抑菌劑及其制備方法和凈水裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種抑菌劑的制備方法，包括：將13×沸石分子篩置于銅離子溶液中，得到銅離子載附分子篩。其中銅離子起到抑菌的效果。并且分子篩作為載體吸附有機(jī)物后，有利于菌類向抑菌劑的聚集，進(jìn)一步提升銅離子的抑菌效果。因此，按照本發(fā)明的制備方法制備的抑菌劑具有優(yōu)異的抑菌效果。此外，按照上述方法制備的抑菌劑使用簡(jiǎn)單，只需將待處理的水體與其接觸即可，上述抑菌劑可置于濾筒內(nèi)，亦可置于微濾膜或UF膜之前。并且該抑菌劑不易產(chǎn)生二次污染。
【專利說明】抑菌劑及其制備方法和凈水裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域，特別涉及一種抑菌劑及其制備方法和凈水裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，越來越多的工業(yè)廢水排放到江河湖泊，我國(guó)的水資 源受到破壞，地下水水質(zhì)變差，水中產(chǎn)生很多對(duì)人體有害的物質(zhì)。水污染問題的嚴(yán)重對(duì)飲用 水安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅，對(duì)水污染的治理問題，尤其是對(duì)污水的處理問題已越來越受到人們 的關(guān)注。
[0003] 我國(guó)許多城鎮(zhèn)的飲用水源屬微污染水，經(jīng)過自來水廠的常規(guī)處理后的水體中仍舊 會(huì)存有部分可生物降解的有機(jī)物，該就為供水管道內(nèi)的細(xì)菌的繁殖提供了其生長(zhǎng)繁殖的營(yíng) 養(yǎng)物質(zhì)。而且，水體運(yùn)輸至終端使用之前，一般需要在供水管道內(nèi)和二次供水設(shè)備中停留數(shù) 日，不可避免的會(huì)產(chǎn)生細(xì)菌霉菌等。
[0004] 水體中的細(xì)菌和霉菌對(duì)人體有害，如霍亂弧菌會(huì)引起霍亂，沙口氏菌會(huì)引起傷寒， 埃希氏大腸桿菌會(huì)引起腹瀉，志賀氏菌會(huì)引起癡疾；除此之外，還有黃曲霉、青霉菌等均會(huì) 對(duì)人體的健康產(chǎn)生危害。
[0005] 針對(duì)該一問題，現(xiàn)有技術(shù)對(duì)水體中細(xì)菌和霉菌的處理方式主要是采用深度廢水處 理技術(shù)，如莫氧氧化法、紫外消毒法、化nton法、超濾法、納濾法和R0逆滲透法等。但是上 述深度廢水處理法雖可W降低水體菌的數(shù)量，但是上述方法使用的設(shè)備價(jià)格昂貴，操作也 較為繁瑣，不適合在供水終端-家庭使用，由此限制了上述方法的應(yīng)用空間。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)也有采用銀系的抑菌劑等，但是銀的價(jià)格較為昂貴。更為重要的是，其不 耐水的沖刷，銀溶出率較高，易引起銀的二次污染。此外，其抑菌率也有待提高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 有鑒于此，本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種使用方便，無二次污染，抑菌率較 高的細(xì)菌和霉菌抑菌劑及其制備方法和凈水裝置。
[0008] 本發(fā)明提供了一種抑菌劑的制備方法，包括：
[0009] 將13X沸石分子篩置于銅離子溶液中，得到銅離子載附分子篩。
[0010] 優(yōu)選的，還包括將銅離子載附分子篩和活性炭混合。
[0011] 優(yōu)選的，還包括將銅離子載附分子篩和蹤擱酸混合。
[0012] 優(yōu)選的，還包括將銅離子載附分子篩和脂肪醇胺混合。
[0013] 優(yōu)選的，所述13X沸石分子篩的粒徑為60目?120目。
[0014] 優(yōu)選的，所述13X沸石分子篩為經(jīng)過邸TA改性的13X沸石分子篩。
[0015] 優(yōu)選的，所述銅離子溶液的濃度為0. 3mol/L?0. 8mol/L〇
[0016] 本發(fā)明提供了由上述權(quán)利要求所述的方法制備的抑菌劑。
