專利名稱：用于烴催化加氫處理的油和極性添加劑浸漬組合物，制備這種催化劑的方法，和使用這種 ...的制作方法
用于烴催化加氫處理的油和極性添加劑浸漬組合物，制備這種催化劑的方法，和使用這種催化劑的方法本發(fā)明涉及用烴油和極性添加劑浸漬的組合物，制備這種組合物的方法，和其在烴原料的催化加氫處理中的用途。作為近來降低柴油燃料的硫濃度極限要求的結(jié)果，工業(yè)上已經(jīng)付出了很大的努力來尋找可以在低硫柴油和其它產(chǎn)品的制備中使用的新型加氫處理催化劑配方和產(chǎn)品。本領(lǐng)域教導(dǎo)的用于某些烴原料的加氫處理以滿足一些更嚴厲的硫規(guī)章的一種催化劑在美國專利5，338，717中公開。在這個專利中，公開了通過以下方法制備的加氫處理催化劑將第VI 族(Mo和/或W)雜多酸浸漬到載體上，之后用還原劑的含水溶液處理浸漬載體，該浸漬載體可以進行干燥和之后用酸度低于第VI族雜多酸的酸的第VIII族(Co和/或Ni)金屬鹽進行浸漬。隨后將該浸漬載體干燥和硫化以提供最終催化劑。上述'717專利中公開的催化劑組合物也可以通過以下方法制得將載體同時用第VIII族金屬鹽和第VI族雜多酸浸漬，之后進行干燥，和隨后用還原劑處理，再次干燥，和進行硫化，以形成最終催化劑。美國專利6，872，678中公開了用于加氫處理烴原料的深度加氫脫硫和其它方法的另一種催化劑，以及該催化劑的制備方法和其活化?！?78專利的催化劑包括載體，在該載體上引入了第VIB族加氫金屬組分和/或第VIII族加氫金屬組分和含硫有機化合物添加劑并且另外已經(jīng)與石油餾分有機液體進行了接觸。在引入有機液體(石油餾分)的同時或之后用氫處理所述催化劑。美國專利6，509，291中公開了一種催化劑和用于硫化催化劑組合物的方法，所述催化劑組合物包含第VI族金屬或第VIII族金屬或二者的加氫金屬組分和含硫有機添加劑并且在硫化之前已經(jīng)首先與有機液體(石油餾分)進行了接觸。有機液體確保催化劑能夠經(jīng)受在實際硫化步驟期間普遍的處理條件。硫化通過以下過程進行使已經(jīng)首先與有機液體接觸的含添加劑的催化劑與氣態(tài)氫和含硫化合物接觸，以提供硫化催化劑，所述含硫化合物是和/或可分解成的化合物。美國專利6，329，314公開了用于使含有第VIII族金屬組分和任選的第VI族金屬組分的加氫轉(zhuǎn)化催化劑活化的方法，所述方法通過在某些規(guī)定的條件下用液相石油餾分、 含硫化合物和含氮化合物浸漬催化劑進行。美國專利6，540, 908公開了用于制備硫化的加氫處理催化劑的方法。該方法包括將氧化鋁催化劑載體和加氫金屬催化劑載體與包括共價鍵合的氮原子和羰基部分的有機化合物結(jié)合，之后將所得組合物進行硫化。目前正需要尋找改進的更高活性的加氫處理催化劑。還需要尋找更經(jīng)濟的制備方法和活化加氫處理催化劑的改進方法，以提供活性比通過替代方法活化的催化劑更好的催化劑。因此，提供了包含載體材料的組合物，所述載體材料含有金屬鹽溶液的金屬組分、烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑，其中所述烴油與極性添加劑的重量比至多 10 1。本發(fā)明組合物的另一個實施方案包含載體材料，所述載體材料負載有活性金屬前體、烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑，其中所述烴油與極性添加劑的重量比至多
310 1，和其中所述載體材料之后用氫進行處理。上述本發(fā)明組合物可以通過本發(fā)明方法的數(shù)個實施方案中的一個進行制備，一個這樣的實施方案包括將含金屬溶液引入載體材料中以提供引入金屬的載體材料；和將烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑引入所述引入金屬的載體材料中，從而提供所述烴油與極性添加劑的重量比至多10 1的油和添加劑浸漬組合物。

