用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑的實(shí)施方案。該方法包括步驟：使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸以形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物。第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鉬。第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量%的量的鎳。
【專利說明】用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑
[0001]優(yōu)先權(quán)陳述
[0002]本申請(qǐng)要求2011年6月I日提交的美國申請(qǐng)N0.13/150,844的優(yōu)先權(quán)，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文中。
發(fā)明領(lǐng)域
[0003]本發(fā)明一般性地涉及用于生產(chǎn)生物柴油的方法和催化劑，更特別地涉及用于由生物質(zhì)衍生熱解油的催化脫氧生產(chǎn)低氧生物質(zhì)衍生熱解油的方法和催化劑。
[0004]發(fā)明背景
[0005]快速熱解是使用熱解反應(yīng)器將有機(jī)含碳生物質(zhì)原料，即“生物質(zhì)”，例如廢木、農(nóng)業(yè)廢物、海藻等在不存在空氣下快速加熱至300-900°C的方法。在這些條件下,產(chǎn)生固體產(chǎn)物、液體產(chǎn)物和氣體熱解產(chǎn)物。氣體熱解產(chǎn)物的可冷凝部分(蒸氣)冷凝成生物質(zhì)衍生熱解油。生物質(zhì)衍生熱解油可作為燃料直接燃燒以用于某些鍋爐和爐應(yīng)用，并且還可作為催化方法中的潛在原料用于在煉油廠中生產(chǎn)燃料。生物質(zhì)衍生熱解油具有取代60%的運(yùn)輸燃料的潛勢，由此降低對(duì)常規(guī)石油的依賴性并降低它的環(huán)境影響。
[0006]然而，生物質(zhì)衍生熱解油為復(fù)雜的高度氧合有機(jī)液體，其具有目前限制其作為生物燃料的使用的性能。例如，生物質(zhì)衍生熱解油具有高酸度和低能量密度，其大部分可歸因于油中的氧合烴，其在儲(chǔ)存期間經(jīng)受二次反應(yīng)。如本文所用“氧合烴”為含有氫、碳和氧的有機(jī)化合物。生物質(zhì)衍生熱解油中的這類氧合烴包括羧酸、苯酚、甲酚、醇、醛等。常規(guī)生物質(zhì)衍生熱解油包含30重量％的來 自這些氧合烴的氧。生物質(zhì)衍生熱解油轉(zhuǎn)化成生物燃料和化學(xué)品需要生物質(zhì)衍生熱解油的完全或部分脫氧。這種脫氧可經(jīng)由兩條主要路線，即水或CO2的消除而進(jìn)行。不幸地，將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧導(dǎo)致加氫處理反應(yīng)器中通過由生物質(zhì)衍生熱解油形成固體而導(dǎo)致的 加工催化劑的快速堵塞或結(jié)垢。熱解油中的組分在加工催化劑上形成，導(dǎo)致催化劑床結(jié)垢，降低催化劑的活性并導(dǎo)致在加氫處理反應(yīng)器中逐漸增進(jìn)。認(rèn)為該堵塞是由于生物質(zhì)衍生熱解油的各個(gè)組分的酸催化聚合，其產(chǎn)生玻璃狀褐色聚合物或粉狀褐色木炭，這限制運(yùn)行期間和生物質(zhì)衍生熱解油的加工性。
[0007]因此，理想的是提供用于生產(chǎn)低氧生物質(zhì)衍生熱解油的方法和催化劑。另外，理想的還有生產(chǎn)低氧生物質(zhì)衍生熱解油而不堵塞反應(yīng)器中所含催化劑，由此提高運(yùn)行期間并改進(jìn)生物質(zhì)衍生熱解油的加工性。此外，本發(fā)明的其它理想特征和特性會(huì)從隨后的發(fā)明詳述和所附權(quán)利要求書連同附圖和該發(fā)明背景中獲悉。
[0008]發(fā)明概述
[0009]本文提供用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑。根據(jù)典型實(shí)施方案，將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法包括步驟:使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸以形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物。第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鑰。第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.1-1.5
重量％的量的鎳。
[0010]根據(jù)另一典型實(shí)施方案，提供將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法。所述方法包括步驟:將氫氣和包含生物質(zhì)衍生熱解油的進(jìn)料流引入含有第一脫氧催化劑的第一加氫處理反應(yīng)器中。第一加氫處理反應(yīng)器在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下操作以形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物。第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鑰。第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量％的量的鎳、作為氧化物計(jì)算2-4重量％的量的鈷、作為氧化物計(jì)算10-20重量％的量的鑰。中性催化劑載體選自二氧化鈦(TiO2)載體、氧化鋯(ZrO2)載體、氧化鈮(Nb2O5)載體、Θ氧化鋁載體及其組合。
