專(zhuān)利名稱(chēng)：從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于肌醇、磷酸制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及利用菜籽粕的脫毒液制備肌醇和磷酸的方法。

背景技術(shù)：
肌醇又名環(huán)己六醇，白色結(jié)晶粉末，味甜，易溶于水，屬于維生素類(lèi)產(chǎn)品，可作醫(yī)藥工業(yè)生產(chǎn)肌醇片，用于治療肝炎、肝硬化、脂肪肝、心血管和血中膽固醇過(guò)高癥，或用于食品工業(yè)作營(yíng)養(yǎng)劑和飼料添加劑。磷酸是磷酸鹽工業(yè)，電鍍、拋光工業(yè)，制糖工業(yè)，復(fù)合肥料等的原料之一。
我國(guó)主要油料作物之一的油菜籽，年產(chǎn)量高達(dá)500萬(wàn)噸，占世界年產(chǎn)量的38.3％。菜籽油是我國(guó)的主要食用油之一，在現(xiàn)代工業(yè)條件下加工菜子油時(shí)，會(huì)產(chǎn)生50～55％的菜籽粕。在菜籽粕中含有高達(dá)35～40％的蛋白質(zhì)。脫毒后的菜籽粕，是天然的優(yōu)質(zhì)植物蛋白資源，可廣泛用作飼料添加劑、醬油原料等。在菜籽粕的脫毒廢液中，含有相當(dāng)于菜籽粕質(zhì)量百分?jǐn)?shù)5.6～9.7％的硫代葡萄糖苷，4.4～5.6％的植酸，3.01～3.61％的多糖及1.5～3.5％的多酚，若不加以利用而排出，不僅浪費(fèi)資源，還會(huì)污染環(huán)境。因此研制從菜籽粕脫毒廢液中分離植酸，用于制備肌醇，對(duì)菜籽粕脫毒廢液工業(yè)廢物得資源化利用，變廢為寶，保護(hù)環(huán)境有很重要的作用。
現(xiàn)有制備肌醇的方法，如《糧食與飼料工業(yè)》2006年第10期中的“肌醇生產(chǎn)工藝改進(jìn)簡(jiǎn)介”一文，公開(kāi)的是用米糠菲丁制取肌醇的工藝，將米糠菲丁用酸溶解、再加絮凝劑沉淀蛋白質(zhì)，活性炭脫色，高壓水解，石灰水中和，離子交換除陽(yáng)陰離子，濃縮結(jié)晶后制得肌醇。該法制備肌醇的主要缺點(diǎn)是需要加入額外的酸，將菲丁重新溶解；還要用離子交換樹(shù)脂脫除陽(yáng)、陰離子，會(huì)產(chǎn)生大量再生樹(shù)脂的廢水，廢水中含大量的鹽，污染環(huán)境；且只能制備肌醇單一產(chǎn)品。
現(xiàn)有制備磷酸的方法，如申請(qǐng)?zhí)枮?6106459的“一種萃取磷酸的新型液態(tài)萃取劑C6101-C6121”專(zhuān)利，公開(kāi)的制備磷酸的方法是以磷礦為原料，先用鹽酸酸解磷礦石，后用C6101-C6121萃取劑對(duì)酸解液進(jìn)行萃取分離，而得酸酸產(chǎn)品，其C6101-C6121萃取劑為環(huán)己醇和環(huán)己酮及輕質(zhì)油組成的萃取劑。該方法的主要缺點(diǎn)是只能生產(chǎn)磷酸一種產(chǎn)品，并且制得的磷酸產(chǎn)品的主要技術(shù)指標(biāo)尚未達(dá)到食品級(jí)，質(zhì)量不高，還殘余大量含酸礦渣，污染環(huán)境。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有制備肌醇及磷酸的方法的不足之處，提供一種從菜籽粕脫毒液中制備肌醇及磷酸的方法，具有充分利用菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物，制備出肌醇和磷酸及磷酸氫鈣多種產(chǎn)品，生產(chǎn)成本低，無(wú)“三廢”排放，有利于環(huán)境保護(hù)等特點(diǎn)。
本發(fā)明的原理是菲汀是肌醇的六磷酸鈣鎂，菲汀用植酸溶解，形成植酸與游離鈣鎂混合物，在高溫、高壓及催化劑作用下加水水解成肌醇及磷酸；肌醇水解液中的磷酸磷氧鍵上的氧原子有空軌道，可與胺類(lèi)萃取劑中氮原子的孤對(duì)電子配位，形成配位鍵，從而與陽(yáng)離子雜質(zhì)分離；荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑加入反萃取劑，可將磷酸反萃取，最后經(jīng)過(guò)濃縮、獲得磷酸產(chǎn)品。除去磷酸的肌醇水解液還含有陽(yáng)離子，在電場(chǎng)作用下向負(fù)極遷移，匯入濃水，肌醇不帶電荷，在電場(chǎng)作用下不遷移，匯入淡水，因此可用電滲析分離；脫去陰陽(yáng)離子的肌醇溶液經(jīng)過(guò)脫色、濃縮及冷凍干燥，就獲得肌醇粉末產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種從菜籽粕的脫毒廢液中制備肌醇和磷酸的方法，以菜籽粕的脫毒液工業(yè)廢物為原料，經(jīng)過(guò)納濾、溶解和高壓水解、分離、萃取、反萃取、濃縮、干燥而得產(chǎn)品。