圖1給出的對比圖線是對于使餾分油原料加氫脫硫以獲得具有IOppmw硫濃度的低硫餾分油產(chǎn)品，隨時間的重均床層溫度(WABT)，其中一條圖線表示使用已進行氫處理和硫化的僅烴油浸漬組合物的結(jié)果，和另一條圖線表示使用已用50%烴油和50%極性添加劑的調(diào)合混合物浸漬且已進行氫處理和硫化的組合物的結(jié)果。圖2給出了已用氫處理和未用氫處理的用烴油和極性添加劑二者浸漬的催化劑的漫反射紅外(drift)譜圖的對比。圖3是展現(xiàn)本發(fā)明含有不同極性添加劑的催化劑的加氫脫硫反應(yīng)活性的條形圖。圖4是展現(xiàn)含有極性添加劑的催化劑、含有各種比例的極性添加劑和烴油的催化劑、以及僅含有烴油的催化劑的加氫脫硫反應(yīng)活性的條形圖。圖5是展現(xiàn)含有極性添加劑的催化劑、含有各種比例的極性添加劑和烴油的催化劑、以及僅含有烴油的催化劑的加氫脫硫反應(yīng)活性的條形圖。本發(fā)明的組合物是特別可用于石油或其它烴原料的催化加氫處理的組合物，或者本發(fā)明的組合物是通過用氫或硫化合物或這二者處理可以轉(zhuǎn)化為在烴原料的加氫處理中具有特別好的催化性能的催化劑組合物的組合物。本發(fā)明組合物的顯著特征是，通過與烴油組合使用極性添加劑來浸漬其載體材料，除其它組分外該載體材料包括催化金屬，提供了與通過單獨使用烴油、即在不納入實質(zhì)量的極性添加劑的情況下用烴油浸漬制得的組合物的那些催化性能相比具有某些增強的催化性能的組合物。本發(fā)明的另一有利特征是在所述組合物放入反應(yīng)容器中或在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)用以在烴原料的加氫脫硫中使用之前，其不需要煅燒或加入硫。該特征提供的特別益處是明顯降低與制備和處理所述組合物有關(guān)的某些成本，和它允許使用原位活化方法，所述原位活化方法獲得的催化劑組合物表現(xiàn)出與某些其它加氫脫硫催化劑組合物相比明顯改進的加氫脫硫催化活性。本發(fā)明的組合物還允許在加氫脫硫反應(yīng)器系統(tǒng)的啟動中的改進程序。本發(fā)明的組合物包括其中已引入或負載有金屬組分的載體材料，所述金屬組分是或可以轉(zhuǎn)化成對有機硫化合物催化加氫具有活性或以另外方式在烴原料加氫脫硫中具有應(yīng)用的金屬化合物。含有金屬組分的該載體材料還在其中引入烴油和極性添加劑，從而提供本發(fā)明的油和添加劑浸漬組合物。本發(fā)明組合物的載體材料可包含典型地用于載帶催化活性金屬組分的任意適合的無機氧化物材料?？捎玫臒o機氧化物材料的實例包括氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼、二氧化鈦以及這些無機氧化物中任意兩種或更多種的混合物。 用于形成載體材料的優(yōu)選無機氧化物是氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁和它們的混合物。然而，最優(yōu)選氧化鋁。在本發(fā)明組合物的多個實施方案的制備中，組合物的金屬組分可以通過提供負載有活性金屬前體的載體材料的任意適合的方法或手段而引入載體材料中，因此，組合物包含載體材料和金屬組分。將金屬組分引入載體材料中的一種方法包括例如共研磨載體材料與活性金屬或金屬前體以獲得兩種組分的共研磨混合物?；蛘?，另一種方法包括共沉淀載體材料和金屬組分以形成載體材料和金屬組分的共沉淀混合物?；蛘撸趦?yōu)選方法中，利用任何已知的浸漬方法例如始潤浸漬法而用金屬組分浸漬載體材料，從而將金屬組分引入載體材料中。