[0011]根據(jù)另一典型實(shí)施方案，提供將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的催化劑。該催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鑰。鎳為作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量％的量，鈷為作為氧化物計(jì)算2-4重量％的量，鑰為作為氧化物計(jì)算10-20重量％的量。中性催化劑載體選自二氧化鈦(TiO2)載體、氧化鋯(ZrO2)載體、氧化鈮(Nb2O5)載體、Θ氧化鋁載體及其組合。
[0012]附圖簡述
[0013]下文連同以下附圖描述本發(fā)明的實(shí)施方案，其中類似的數(shù)字表示類似的元件，且其中:
[0014]圖1示意性地闡述根據(jù)典型實(shí)施方案的用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的設(shè)備。
[0015]詳述
[0016]以下詳述在性質(zhì)上僅為示例的，且不意欲限制本發(fā)明或本發(fā)明的應(yīng)用和使用。此外，不意欲受發(fā)明背景或以下詳述中顯示的任何理論束縛。
[0017]本文預(yù)期的各個(gè)實(shí) 施方案涉及用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑。不同于現(xiàn)有技術(shù)，本文教導(dǎo)的典型實(shí)施方案通過使生物質(zhì)衍生熱解油與脫氧催化劑在預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸而生產(chǎn)低氧生物質(zhì)衍生熱解油。脫氧催化劑包含中性催化劑載體、置于中性催化劑載體上的鈷、鑰和少量鎳。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)中性催化劑載體是穩(wěn)定的且隨著時(shí)間在具有高水含量的生物質(zhì)衍生熱解油中耐溶解，因此提供用于鈷、鑰和鎳的催化活性金屬的堅(jiān)固耐久載體。此外，中性催化劑載體不促進(jìn)生物質(zhì)衍生熱解油的各個(gè)組分的酸催化聚合，否則其導(dǎo)致催化劑堵塞。此外，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)相對(duì)低但抵抗催化劑堵塞的鈷-鑰的催化劑活性可隨著加入少量鎳而選擇性地提高以將生物質(zhì)衍生熱解油有效脫氧而不會(huì)使催化劑活性提高至導(dǎo)致催化劑堵塞的程度。
[0018]應(yīng)當(dāng)理解盡管根據(jù)本發(fā)明典型實(shí)施方案產(chǎn)生的脫氧油通常在本文中描述為“低氧生物質(zhì)衍生熱解油”，該術(shù)語通常包括所產(chǎn)生的任何具有比常規(guī)生物質(zhì)衍生熱解油更低的氧濃度的油。術(shù)語“低氧生物質(zhì)衍生熱解油”包括不具有氧的油，即其中所有氧合烴已轉(zhuǎn)化成烴(即“烴產(chǎn)物”)的生物質(zhì)衍生熱解油。優(yōu)選低氧生物質(zhì)衍生熱解油包含0-5重量％(重量％)的量的氧。如本文所用“烴”為主要僅含有氫和碳，即無氧的有機(jī)化合物。如本文所用“氧合烴”為含有氫、碳和氧的有機(jī)化合物。生物質(zhì)衍生熱解油中的典型氧合烴包括醇類，例如苯酚和甲酚、羧酸、醇、醛等。
[0019]參考圖1，提供根據(jù)典型實(shí)施方案用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的設(shè)備10。將含有生物質(zhì)衍生熱解油的進(jìn)料流12和含氫氣體13引入第一加氫處理反應(yīng)器14中。生物質(zhì)衍生熱解油可在熱解反應(yīng)器中例如由生物質(zhì)的熱解產(chǎn)生。基本任何形式的生物質(zhì)可用于熱解產(chǎn)生生物質(zhì)衍生熱解油。生物質(zhì)衍生熱解油可衍生自生物質(zhì)材料，例如木、農(nóng)業(yè)廢物、堅(jiān)果和種子、海藻、林業(yè)殘?jiān)?。生物質(zhì)衍生熱解油可通過不同的熱解模式得到，例如快速熱解、真空熱解、催化熱解和緩慢熱解或碳化等。生物質(zhì)衍生熱解油的組成可相當(dāng)?shù)刈兓⑷Q于原料和加工變量?！八a(chǎn)生的”生物質(zhì)衍生熱解油的實(shí)例可含有至多1000-2000ppm總金屬、20-33重量％的可具有高酸度(例如總酸值(TAN)>150)的水，和0.1_5重量％的固體含量。生物質(zhì)衍生熱解油可以為未處理(例如“所產(chǎn)生”)的。然而，如果需要的話，可將生物質(zhì)衍生熱解油選擇性地處理以將以上任一項(xiàng)或所有項(xiàng)降至所需水平。
[0020]第一加氫處理反應(yīng)器14包含第一脫氧催化劑。在一個(gè)典型實(shí)施方案中，第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體。如本文所用“中性催化劑載體”定義為如下所述在催化試驗(yàn)反應(yīng)器中顯示出小于15%的1-庚烯總轉(zhuǎn)化率的載體:將0.25g固體載體材料(研磨并篩分至40/60目)裝入管式反應(yīng)器中并在流動(dòng)氫氣(I大氣，向上流)下加熱至550°C 60分鐘。將反應(yīng)器冷卻至425°C，將氫氣流速設(shè)置為lslm(標(biāo)準(zhǔn)升/分鐘)，并將1-庚烯以~