[0017] 本發(fā)明還提供了一種凈水裝置，包括上述權(quán)利要求所述的抑菌劑。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種抑菌劑的制備方法，包括：將13X沸石分子 篩置于銅離子溶液中，得到銅離子載附分子篩。其中銅離子起到抑菌的效果。并且分子篩 作為載體吸附有機(jī)物后，有利于菌類向抑菌劑的聚集，進(jìn)一步提升銅離子的抑菌效果。因 此，按照本發(fā)明的制備方法制備的抑菌劑具有優(yōu)異的抑菌效果。此外，按照上述方法制備的 抑菌劑使用簡(jiǎn)單，只需將待處理的水體與其接觸即可，上述抑菌劑可置于濾筒內(nèi)，亦可置于 微濾膜或UF膜之前。并且該抑菌劑不易產(chǎn)生二次污染。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，由上述方法制備的 抑菌劑對(duì)霍亂弧菌、沙口氏菌、埃希氏大腸桿菌、志賀氏菌、黃曲霉、青霉菌的抑菌率均超過 99 %，銅溶出率均小于0. 08mg/L。

【具體實(shí)施方式】
[0019] 本發(fā)明提供了一種抑菌劑的制備方法，包括：
[0020] 將13X沸石分子篩置于銅離子溶液中，得到銅離子載附分子篩。
[0021] 分子篩是一種結(jié)晶型的鉛娃酸鹽，具有晶體的結(jié)構(gòu)和特征，表面為固體骨架，內(nèi)部 孔穴可起到吸附分子的作用?？籽ㄖg有孔道互相連接，分子有孔道經(jīng)過。分子篩粉通過對(duì) 物質(zhì)的范德華力的物理吸附，其晶孔內(nèi)部有很強(qiáng)的極性和庫倫場(chǎng)，對(duì)極性分子和不飽和分 子表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸附能力。并且分子篩的孔徑分布非常均一，只有分子直徑小于孔穴直徑 的物質(zhì)才可能進(jìn)入分子篩晶穴內(nèi)部。本發(fā)明對(duì)于分子篩的種類和來源并無限制，沸石分子 篩在化學(xué)工業(yè)中作為固體吸附劑，可用于氣體和液體干燥、存化、分離和回收，被其吸附的 物質(zhì)可W解吸，沸石分子篩用后可W再生。孔徑介于2nm?50nm的分子篩成為介孔分子篩， 孔徑介于微孔和大孔之間，具有巨大表面積和H維孔道結(jié)構(gòu)，孔道結(jié)構(gòu)高度有序，孔徑單一 分布，孔徑尺寸可在較寬范圍內(nèi)變化，具有優(yōu)異的吸附性能和較高的熱穩(wěn)定性。在催化、吸 附、分離等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。中孔分子篩的孔徑優(yōu)選為lOnm?50nm，對(duì)殘留在水中 的鉛的物理化學(xué)吸附作用較好。
[0022] 其中，沸石分子篩是一類天然的娃酸鹽礦石，沸石內(nèi)部充滿了細(xì)微的空穴和通道， 沸石的空穴和通道一方面為金屬離子提供充足的載附空間，沸石內(nèi)載附銅離子后，銅離子 主要抑菌的效果，當(dāng)菌類和銅離子接觸時(shí)菌類的結(jié)構(gòu)被破壞，銅離子進(jìn)入細(xì)菌細(xì)胞和細(xì)菌 增殖酶結(jié)合，使酶失去活性。銅離子會(huì)穿透細(xì)胞壁進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)，并與-SH反應(yīng)，使蛋白質(zhì)凝 固，破壞細(xì)胞合成酶的活性，使細(xì)胞喪失分裂增殖能力而死亡；此外銅還能破壞菌類的電子 傳輸系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)和物質(zhì)傳輸系統(tǒng)。同時(shí)，沸石分子篩中的空穴和通道另一方面賦予了沸 石較好的吸附性能，使其對(duì)水體中的有機(jī)物具有一定的吸附作用，降低水體中為菌類供給 能量的有機(jī)物的含量，起到輔助抑菌的作用；沸石吸附有機(jī)物后有利于菌類向沸石聚集，提 升載附于沸石表面的金屬離子的抑菌作用。
[002引13X沸石分子篩的孔徑為10A，可W吸附小于10A的分子，具有較高的吸附容量和 較快的吸附速率。
[0024] 上述方法使用的銅離子的溶液優(yōu)選采用硫酸鹽溶液或硝酸鹽溶液。所述銅離子溶 液的濃度優(yōu)選控制為0. 3mol/L?0. 8mol/L，溶液過低則難W起到抑菌增效的作用，濃度過 高則會(huì)給后續(xù)的洗涂工序帶來難度，第一鹽溶液的濃度更優(yōu)選控制為0. 4mol/L?0. 6mol/ L。