當(dāng)利用浸漬方法將金屬組分引入載體材料中時，優(yōu)選將載體材料形成為包含無機氧化物材料的成型顆粒，和之后負載有活性金屬前體，優(yōu)選通過用金屬鹽的含水溶液浸漬成型顆粒從而獲得含有金屬鹽溶液的金屬的載體材料而進行。為了形成成型顆粒，使無機氧化物材料(優(yōu)選為粉末形式)與水和必要或需要的膠溶劑和/或粘合劑混合，從而形成可以成型為聚集體的混合物。希望混合物處于適合于擠出成擠出物顆粒的可擠出糊劑形式，所述擠出物顆粒可以是各種形狀例如圓柱體、三葉草型等和具有公稱尺寸例如1/16"、 1/8" ,3/16"等。本發(fā)明組合物的載體材料因此優(yōu)選是包含無機氧化物材料的成型顆粒。成型顆粒隨后在標準干燥條件下干燥，所述標準干燥條件可以包括50-200°C、優(yōu)選75-175 ，和最優(yōu)選90-150°C的干燥溫度。干燥后，在標準煅燒條件下煅燒成型顆粒，所述標準煅燒條件可以包括250-900°C、優(yōu)選300-800°C，和最優(yōu)選350_600°C的煅燒溫度。煅燒后成型顆粒的表面積(通過利用隊的BET方法，ASTM測試方法D 3037測定) 可以為50m2/g-450m7g，優(yōu)選75m2/g-400m7g，和最優(yōu)選100m2/g-350m7g。煅燒后成型顆粒的平均孔徑以埃(λ)為單位是50-200，優(yōu)選70-150，和最優(yōu)選75-125。煅燒后成型顆粒的孔體積為0. 5cc/g-l. lcc/g，優(yōu)選0. 6cc/g-l. Occ/g，和最優(yōu)選0. 7-0. 9cc/g。煅燒后成型顆粒的小于百分之十(10%)的總孔體積含在孔徑大于350λ的孔中，優(yōu)選煅燒后成型顆粒的小于7. 5%的總孔體積和最優(yōu)選小于5%的總孔體積含在孔徑大于350人的孔中。本文提及的煅燒后成型顆粒的孔徑分布和孔體積是通過壓汞孔隙率法ASTM測試方法D 4284測定的那些性質(zhì)。煅燒后成型顆粒的孔徑分布的測量是通過利用140°的接觸角以及在25°C下474達因/cm的汞表面張力的任意適合測量儀器進行的。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，煅燒后成型顆粒在利用金屬組分的一個或多個浸漬步驟中使用一種或多種含有至少一種金屬鹽的含水溶液進行浸漬，其中金屬鹽溶液的金屬化合物是活性金屬或活性金屬前體。金屬元素是選自IUPAC元素周期表第6族(例如鉻 (Cr)、鉬(Mo)和鎢(W))以及IUPAC元素周期表第9和10族(例如鈷(Co)和鎳(Ni))的那些。磷(P)也是需要的金屬組分。對于第9和10族金屬，金屬鹽包括第9或10族金屬的乙酸鹽、甲酸鹽、檸檬酸鹽、氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、以及它們中的兩種或更多種。優(yōu)選的金屬鹽是金屬硝酸鹽，例如鎳或鈷或二者的硝酸鹽。對于第6族金屬， 金屬鹽包括第6族金屬的氧化物或硫化物。優(yōu)選的是含有第6族金屬和銨離子的鹽，例如七鉬酸銨和二鉬酸銨?？紤]含水溶液待浸漬入其中的載體材料的孔體積和隨后待引入負載有金屬組分的載體材料中的烴油和極性添加劑的量，選擇浸漬溶液中金屬化合物的濃度以提供本發(fā)明最終組合物中的所需金屬含量。典型地，浸漬溶液中金屬化合物的濃度是0. 01-100mol/Lo其中具有引入的金屬組分的載體材料的金屬含量可能取決于本發(fā)明的油和極性添加劑浸漬組合物待使用的應(yīng)用，但是通常對于加氫處理應(yīng)用，其中具有引入的金屬組分的載體材料中第9和10族金屬組分(即鈷或鎳，優(yōu)選鎳)的存在量可以為0. 