0.085g/min的速率引入催化劑床中(通過注入或氫氣流的飽和)。1_庚烯的轉(zhuǎn)化率通過100*(1-X(庚烯))定義，其中X為通過反應(yīng)器流出物流的氣相色譜分析測定的烴產(chǎn)物中1-庚烯的摩爾分?jǐn)?shù)。可使用如本領(lǐng)域中所知?dú)庀嗌V分析的各個(gè)選擇，且本領(lǐng)域中已知的其它分析方法可以為氣相色譜分析的替代，條件是可計(jì)算產(chǎn)物中正庚烯的摩爾分?jǐn)?shù)。優(yōu)選中性催化劑載體包含二氧化鈦(TiO2)載體、氧化鋯(ZrO2)載體、氧化鈮(Nb2O5)載體、Θ氧化鋁載體或其組合，更優(yōu)選包含二氧化鈦(TiO2)載體或氧化鋯(ZrO2)載體?？蓪⒎茄趸X金屬氧化物載體與一種或多種其它組分混合以改進(jìn)金屬氧化物的物理穩(wěn)定性和/或相穩(wěn)定性。改進(jìn)物理穩(wěn)定性的組分包括但不限于本領(lǐng)域所知碳、其它金屬氧化物和粘土。改進(jìn)相穩(wěn)定性的組分包括但不限于堿金屬、過渡金屬、非金屬、鑭系金屬及其組合。如本文所用“Θ氧化鋁”指如通過X-射線衍射測量的結(jié)晶度的氧化鋁，其相當(dāng)于在Joint Committeeon Powder Diffraction Standards number 23-1009 中的表征。
[0021]第一脫氧催化劑還包含置于中性催化劑載體上的金屬。金屬為鎳、鈷和鑰。在一個(gè)典型實(shí)施方案中，鎳以作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量％，優(yōu)選0.5-1.0重量％的第一脫氧催化劑的量存在。鈷以作為氧化物計(jì)算2-4重量％，優(yōu)選3重量％的第一脫氧催化劑的量存在。鑰以作為氧化物計(jì)算10-20重量％，優(yōu)選15重量％的第一脫氧催化劑的量存在。術(shù)語“作為氧化物計(jì)算”意指金屬作為金屬氧化物計(jì)算。當(dāng)起初將金屬結(jié)合在中性催化劑載體上時(shí)，它們可作為金屬氧化物，而不是金屬態(tài)存在。因此，如本文所用，如果金屬“作為氧化物計(jì)算”，則這意指催化劑具有x%金屬氧化物。實(shí)際的金屬量取決于具體氧化物的化學(xué)計(jì)量稍微更低。該氧化物在脫氧期間除去，留下金屬形式的金屬在中性催化劑載體上。
[0022]第一加氫處理反應(yīng)器14可例如為間歇式反應(yīng)器或連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器，例如具有或不具有固定催化劑床的向上流或向下流管式反應(yīng)器、連續(xù)攪拌反應(yīng)器等。還可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于油基原料的催化加氫處理的其它反應(yīng)器。在一個(gè)典型實(shí)施方案中，第一加氫處理反應(yīng)器14在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下操作，所述第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件包括100-400°C的反應(yīng)溫度，3200-12400kPa(450-1800psig)的壓力，0.25體積液體進(jìn)料/體積催化劑/小時(shí)(Hf1)-L OHf1的液時(shí)空速，和1000-12000SCF/B的含氫氣體處理率。
[0023]使進(jìn)料流12所含的生物質(zhì)衍生熱解油在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸第一脫氧催化劑以通過將生物質(zhì)衍生熱解油中的至少一部分氧合烴轉(zhuǎn)化成烴而形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物16。特別地，來自含氫氣體13的氫氣將氧作為水從生物質(zhì)衍生熱解油中除去，由此產(chǎn)生低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物16。可將低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物16所含油用一些殘余氧合烴部分脫氧，或者可基本完全脫氧，其中基本所有氧合烴轉(zhuǎn)化成烴。
[0024]將低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物16從第一加氫處理反應(yīng)器14中除去并傳遞至分離裝置18中以除去水20并形成貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22。貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22可沿著管線24 (例如如果基本完全脫氧)從設(shè)備10中除去，或者作為選擇，至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22可沿著管線26輸送。
