低，以及汽油中苯含量低的特點(diǎn)。改性后的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料雖然每個(gè)微球的直徑都在5 μ m左右，晶粒比較大，但由于每個(gè)微球的表面都非常粗糙，制備的催化劑在分子篩含量達(dá)40wt%的情況下，機(jī)械強(qiáng)度仍然較好，磨損指數(shù)仍可達(dá)到2以下。


圖1納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩圖2ZSM-11基多級(jí)孔分子篩的微孔和介孔分布
具體實(shí)施例方式以下用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說(shuō)明，將有助于對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案的優(yōu)點(diǎn)、效果有更進(jìn)一步的了解，但是實(shí)施例不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1已經(jīng)離子交換好的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料(Si02/Al203=35，晶粒尺寸6-8 μ m)分別經(jīng)磷鎢酸和磷酸二氫銨溶液浸潰、烘干，所得樣品在550°C焙燒處理2h，得到改性分子篩，改性分子篩中含有磷元素lwt%、鎢元素3wt%。將47.06kg擬薄水鋁石加入攪拌釜中，注入250kg去離子水，連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體，pH保持在3-5。向釜中依次加入20kg已經(jīng)改性好的ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料和43kg高嶺土，攪拌均勻后，再加入12.5kg娃溶膠和2kg85%的磷酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見附表I。將制備的催化劑在800°C、100%水蒸氣條件下水熱處理4h后備用。催化劑的評(píng)價(jià)在2XTL-5型提升管中試實(shí)驗(yàn)裝置上進(jìn)行。裂解原料選取大慶常壓渣油(原料性質(zhì)見附表2)，反應(yīng)溫度為540°C，劑油比為7，停留時(shí)間1.95s。反應(yīng)活性評(píng)價(jià)結(jié)果見附表3。實(shí)施例2分子篩的改性方法同實(shí)施例1。將17.65kg擬薄水招石加入攪拌爸中，注入250kg去離子水，連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體，pH保持在3-5。向爸中依次加入70kg經(jīng)lwt%磷和3wt%鎢改性的氫型HZSM-1l分子篩材料(Si02/Al203=200，晶粒尺寸1_2 μ m)和18kg高嶺土,攪拌均勻后,再加入25kg娃溶膠和2kg85%的磷酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見表I。催化劑的老化條件同實(shí)施例1。催化劑的評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見附表3。實(shí)施例3
已經(jīng)離子交換好的ZSM-5與ZSM-1I的共晶分子篩(Si02/Al203=50，晶粒尺寸
4-6 μ m)分別經(jīng)鎢酸銨和磷酸溶液浸潰、烘干，所得樣品在550°C焙燒處理2h，得到改性分子篩，改性分子篩中含有磷元素3wt%、鎢元素5wt%。將39.71kg擬薄水鋁石加入攪拌釜中，注入250kg去離子水,連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體,pH保持在3-5。向爸中依次加入35kg已經(jīng)改性好的ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料和33kg高嶺土，攪拌均勻后，再加入
12.5kg娃溶膠和2kg85%的磷酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見附表I。催化劑的老化條件同實(shí)施例1。催化劑的評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見附表3。實(shí)施例4已經(jīng)離子交換好的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料(Si02/Al203=80，晶粒尺寸2-3 μ m)分別經(jīng)鑰酸銨和磷酸氫二銨溶液浸潰、烘干，所得樣品在550°C焙燒處理2h，得到改性分子篩，改性分子篩中含有磷元素3wt%、鑰元素lwt%。將32.39kg擬薄水鋁石加入攪拌釜中，注入250kg去離子水，連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體，pH保持在2。向釜中依次加入50kg已經(jīng)改性好的ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料和28kg高嶺土，攪拌均勻后，再加入25kg娃溶膠和2kg85%的磷酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見附表I。催化劑的老化條件同實(shí)施例1。催化劑的評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見附表3。實(shí)施例5已經(jīng)離子交換好的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料(Si02/Al203=35，晶粒尺寸1-2 μ m)分別經(jīng)硝酸鉻和磷酸氫二銨溶液浸潰、烘干，所得樣品在550°C焙燒處理2h，得到改性分子篩，改性分子篩中含有磷元素0.5wt%、鉻元素3wt%。將29.71kg擬薄水鋁石加入攪拌釜中，注入250kg去離子水，連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體，pH保持在2。向釜中依次加入35kg已經(jīng)改性好的ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料和35kg高嶺土，攪拌均勻后，再加入25kg娃溶膠和2kg85%的磷酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見附表I。催化劑的老化條件同實(shí)施例1。