5wt% -20wt%，優(yōu)選-15wt%，和最優(yōu)選2wt% _12wt% ；和其中具有引入的金屬組分的載體材料中第6族金屬組分(即鉬或鎢，優(yōu)選鉬)的存在量可以為5Wt%-50Wt%，優(yōu)選8wt% -40Wt%，和最優(yōu)選12wt% -30Wt%。上述針對金屬組分所提及的重量百分數(shù)基于干載體材料和元素形式的金屬組分計，不管金屬組分的實際形式如何。為了提供本發(fā)明的油和極性添加劑浸漬組合物，將合適的烴油和合適的極性添加劑引入在其中已如上所述引入了活性金屬前體的載體材料中。烴油和極性添加劑用于填充已經(jīng)負載有活性金屬前體的載體材料的孔的大部分可獲得的孔體積，從而提供包含含有金屬組分、烴油和極性添加劑的載體材料的組合物。所述組合物可被原樣裝入反應(yīng)容器中或反應(yīng)器系統(tǒng)中，所述反應(yīng)容器或反應(yīng)器系統(tǒng)在制備硫化原料或烴原料中或在加入硫化原料或烴原料之前經(jīng)歷啟動程序，所述硫化原料可以包含硫化劑，所述烴原料含有一定濃度的有機硫化合物。本發(fā)明的重要方面是在裝入反應(yīng)容器或系統(tǒng)中以最終用作加氫脫硫催化劑之前， 負載有活性金屬前體的載體材料未被煅燒或硫化，但是它可以在延遲原料加入的啟動程序中進行原位硫化。延遲原料加入的啟動程序如下文更充分描述。此外，已經(jīng)確定當(dāng)進行氫處理和硫化之前用烴油和極性添加劑填充負載有活性金屬前體的載體材料時，可獲得催化活性的改進。因此，通過消除或至少不會導(dǎo)致與在催化劑的運輸和使用之前對其進行煅燒和硫化有關(guān)的成本，不僅實現(xiàn)了某些經(jīng)濟益處，而且還獲得了活性更高的催化劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在用氫處理接著用硫化合物處理之前用烴油和極性添加劑浸漬的負載有活性金屬前體的載體材料提供的加氫處理催化劑的加氫脫硫活性高于在氫和硫處理之前僅用烴油浸漬的負載有活性金屬前體的載體材料。同樣地，用烴油和極性添加劑浸漬并然后用氫和硫處理的負載金屬的載體材料與用氫和硫處理之前沒有用烴油浸漬的負載金屬的載體材料相比表現(xiàn)出更大的加氫脫硫活性。從理論上來說，本發(fā)明催化劑催化活性的改進部分地是由于如下烴油和極性添加劑浸漬組合物中存在的烴油，當(dāng)其在氫氣存在下進行加熱時保護其中的活性催化劑位點不與氫反應(yīng)。認為這防止了導(dǎo)致活性損失的活性相降解和燒結(jié)。關(guān)于由極性添加劑的使用和存在產(chǎn)生的催化活性的改進，認為極性添加劑與組合物中所含的鉬如氧化鉬以有助于提供或維持鉬金屬在組合物內(nèi)分散的方式相互作用。在本發(fā)明組合物的制備中，可以使用任何適合的方法或手段來用烴油和極性添加劑來浸漬負載金屬的載體材料。用烴油浸漬可以與用極性添加劑浸漬分開進行，或者用烴油浸漬可以與用極性添加劑浸漬同時進行。優(yōu)選用烴油和極性添加劑的混合物或調(diào)合物浸漬負載金屬的載體材料。烴油和極性添加劑在所述混合物或調(diào)合物中應(yīng)該以所期望的相對量存在。由于烴油和極性添加劑的物理特性，這二者的混合物或調(diào)合物將典型地是一種組分分散在另一種組分中的乳狀液。浸漬的優(yōu)選方法可以是任何標準的公知孔填充方法，其中通過利用毛細管作用將液體吸入負載金屬的載體材料的孔中來填充孔體積。期望用烴油和極性添加劑填充負載金屬的載體材料的孔體積的至少75%。優(yōu)選地，負載金屬的載體材料的孔體積的至少80%被烴油和極性添加劑填充，最優(yōu)選地，孔體積的至少90%被烴油和極性添加劑填充。