[0025] 為了保證離子和銅離子能充分載附于沸石內(nèi)，沸石分子篩在銅離子鹽溶液中的時(shí) 間均優(yōu)選不低于4她，更優(yōu)選為4她?96h。離子交換完成后，可將第一載附沸石使用去離 子洗至洗涂液無銅離子后烘干。
[0026] 本發(fā)明優(yōu)選采用粒徑為60目?120目的沸石分子篩，更優(yōu)選使用如下成分的上述 沸石分子篩；重量比為巧?8) ; 1的第一沸石和第二沸石，所述第一沸石的粒徑為100目? 120目，第二沸石的粒徑為60目?100目。粒徑較大的沸石分子篩堆積后會(huì)形成較大的空 隙，為此本發(fā)明使用粒徑較小的第二沸石則填充于粒徑較大的第一沸石空隙之間，提高材 料的堆積密度，增大水體與抑菌劑的接觸面積，由此進(jìn)一步提升抑菌效果。
[0027] 在本發(fā)明中，優(yōu)選將13X沸石分子篩經(jīng)過邸TA改性。所述改性具體為；13X沸 石分子篩和改性助劑和邸TA混合，干燥。所述改性助劑選自NaF、NH4F、KF中的一種或幾 種；所述改性助劑的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的0. 5%?2% ;所述邸TA的加入量為 13X沸石分子篩質(zhì)量的3%?5%。
[0028] 經(jīng)過改性的13X沸石分子篩脫除掉其中的鉛，提高了熱穩(wěn)定性，抑菌效果更佳。 在本發(fā)明中，所述改性的13X沸石分子篩中二氧化娃和H氧化鉛的摩爾比優(yōu)選為50? 200。
[0029] 本發(fā)明對(duì)于上述13X沸石分子篩的形態(tài)不進(jìn)行限定，可W是球體（直徑為1. 5? 2mm)、可W為鉛筆芯狀、可W為柱狀等。
[0030] 在本發(fā)明中，得到銅離子載附分子篩后，優(yōu)選在娃酸軸水溶液中浸沒后烘干。所述 娃酸軸水溶液為低濃度的娃酸軸水溶液，可W為0. Imol/L?0. 2mol/L。該操作可W避免銅 離子超過飲用水標(biāo)準(zhǔn)。
[0031] 本發(fā)明優(yōu)選還包括將銅離子載附分子篩和活性炭混合。所述銅離子載附分子篩和 活性炭的重量比優(yōu)選為巧?10) : (3?7)。
[0032] 在本發(fā)明中，活性炭是一種多孔性物質(zhì)，具有蜂窩狀的孔隙結(jié)構(gòu)，較大的比表面 積，特異的表面官能團(tuán)、穩(wěn)定的物理和化學(xué)性能，是優(yōu)良的吸附劑、催化劑或催化劑載體。根 據(jù)原料來源的不同活性炭?jī)?yōu)選分為木質(zhì)活性炭、礦物質(zhì)原料活性炭和其他原料制成的活性 炭等。其中，所述木質(zhì)活性炭?jī)?yōu)選包括挪殼活性炭、杏殼活性炭、木質(zhì)粉炭；所述礦物質(zhì)原料 活性炭?jī)?yōu)選包括各種煤和石油及其加工產(chǎn)物為原料制成的活性炭；其他原料制成的活性炭 優(yōu)選包括廢橡膠、廢塑料制成的活性炭。本發(fā)明優(yōu)選使用W挪殼材質(zhì)為來源的活性炭，其強(qiáng) 度較高、吸附性能好，更優(yōu)選為W挪殼材質(zhì)為來源的醫(yī)用活性炭。在本發(fā)明中，所述活性炭 的比表面積優(yōu)選不低于500mVg，更優(yōu)選不低于lOOOmVg?；钚蕴靠蒞高效的吸附水中的有 機(jī)物、尤其是醫(yī)用活性炭，作為用過國(guó)家相關(guān)藥品監(jiān)督標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，雜質(zhì)含量低，表面積更 大，吸附效果也更好。
[0033] 在本發(fā)明中，活性炭?jī)?yōu)選為經(jīng)過改性的活性炭，優(yōu)選為經(jīng)過酸改性。更優(yōu)選為使用 濃硝酸和雙氧水混合液改性。改性后的活性炭和13X沸石分子篩可W協(xié)同作用，除菌效果 提局。
[0034] 在本發(fā)明中，優(yōu)選還包括將銅離子載附分子篩和蹤擱酸混合。所述銅離子載附分 子篩和蹤擱酸的重量比優(yōu)選為巧?10) : (3?7)。銅離子載附分子篩和蹤擱酸混合后，蹤 擱酸對(duì)于青霉菌和黃曲霉具有很好的殺菌作用，并且蹤擱酸和銅離子載附分子篩混合后可 W起到協(xié)同增效作用，兩者共同作用于水體中，抑菌效果更好。并且上述混合物和活性炭混 合可W進(jìn)一步提升抑菌效果。