具體的工藝步驟如下 (1)制備脫毒菜籽粕粉 以脫脂菜籽粕粉為原料，按脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比(m/v)為1∶5～8的比例，在脫毒罐中，加入脫脂菜籽粕粉及脫毒液，脫毒液為HCl百分濃度0.5～1％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至65～75℃，用耐酸泵泵入到脫毒釜中，攪拌第一次脫毒30～60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)收集的離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒30～60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)于離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒30～60分鐘，再次用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再次分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)于離心分離渣，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量3～5倍的自來(lái)水，攪拌洗滌30～50分鐘，先用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再用真空壓榨過(guò)濾機(jī)壓榨后，合并分別收集的離心清液和壓榨濾過(guò)液，補(bǔ)充適量HCl并加熱至65～75℃，用作下批脫脂菜籽粕粉的第一次脫毒液；對(duì)于收集的壓榨濾渣，用氣流干燥機(jī)，于120～150℃干燥，獲得脫毒菜籽蛋白粉。最后合并三次收集的脫毒離心清液，即為菜籽粕的脫毒液工業(yè)廢物，用于制備肌醇和磷酸。
(2)納濾除大分子 第一步完成后，將第(1)步合并收集的三次脫毒離心清液(即菜籽粕脫毒廢液)泵入截留分子量為2000Da的納濾器中進(jìn)行納濾處理，用以截留大分子量的溶質(zhì)。然后分別收集納濾清液和納濾截留液。對(duì)于收集的納濾截留液，經(jīng)廢水生化處理后排放；對(duì)收集的納濾清液，用于下步進(jìn)行沉淀處理。
(3)沉淀、分離、洗滌 第(2)步完成后，對(duì)第(2)步收集的納濾清液，用耐酸離心泵泵入沉淀釜，先加入碳酸鈣粉末，其碳酸鈣粉末質(zhì)量納濾清液體積的比例(m/v)為1∶200～500，攪拌處理15～30分鐘后，加入稀氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7～7.5時(shí)止。再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心沉淀。對(duì)于收集的離心清液，進(jìn)行反滲透處理；對(duì)于收集的離心沉淀，稱(chēng)重后用螺桿泵泵入洗滌罐，加入純凈水進(jìn)行第一次洗滌，其離心沉淀質(zhì)量純凈水體積的比例(m/v)為1∶3～5，洗滌純凈水的溫度為45～55℃，pH值為8～9。第一次洗滌完成后，再用臥式螺旋離心機(jī)再進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于收集的第一次離心沉淀，再用螺桿泵泵入洗滌罐，再次加入純凈水進(jìn)行第二次和第三次洗滌，每次加入純凈水體積和溫度及pH值均與第一次洗滌加入量相同，并每次洗滌完成后均用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，均分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于最后合并的離心清液，用于進(jìn)行反滲透處理；對(duì)于最后收集的離心沉淀，稱(chēng)重后用于下步進(jìn)行溶解和高壓水解。
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾 第(3)步完成后，先制備負(fù)載KOH4A分子篩，即將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～20％的KOH水溶液中，浸泡3～5小時(shí)，過(guò)濾，并分別收集濾液和濾渣，對(duì)收集的濾渣在60～80℃烘干，就制備出負(fù)載KOH的4A分子篩；對(duì)收集的濾液，補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～20％，可再次用于制備負(fù)載KOH的4A分子篩。然后將第(3)步最后收集的稱(chēng)重后的離心沉淀泵入高壓反應(yīng)釜，在攪拌下先用體積百分濃度為50％的植酸溶解離心沉淀，其植酸體積離心沉淀質(zhì)量的比例(v/m)為1∶2.5～3.5。