認為負載金屬的載體材料中極性添加劑與烴油的共同存在提供了催化益處，因此引入負載金屬的載體材料中的烴油與極性添加劑的相對重量比應(yīng)至多10 1(10重量份烴油與1重量份極性添加劑)，例如重量比可以為0 1-10 1。對于烴油和極性添加劑的二元混合物，其基于二元混合物重量計為Owt % -9Iwt %烴油。典型地，引入負載金屬的載體材料中的烴油與極性添加劑的相對重量比應(yīng)為 0.01 1(對于二元混合物為Iwt-9 1(對于二元混合物為90襯％)。優(yōu)選地，其相對重量比為0. 1 1 (對于二元混合物為9wt% ) -8 1 (對于二元混合物為89wt% )，更優(yōu)選地，為0. 2 1 (對于二元混合物為17wt % ) -7 1 (對于二元混合物為87wt % )，最優(yōu)選地，其為0. 25 1 (對于二元混合物為20wt% )-6 1 (對于二元混合物為86wt% )。包含烴油和極性添加劑的混合物的典型商業(yè)調(diào)合物(用于浸漬負載金屬的載體)，含有所述混合物總重量的IOwt % -90wt %的極性添加劑，和所述混合物總重量的 IOwt % -90Wt%的烴油。然而，期望極性添加劑在所述混合物中以15wt% -60Wt%的濃度存在，和烴油在所述混合物中以40wt% -85wt%的濃度存在。優(yōu)選地，極性添加劑在所述混合物中以20wt% _40wt%的濃度存在，和烴油在所述混合物中以60wt% _80wt%的濃度存在。在制備用于浸漬到負載金屬的載體材料內(nèi)的極性添加劑和烴油的混合物中，極性添加劑應(yīng)以該混合物的至少10wt%的濃度存在于混合物中以避免與自加熱有關(guān)的問題?？捎糜谥苽浔景l(fā)明組合物的可能的烴油可以是提供如本文所述益處的任何適合的烴化合物或化合物的混合物。因為氫處理負載有活性金屬前體且填充或浸漬有烴油(以及極性添加劑)的載體材料包括在至多250°C的溫度下將其暴露于含氫氣態(tài)氣氛下，所以為了獲得用烴油浸漬的最大益處，它的沸點應(yīng)使它在用含氫氣態(tài)氣氛處理期間在含氫氣態(tài)氣氛的接觸溫度下主要保留在液相中。關(guān)于沸點范圍，烴油通常應(yīng)包含沸點為100_550°C和優(yōu)選150_500°C的烴。用于浸漬或引入負載有活性金屬前體的載體材料中的可能適合的烴油可以包括原油餾分，例如含有沸點可能為100-210°C的烴的重石腦油、煤油、柴油和瓦斯油(gas oil)。在這些餾分中， 柴油是優(yōu)選的烴油，其典型地包含沸點為170-350°C的烴。特別適合用于填充含有金屬組分的載體材料的孔的烴油包括在用含氫氣態(tài)氣氛處理期間在含氫氣態(tài)氣氛的升高接觸溫度下是液體的烯烴化合物。用作烴油或烴油一部分的理想烯烴是碳數(shù)大于12和通常碳數(shù)為12-40個碳的那些烯烴化合物。優(yōu)選用作烴油的烯烴化合物是具有14-38個碳和最優(yōu)選碳數(shù)為16-36個碳的那些。烯烴可以與非烯屬烴混合，所述非烯屬烴例如烷烴或芳烴溶劑或任意上述的石油餾分，例如重石腦油、煤油、柴油和瓦斯油。一般而言，烴油的烯烴含量可以高于5wt%，在某些情況下，可能希望烴油的烯烴含量超過10wt%，甚至超過30wt%。烯烴化合物可以包含單烯烴或它們可以包含具有多個碳雙鍵的烯烴。用作本發(fā)明烴油的特別理想的烯烴是α-烯烴，其是碳雙鍵位于烯烴化合物碳鏈的α-碳上的單烯烴。特別優(yōu)選的烴油是每分子具有18-30個碳原子的α-烯烴分子的混合物?？捎糜谥苽浔景l(fā)明組合物的極性添加劑可以是提供益處且具有特征分子極性或分子偶極矩以及如本文所述其它性能(如果可適用)的任何合適的分子。分子極性在本領(lǐng)域中理解為構(gòu)成分子的原子的正電荷和負電荷不均勻分布的結(jié)果。分子偶極矩可以近似為各個鍵偶極矩的矢量總和，并且其可以是計算值。