[00巧]在本發(fā)明中，優(yōu)選還包括將銅離子載附分子篩和脂肪醇胺混合。在本發(fā)明中，所述 脂肪醇胺優(yōu)選為十六叔胺，所述銅離子載附分子篩和脂肪醇胺的重量比優(yōu)選為巧?10): (4?8)。銅離子載附分子篩和脂肪醇胺混合后，脂肪醇胺對(duì)于細(xì)菌和霉菌具有很好的殺菌 作用，并且脂肪醇胺和銅離子載附分子篩混合后可W起到協(xié)同增效作用，兩者共同作用于 水體中，抑菌效果更好。并且上述混合物和活性炭、蹤擱酸中的一種或兩種混合可W進(jìn)一步 提升抑菌效果。可W使得抑菌的通用性良好，對(duì)于霍亂弧菌、沙口氏菌、埃希氏大腸桿菌、志 賀氏菌、黃曲霉、青霉菌的均具有良好的抑菌效果。
[0036] 本發(fā)明提供了由上述權(quán)利要求所述的方法制備的抑菌劑。本發(fā)明的抑菌劑對(duì)于細(xì) 菌和霉菌均具有良好的抑制作用，具體的可W對(duì)于霍亂弧菌、沙口氏菌、埃希氏大腸桿菌、 志賀氏菌、黃曲霉、青霉菌的均具有良好的抑菌效果。
[0037] 本發(fā)明還提供了一種凈水裝置，包括上述權(quán)利要求所述的抑菌劑。該凈水裝置對(duì) 水體中的細(xì)菌和霉菌具有較為優(yōu)異的抑菌效果，其對(duì)水體中的菌類具有優(yōu)異的抑菌效果， 抑菌率大于99%。
[0038] 為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的抑菌劑及其制備方法進(jìn) 行描述，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受W下實(shí)施例的限制。W下實(shí)施例中的分子篩均為13X沸 石。
[0039] 實(shí)施例1
[0040] 取重量比為6. 5 ;1的粒徑為100目?120目的分子篩和粒徑為60目?100目的 分子篩，將上述分子篩置于濃度為0. 5mol/L的硫酸銅溶液中3天后離也分離，將分子篩用 去離子水洗涂至洗涂液中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。
[00川 實(shí)施例2
[0042] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0043] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0. 4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。
[0044] 實(shí)施例3
[0045] 取粒徑為800目?100目的分子篩置于濃度為0. 3mol/L硫酸銅溶液中3天后離 也分離，將分子篩用去離子水洗涂至洗涂液中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。
[0046] 實(shí)施例4
[0047] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[004引取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0.4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩和酸改性活性炭按照8 ;5混合、燒 結(jié)，得到抑菌劑。
[004引 實(shí)施例5
[0050] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0051] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0. 4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩和蹤擱酸按照8 ;5混合，得到抑菌 劑。
[00閲 實(shí)施例6
[0053] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0054] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0. 4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩和十六叔胺按照8 ;5混合，得到抑 菌劑。
[00對(duì) 實(shí)施例7