再加入負(fù)載KOH的4A分子篩對(duì)離心沉淀進(jìn)行水解，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量離心沉淀質(zhì)量的比例(m/m)為1∶150～500，水解壓力為0.5～0.8MPa，水解溫度為160～180℃，水解8～12小時(shí)，離心沉淀的水解率超過(guò)97％。水解完成后，將水解液放料并進(jìn)入換熱器，與純凈水進(jìn)行換熱，使水解液的溫度降低為60～90℃，降溫的水解液用20目的不銹鋼篩網(wǎng)過(guò)濾，分別收集濾過(guò)液及濾渣，對(duì)于濾渣用純凈水洗滌后可再次用于制備負(fù)載KOH的4A分子篩；對(duì)于濾過(guò)液，用真空帶式壓濾機(jī)進(jìn)行真空壓濾，分別收集濾渣和濾液。對(duì)于濾液，用于萃取磷酸和制備肌醇，對(duì)于濾渣，用升溫至50～60℃的純凈水反復(fù)洗滌，直至洗滌液中無(wú)肌醇時(shí)止。分別收集真空濾過(guò)液及濾渣。對(duì)于收集的真空濾過(guò)液，用耐酸泵泵入萃取釜中進(jìn)行萃取磷酸處理；對(duì)于收集的濾渣，用120～140℃熱風(fēng)干燥，就獲得磷酸氫鈣粉末，可用于制備飼料添加劑或復(fù)合肥料。
(5)萃取分離磷酸 第(4)步完成后，對(duì)第(4)步最后收集的真空濾過(guò)液，用耐酸泵泵入萃取釜中，再向其中泵入胺類(lèi)萃取劑(如N235或N507)，真空濾過(guò)液胺類(lèi)萃取劑的體積(v/v)之比為1∶3～6，在攪拌速度為80～200轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取10～20分鐘，然后泵入分離器中放置20～60分鐘，使萃取劑與萃余液分層，分別收集上層荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和下層部分卸載磷酸的萃余液。對(duì)于第一次收集的部分卸載磷酸的萃余液，再泵入萃取釜中，再次加入銨類(lèi)萃取劑進(jìn)行第二次萃取及靜置分層，并分別收集荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液。對(duì)第二次收集的下層部分卸載磷酸的萃余液，再次泵入萃取斧中，再次加入胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液。每次加入的胺類(lèi)萃取劑的體積，攪拌速度和進(jìn)行的萃取的時(shí)間及靜置分層時(shí)間，均與第一次萃取相同。最后合并三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，用于進(jìn)行反萃取制備磷酸，對(duì)最后水解的卸載磷酸的萃余液，用于下步進(jìn)行電滲析處理。
(6)電滲析純化 第(5)步完成后，將第(5)步最后收集的下層卸載磷酸的萃余液泵入電滲析器，控制電壓為30～80V，進(jìn)行電滲析除陽(yáng)離子，并分別收集電滲析純化液及電滲析廢液，對(duì)于收集的電滲析純化液，用于下步進(jìn)行脫色處理；對(duì)于收集的電滲析廢液，泵入生化處理池，進(jìn)行生化處理，直至達(dá)標(biāo)排放。
(7)活性炭脫色、冷凍干燥 第(6)步完成后，先將第(6)步收集的電滲析純化液泵入活性炭柱中，進(jìn)行脫色，收集脫色液，泵入反滲透器中，在操作壓力為1.5MPa～2.5Mpa下，進(jìn)行反滲透濃縮，直至截留液中肌醇濃度大于10％，就獲得肌醇濃縮液。對(duì)于脫色失效的活性炭柱，送活性碳再生工廠(chǎng)進(jìn)行再生后回用。然后將肌醇濃縮液轉(zhuǎn)入不銹鋼冷凍盤(pán)中，置于低溫冰箱中，先在-10～-18℃下預(yù)凍成冰，再置于-50～-55℃的冷凍干燥機(jī)中干燥24～30小時(shí)，就獲得肌醇凍干粉。
(8)反萃取 第(7)步完成后，將第(5)步最后合并三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，泵入反萃取器中，加入pH為5～6的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取10～20分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積反萃取劑純凈水體積比(v/v)為1∶3～5。第一次反萃取完成后，靜置分層20～50分鐘，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解有磷酸的反萃取液，對(duì)于收集的部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再加入pH為5～6的反萃取劑純凈水，進(jìn)行第二次反萃取及靜止分層，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再次加入pH為5～6的反萃取液純凈水，進(jìn)行第三次反萃取，并分別收集卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解由磷酸的反萃取液。