—般而言，獲得分子偶極矩的計算值的一種方法包括由通過運用和使用梯度修正密度泛函理論通過計算確定分子最低能量構(gòu)象的總電子密度。由總電子密度推導(dǎo)出相應(yīng)的靜電電勢，并且使點電荷配合(fit)于相應(yīng)的原子核。在原子位置和靜電點電荷已知的情況下，分子偶極矩可由各個原子矩的總和計算出。在術(shù)語用于本說明書和權(quán)利要求時，給定分子的“偶極矩”是使用名為Materials Studio, Revision 4· 3· 1，copyright 2008，Accerlys Software Inc 的可公開獲得的授權(quán)計算機軟件程序通過計算測定的偶極矩。接下來是用于計算分子偶極矩的Materials Studio計算機軟件程序的算法和應(yīng)用所基于的一些技術(shù)原理的簡短論述。使用Materials Mudio軟件確定分子偶極矩計算值的第一步驟涉及使用 Materials Studio的可視化模塊(visualizer module)內(nèi)的繪圖工具構(gòu)造化合物的分子圖示。該繪圖過程涉及將構(gòu)成化合物的原子添加到繪圖器窗口并完成這些原子之間的鍵以實現(xiàn)構(gòu)成化合物的可識別的鍵連接性。使用Materials Mudio程序內(nèi)的修整圖標(clean icon)自動地使所構(gòu)造的化合物取向為正確取向。對于絡(luò)合物，進行構(gòu)象搜索以確保用于計算分子偶極的取向是最低的能量構(gòu)造即其自然狀態(tài)。通過運用密度泛函理論利用量子力學(xué)代碼DMol3(Delley，B. J. Chem. Phys.， 92，508 (1990))由第一性原理計算分子偶極矩。密度泛函理論始于Hohenberg和 Kohn(Hohenberg, P. ；Kohn, W. “ Inhomogeneous electron gas “ , Phys. Rev. B,136, 864-871 (1964) ；Levy, Μ. “ Universal variational functionals of electron densities, first-order density matrices, and natural spin-orbitals and solution of the v-representability problem " , Proc.Natl. Acad. Sci. U. S. A. ,76, 6062-6065(1979))的定理，其規(guī)定所有基態(tài)性能都是電荷密度P的函數(shù)。具體地，總能量 Et可以記作Et[p ] = T[p ]+U[p ]+Exc[p ] 方程式 1其中T[P ]是密度P的無相互作用的粒子系統(tǒng)的動能，U[ P ]是由庫倫相互作用引起的經(jīng)典靜電能，Exc[p]包括對總能量、特別是交換相關(guān)能的所有多體貢獻，。如在其它分子軌道方法(Roothaan，C. C. J. 〃 New developments in molecular orbital theory " , Rev. Mod. Phys. ,23,69-89(1951) ；Slater, J. C. “ Statistical exchange-correlation in the self-consistent field " , Adv. Quantum Chem.,6, 1-92(1972) ；Dewar, Μ. J. S. J. Mol. Struct.，100，41 (1983))中，采用波函數(shù)為各個單粒子函數(shù)即分子軌道的反對稱乘積(斯萊特行列式(Slater determinant))Ψ = A(n) I Φ^Ι) Φ2(2). . . Φη(η) 方程式 2分子軌道還必須呈正交