[0056] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0057] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0.4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩、十六叔胺、蹤擱酸按照8 ;5 ;5混 合，得到抑菌劑。
[00則 實(shí)施例8
[0059] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0060] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0. 4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩、活性炭、蹤擱酸按照8 ;5 ;5混合， 得到抑菌劑。
[0061] 實(shí)施例9
[0062] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0063] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0.4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩、十六叔胺、蹤擱酸按照8 ;5 ;5混 合，得到抑菌劑。
[0064] 實(shí)施例10
[0065] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩。
[0066] 取上述改性后的13X沸石分子篩60目?100目的分子篩，置于濃度為0. 4mol/L 的硫酸銅溶液中2天后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液 中無銅離子后烘干，得到銅載附分子篩。將銅載附分子篩、活性炭、十六叔胺、蹤擱酸按照8 : 5 ;5 ;5混合，得到抑菌劑。
[0067] 比較例1
[0068] 13 X沸石分子篩和NaF和邸TA混合，干燥，NaF的加入量為13 X沸石分子篩質(zhì)量 的1% ;邸TA的加入量為13X沸石分子篩質(zhì)量的4%得到改性后的13X沸石分子篩抑菌 劑。
[006引 比較例2
[0070] 取60目?100目的13 X沸石分子篩，置于濃度為0. 4mol/L的硫酸銀溶液中2天 后離也分離，將分子篩用0. Imol/L娃酸軸水溶液中浸泡洗涂至洗涂液中無銀離子后烘干， 得到銀載附分子篩。
[0071] 測(cè)試實(shí)施例1?10和比較例2制備的抑菌劑的金屬溶出率，測(cè)試結(jié)果列于表1。
[0072] 表1抑菌劑的金屬溶出率測(cè)試結(jié)果
[0073]

【權(quán)利要求】
1. 一種抑菌劑的制備方法，包括： 將13X沸石分子篩置于銅離子溶液中，得到銅離子載附分子篩。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括將銅離子載附分子篩和活性 炭混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括將銅離子載附分子篩和棕櫚 酸混合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括將銅離子載附分子篩和脂肪 醇胺混合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述13X沸石分子篩的粒徑為60 目?120目。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所示的制備方法，其特征在于，所述13 X沸石分子篩為經(jīng)過EDTA改 性的13 X沸石分子篩。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述銅離子溶液的濃度為0. 3mol/ L ?0? 8mol/L。
8. 由權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的方法制備的抑菌劑。
9. 一種凈水裝置，其特征在于，包括權(quán)利要求8所述的抑菌劑。
【文檔編號(hào)】C02F1/28GK104397027SQ201410624313
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月7日
【發(fā)明者】潘峰, 欒云堂 申請(qǐng)人:潘峰