催化劑的評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見附表3。實(shí)施例6分子篩的改性方法同實(shí)施例1。將39.7kg擬薄水鋁石加入攪拌釜中，注入250kg去離子水，連續(xù)機(jī)械攪拌條件下加入鹽酸形成膠體，pH保持在3-5。向爸中依次加入30kg經(jīng)磷和鎢改性的氫型HZSM-1l基多級(jí)孔分子篩材料(Si02/Al203=50，晶粒尺寸4_6 μ m)和38kg 二氧化娃,攪拌均勻后,再加入12.5kg招溶膠和2kg85%的硫酸。機(jī)械攪拌2h后進(jìn)行噴霧造粒制備催化劑。催化劑的物性參數(shù)見表I。催化劑的老化條件同實(shí)施例1。催化劑的評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見附表3。對(duì)比實(shí)施例1為了更好地體現(xiàn)改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩制備的裂解催化劑在重油轉(zhuǎn)化中的活性和選擇性，我們選擇以商業(yè)ZSM-5 (Si02/Al203=35,晶粒尺寸3_5 μ m)為活性組份制備的裂解催化劑進(jìn)行對(duì)比。除將納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩活性組份更換為氫型的商業(yè)ZSM-5分子篩外，催化劑的組成、制備方法以及評(píng)價(jià)過(guò)程均同實(shí)施例1。對(duì)比實(shí)施例2為了更好地體現(xiàn)改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩制備的裂解催化劑在重油轉(zhuǎn)化中的活性和選擇性，我們選擇以未改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩(Si02/Al203=35,晶粒尺寸6-8 μ m)為活性組份制備的裂解催化劑進(jìn)行對(duì)比。除將改性納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩活性組份更換為氫型的未改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩活性組份外，催化劑的組成、制備方法以及評(píng)價(jià)過(guò)程均同實(shí)施例1。表1.實(shí)施例催化劑的主要物性
權(quán)利要求
1.一種催化裂解重油的催化劑，包括A、B、C三種組份，其中， 活性組份A為改性的ZSM-1l分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-1l的共晶分子篩，改性元素選用磷元素和過(guò)渡金屬元素，所選用的分子篩中SiO2Al2O3物質(zhì)的量比為35-1000,磷占活性組分A的含量在0.01-8wt%之間，過(guò)渡元素占活性組分A的含量在0.l-10wt%之間,催化劑中活性組份A的含量在10-70wt%之間； 組份B為Al203、Si02、硅藻土、高嶺土和蒙脫土中的一種或幾種，催化劑中活性組份B的含量在5-80wt%之間，最好在40-70wt%之間， 組份C為硅溶膠、鋁溶膠和酸化的擬薄水鋁石中的一種或幾種，在催化劑中的含量在0.5-40wt%，優(yōu)選 5-20wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑在制備過(guò)程中，加入酸調(diào)整體系的PH在I 7，最好在2 4之間，所述的酸為鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的組分A為改性的納米棒插接ZSM-1l基多級(jí)孔分子篩。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所選用的分子篩SiO2Al2O3物質(zhì)的量比為 35-80。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所選用的分子篩的晶粒尺寸為 0.1-20 μ m,更優(yōu)選 0.2-10 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述的過(guò)渡金屬元素選自鉻、鑰、鎢中的一種或兩種；優(yōu)選的，所述的過(guò)渡金屬元素為鎢元素。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所述的改性的ZSM-1l分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-1l的共晶分子篩的改性方法包括:采用浸潰或離子交換的方式對(duì)分子篩進(jìn)行磷和過(guò)渡元素復(fù)合改性，烘干后于550° C焙燒2h得到改性分子篩。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，鎢的含量在l_3wt%;磷的含量在0.5-3wt% 之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，磷元素的磷化合物選自磷酸、磷酸氫按、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨或磷酸銨之一或其混合物；所用的含鎢元素的化合物選自磷鎢酸、鎢酸銨、偏鎢酸銨中的一種或混合物水溶液。
全文摘要
一種催化裂解重油的催化劑，包括A、B、C三種組份，其中，活性組份A為改性的ZSM-11分子篩或改性的ZSM-5與ZSM-11的共晶分子篩，改性元素選用磷元素和過(guò)渡金屬元素，催化劑中活性組份A的含量在10-70wt%之間；組份B為Al2O3、SiO2、硅藻土、高嶺土和蒙脫土中的一種或幾種，催化劑中活性組份B的含量在5-80wt%之間，組份C為硅溶膠、鋁溶膠和酸化的擬薄水鋁石中的一種或幾種，在催化劑中的含量在0.5-40wt%。該催化劑能夠促進(jìn)重油催化轉(zhuǎn)化、提高液化氣的烯烴含量和降低汽油苯含量，且該催化劑的穩(wěn)定性較好。
文檔編號(hào)B01J29/40GK103143384SQ20131007202
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2013年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月6日
發(fā)明者李春義, 于慶君, 韓東敏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(華東)