每次加入的反萃取液純凈水的pH值、體積、攪拌速度、反萃取時(shí)間以及靜置分層時(shí)間，均與第一次相同。最后將收集的卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，進(jìn)行再生后回收利用。對(duì)最后收集的溶解有磷酸的反萃取液，在0.2～0.6MPa蒸汽壓力、真空度為30～100Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到83％～85％時(shí)停止。就制備出磷酸產(chǎn)品。對(duì)于卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，用管式離心機(jī)于5000轉(zhuǎn)/分處理10分鐘，脫除殘余的水分，就獲得再生萃取劑，可再次回用，對(duì)分離出的殘余水分，進(jìn)行生化處理后排放。
本發(fā)明采用上述技術(shù)方案后，主要有以下效果 1.本發(fā)明制備出的肌醇，是以菜籽粕的脫毒工業(yè)廢棄物為原料，經(jīng)納濾除雜質(zhì)后，再經(jīng)溶解和高壓水解及真空過(guò)濾后，用胺類(lèi)萃取劑進(jìn)行萃取磷酸，最后經(jīng)電滲析純化、脫色及冷卻干燥而得成品，質(zhì)量較好。磷酸是以肌醇水解液為原料，用胺類(lèi)萃取劑萃取，經(jīng)純凈水反萃取劑進(jìn)行反萃取后再經(jīng)真空減壓濃縮而得，其純度高達(dá)83％～85％磷酸。并且利用真空壓榨過(guò)濾獲得的濾渣還可制得磷酸氫鈣粉末副產(chǎn)品。因此，本發(fā)明充分利用菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物資源，并制備出三種產(chǎn)品，這不但降低了生產(chǎn)成本，還為菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物的資源化利用，開(kāi)辟了新途徑。
2.無(wú)“三廢”排放，有利于環(huán)保。本發(fā)明在生產(chǎn)過(guò)程中，無(wú)“三廢”排放，屬于綠色生產(chǎn)工藝，有利于環(huán)境保護(hù)。
3.工藝簡(jiǎn)單，操作方便，生產(chǎn)成本低。本發(fā)明方法僅用納濾、沉淀、洗滌、溶解、水解、萃取、反萃取、濃縮及冷凍干燥等常規(guī)的簡(jiǎn)單工藝，操作方便，條件溫和，生產(chǎn)成本低，便于推廣應(yīng)用。
采用本發(fā)明方法生產(chǎn)出的產(chǎn)品，可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)生產(chǎn)肌醇片，食品工業(yè)作營(yíng)養(yǎng)劑及添加劑，飼料生產(chǎn)的添加劑，復(fù)合肥料生產(chǎn)的原料，電鍍、發(fā)酵工業(yè)的緩沖劑及洗滌和燃料助劑等。

具體實(shí)施例方式 下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1 一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇和磷酸鈉的方法的具體步驟如下 (1)制備脫毒菜籽粕粉 以脫脂菜籽粕粉為原料，按脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比(m/v)為1∶5的比例，在脫毒罐中，加入脫脂菜籽粕粉及脫毒液，脫毒液為HCl百分濃度0.5％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至65℃，用耐酸泵泵入到脫毒釜中，攪拌第一次脫毒60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)收集的離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的65℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)于離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的65℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒60分鐘，再次用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再次分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)于離心分離渣，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量3倍的自來(lái)水，攪拌洗滌30分鐘，先用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再用真空壓榨過(guò)濾機(jī)壓榨后，合并分別收集的離心清液和壓榨濾過(guò)液，補(bǔ)充適量HCl并加熱至65℃，用作下批脫脂菜籽粕粉的第一次脫毒液；對(duì)于收集的壓榨濾渣，用氣流干燥機(jī)，于120℃干燥，獲得脫毒菜籽蛋白粉。最后合并三次收集的脫毒離心清液，即為菜籽粕的脫毒液工業(yè)廢物，用于制備肌醇和磷酸。