[0025]在一個(gè)典型實(shí)施方案中，至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22沿著管線26傳遞并引入第二加氫處理反應(yīng)器28中。使貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22在第二加氫處理反應(yīng)器28中在第二預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在另外的含氫氣體30的存在下暴露于第二脫氧催化劑下以將流出物22中的任何殘余氧合烴轉(zhuǎn)化成烴并形成第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32。優(yōu)選將第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32基本完全脫氧，即無氧。第二脫氧催化劑可以為常規(guī)加氫處理催化劑，例如Y氧化鋁載體上載鎳和鑰或本領(lǐng)域中熟知的其它催化劑，或者作為選擇可具有與第一脫氧催化劑類似的組成。第二預(yù)定加氫處理?xiàng)l件包括 300-350°C 的反應(yīng)溫度，3550-12400kPa(500-1800psig)的壓力，0.5-1.5Hr_1的液時(shí)空速，和400-8000SCF/B的含氫氣體處理率。第二加氫處理反應(yīng)器28可以為反應(yīng)器如固定床管式反應(yīng)器、攪拌釜反應(yīng)器等。
[0026]將進(jìn)料流12中所含生物質(zhì)衍生熱解油的基本所有氧合烴轉(zhuǎn)化所需含氫氣體13和/或另外的含氫氣體30的最小總量包含1-2當(dāng)量含氫氣體每I當(dāng)量非水氧。生物質(zhì)衍生熱解油中的非水氧衍生自其中氧合烴的官能團(tuán)。例如I當(dāng)量醇官能團(tuán)和酮官能團(tuán)需要I當(dāng)量含氫氣體以脫氧，而I當(dāng)量酯官能團(tuán)需要2當(dāng)量含氫氣體，且I當(dāng)量羧酸官能團(tuán)需要1.5當(dāng)量含氫氣體。因此，例如生物質(zhì)衍生熱解油中存在的酯和羧酸越多，將其中所有氧合烴轉(zhuǎn)化成烴所需的含氫氣體越多。將生物質(zhì)衍生熱解油充分脫氧的含氫氣體的最小量等于1-3摩爾當(dāng)量其中的非水氧。非水氧的量=A-B,其中A為如通過本領(lǐng)域熟知的燃燒方法測定的生物質(zhì)衍生熱解油中氧的總量，且B為生物質(zhì)衍生熱解油中的水中的氧總量。為測定B，首先通過如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知卡爾費(fèi)歇爾試劑滴定法(ASTM D1364)測定生物質(zhì)衍生熱解油中的總水含量。也可使用過量含氫氣體13和/或30。
[0027]可將第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32沿著管線34從設(shè)備10中除去。在至少一個(gè)典型實(shí)施方案中，至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22和/或至少一部分第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32通過送入進(jìn)料流12中而在設(shè)備10中再循環(huán)。在一個(gè)實(shí)例中，至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22沿著管線38傳遞并在第一加氫處理反應(yīng)器14上游引入進(jìn)料流12中。在另一實(shí)例中，第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32沿著管線36傳遞并在第一加氫處理反應(yīng)器14上游引入進(jìn)料流12中。使至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22和/或第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32再循環(huán)幫助控制第一加氫處理反應(yīng)器14中的高放熱脫氧反應(yīng)溫度。使這些流出物22和/或32中的至少一部分再循環(huán)的優(yōu)點(diǎn)包括但不限于提高氫氣溶解度、通過反應(yīng)性物種的稀釋而降低放熱量，和降低導(dǎo)致催化劑堵塞的雙分子反應(yīng)物的反應(yīng)速率。再循環(huán)貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物22和/或再循環(huán)第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物32的優(yōu)選比包括
1.5:1-5:1 的比。
[0028]因此，描述了用于將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法和催化劑。不同于現(xiàn)有技術(shù)，本文教導(dǎo)的典型實(shí)施方案通過使生物質(zhì)衍生熱解油與脫氧催化劑在預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸而生產(chǎn)低氧生物質(zhì)衍生熱解油。脫氧催化劑包含中性催化劑載體、置于中性催化劑載體上的鈷、鑰和少量鎳。中性催化劑載體是穩(wěn)定的且隨著時(shí)間在具有高水含量的生物質(zhì)衍生熱解油中耐溶解，因此提供用于鈷、鑰和鎳的催化活性金屬的堅(jiān)固耐久載體。此外，中性催化劑載體不促進(jìn)生物質(zhì)衍生熱解油的各個(gè)組分的酸催化聚合，否則其導(dǎo)致催化劑堵塞。此外，相對(duì)低但抵抗催化劑堵塞的鈷-鑰的催化劑活性可隨著加入少量鎳而選擇性地提高以將生物質(zhì)衍生熱解油有效脫氧而不會(huì)使催化劑活性提高至導(dǎo)致催化劑堵塞的程度。