方程式3對所有分子軌道進行加和的電荷密度通過簡單加和給出
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含負載有活性金屬前體、烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑的載體材料，其中所述烴油與極性添加劑的重量比至多10 1，并且其中所述載體材料之后用含氫氣體進行處理。
2.一種組合物，其包含含有金屬鹽溶液的金屬組分、烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑的載體材料，其中所述烴油與極性添加劑的重量比至多10 1。
3.如權(quán)利要求1或2中所述的組合物，其中所述極性添加劑具有50°C_275°C的沸點。
4.如權(quán)利要求1、2或3中所述的組合物，其中所述極性添加劑選自由雜原子化合物組成的雜原子化合物組。
5.如權(quán)利要求4中所述的組合物，其中所述雜原子化合物組排除含硫化合物。
6.如權(quán)利要求4或5中所述的組合物，其中所述雜原子化合物組排除鏈烷烴和烯烴化合物。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6中所述的組合物，其中所述烴油包含沸點為 IOO0C -550°c的烴并且可選自以下物質(zhì)的烴混合物重石腦油，煤油，柴油，瓦斯油，碳數(shù)為 12-40個碳的烯烴，碳數(shù)為18-30的α烯烴的混合物。
8.如權(quán)利要求1中所述的組合物，其中所述活性金屬前體是包括選自鈷和鎳的第9族和第10族金屬組分的金屬化合物，其中所述第9族和第10族金屬組分在所述組合物中以 0. 5wt% -20wt% 的量存在。
9.如權(quán)利要求8中所述的組合物，其中所述金屬化合物還包括選自鉬和鎢的第6族金屬組分，其中所述第6族金屬組分在所述組合物中以5wt% -50wt%的量存在。
10.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9中所述的組合物，其中所述用氫處理的載體材料之后用硫化合物進行處理。
11.一種制備組合物的方法，其中所述方法包括將含金屬溶液引入載體材料中以提供引入金屬的載體材料；以及將烴油和偶極矩為至少0. 45的極性添加劑引入所述引入金屬的載體材料中從而提供所述烴油與極性添加劑的重量比至多10 1的油和添加劑浸漬組合物。
12.如權(quán)利要求11中所述的方法，所述方法還包括在適合的氫處理條件下使所述油和添加劑浸漬組合物與氫接觸從而提供氫處理的組合物。
13.如權(quán)利要求11或12中所述的方法，其中在所述的將所述烴油和所述極性添加劑引入所述引入金屬的載體材料中之前，干燥所述引入金屬的載體材料以便含有3-20wt% LOI 的揮發(fā)物含量。
14.一種方法，其包括在加氫脫硫處理條件下使烴原料與權(quán)利要求1-10中任一項的組合物接觸。
全文摘要
一種包含載體材料的組合物，所述載體材料具有引入其中的金屬組分并且用烴油和極性添加劑浸漬。用烴油和極性添加劑二者浸漬的該組合物用于烴原料的加氫處理，并且其特別用于涉及延遲進料加入的應(yīng)用，由此在使所述組合物于加氫脫硫處理條件下與烴原料接觸之前將其用熱氫和任選用硫化合物首先進行處理。
文檔編號B01J23/30GK102348503SQ201080011084
公開日2012年2月8日 申請日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月19日
發(fā)明者A·G·加博里羅夫, J·A·斯梅格 申請人:國際殼牌研究有限公司