[0029]盡管上述詳細(xì)描述中提出至少一個(gè)典型實(shí)施方案，應(yīng)當(dāng)理解存在大量變化方案。還應(yīng)當(dāng)理解典型實(shí)施方案僅為實(shí)例，且不意欲以任何方式限制本發(fā)明的范圍、應(yīng)用性或構(gòu)型。而上述詳細(xì)描述提供給本領(lǐng)域技術(shù)人員進(jìn)行本發(fā)明典型實(shí)施方案的便利途徑，應(yīng)當(dāng)理解可對(duì)典型實(shí)施方案中所述元件的功能和配置作出各種變化而不偏離如所附權(quán)利要求書及其法定等價(jià)物所述本發(fā)明的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法，所述方法包括步驟: 使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸以形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(16)，其中第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鑰，且其中第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量％的量的鎳。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中接觸步驟包括使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑接觸，所述第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.5-1重量％的量的鎳。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中接觸步驟包括使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑接觸，所述第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算2-4重量％的量的鈷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中接觸步驟包括使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑接觸，所述第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算10-20重量％的量的鑰。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中接觸步驟包括使生物質(zhì)衍生熱解油與第一脫氧催化劑接觸，所述第一脫氧催化劑包含選自二氧化鈦(TiO2)載體、氧化鋯(ZrO2)載體、氧化鈮(Nb2O5)載體、Θ氧化鋁載體及其組合的中性催化劑載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括步驟: 從第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(16)中除去水以形成貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(22)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中第一脫氧催化劑包含在第一加氫處理反應(yīng)器(14)中，且接觸步驟包括將含有生物質(zhì)衍生熱解油的進(jìn)料流(12)引入第一加氫處理反應(yīng)器(14)中，且其中方法進(jìn)一步包括步驟: 將至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(22)與進(jìn)料流(12)結(jié)合以引入第一加氫處理反應(yīng)器(14)中。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其進(jìn)一步包括步驟: 使至少一部分貧水低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(22)與第二脫氧催化劑在第二預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下在氫氣的存在下接觸以形成第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(32)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中第一脫氧催化劑包含在第一加氫處理反應(yīng)器(14)中，且接觸步驟包括將含有生物質(zhì)衍生熱解油的進(jìn)料流(12)引入第一加氫處理反應(yīng)器(14)中，且其中方法進(jìn)一步包括步驟: 將至少一部分第二低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(32)與進(jìn)料流(12)結(jié)合以引入第一加氫處理反應(yīng)器(14)中。
10.一種將生物質(zhì)衍生熱解油脫氧的方法，所述方法包括步驟: 將氫氣和包含生物質(zhì)衍生熱解油的進(jìn)料流(12)引入含有第一脫氧催化劑且在第一預(yù)定加氫處理?xiàng)l件下操作的第一加氫處理反應(yīng)器(14)中以形成第一低氧生物質(zhì)衍生熱解油流出物(16)，其中第一脫氧催化劑包含中性催化劑載體、鎳、鈷和鑰，且其中第一脫氧催化劑包含作為氧化物計(jì)算0.1-1.5重量％的量的鎳、作為氧化物計(jì)算2-4重量％的量的鈷、作為氧化物計(jì)算10-20重量％的量的鑰，且中性催化劑載體選自二氧化鈦(TiO2)載體、氧化鋯(ZrO2)載體、氧化鈮(Nb2O5)載體、Θ氧化鋁載體及其組合。
【文檔編號(hào)】B01J23/74GK103502395SQ201280021160
【公開日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2012年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月1日
【發(fā)明者】T·特雷納, T·A·布蘭德沃爾德, J·F·阿布拉哈米安 申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司