(2)納濾除大分子 第一步完成后，將第(1)步合并收集的三次脫毒離心清液(即菜籽粕脫毒廢液)泵入截留分子量為2000Da的納濾器中進(jìn)行納濾處理，用以截留大分子量的溶質(zhì)。然后分別收集納濾清液和納濾截留液。對(duì)于收集的納濾截留液，經(jīng)廢水生化處理后排放；對(duì)收集的納濾清液，用于下步進(jìn)行沉淀處理。
(3)沉淀、分離、洗滌 第(2)步完成后，對(duì)第(2)步收集的納濾清液，用耐酸離心泵泵入沉淀釜，先加入碳酸鈣粉末，其碳酸鈣粉末質(zhì)量納濾清液體積的比例(m/v)為1∶200，攪拌處理15分鐘后，加入稀氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7時(shí)止。再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心沉淀。對(duì)于收集的離心清液，進(jìn)行反滲透處理；對(duì)于收集的離心沉淀，稱(chēng)重后用螺桿泵泵入洗滌罐，加入純凈水進(jìn)行第一次洗滌，其離心沉淀質(zhì)量純凈水體積的比例(m/v)為1∶3，洗滌純凈水的溫度為45℃，pH值為8。第一次洗滌完成后，再用臥式螺旋離心機(jī)再進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于收集的第一次離心沉淀，再用螺桿泵泵入洗滌罐，再次加入純凈水進(jìn)行第二次和第三次洗滌，每次加入純凈水體積和溫度及pH值均與第一次洗滌加入量相同，并每次洗滌完成后均用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，均分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于最后合并的離心清液，用于進(jìn)行反滲透處理；對(duì)于最后收集的離心沉淀，稱(chēng)重后用于下步進(jìn)行溶解和高壓水解。
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾 第(3)步完成后，先制備負(fù)載KOH4A分子篩，即將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的KOH水溶液中，浸泡3小時(shí)，過(guò)濾，并分別收集濾液和濾渣，對(duì)收集的濾渣在60℃烘干，就制備出負(fù)載KOH的4A分子篩；對(duì)收集的濾液，補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％，可再次用于制備負(fù)載KOH的4A分子篩。然后將第(3)步最后收集的稱(chēng)重后的離心沉淀泵入高壓反應(yīng)釜，在攪拌下先用體積百分濃度為50％的植酸溶解離心沉淀，其植酸體積離心沉淀質(zhì)量的比例(v/m)為1∶2.5。再加入負(fù)載KOH的4A分子篩對(duì)離心沉淀進(jìn)行水解，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量離心沉淀質(zhì)量的比例(m/m)為1∶150，水解壓力為0.5MPa，水解溫度為160℃，水解8小時(shí)，離心沉淀的水解率超過(guò)97％。水解完成后，將水解液放料并進(jìn)入換熱器，與純凈水進(jìn)行換熱，使水解液的溫度降低為60℃，降溫的水解液用20目的不銹鋼篩網(wǎng)過(guò)濾，分別收集濾過(guò)液及濾渣，對(duì)于濾渣用純凈水洗滌后可再次用于制備負(fù)載KOH的4A分子篩；對(duì)于濾過(guò)液，用真空帶式壓濾機(jī)進(jìn)行真空壓濾，分別收集濾渣和濾液。對(duì)于濾液，用于萃取磷酸和制備肌醇，對(duì)于濾渣，用升溫至50℃的純凈水反復(fù)洗滌，直至洗滌液中無(wú)肌醇時(shí)止。分別收集真空濾過(guò)液及濾渣。對(duì)于收集的真空濾過(guò)液，用耐酸泵泵入萃取釜中進(jìn)行萃取磷酸處理；對(duì)于收集的濾渣，用120℃熱風(fēng)干燥，就獲得磷酸氫鈣粉末，可用于制備飼料添加劑或復(fù)合肥料。
(5)萃取分離磷酸 第(4)步完成后，對(duì)第(4)步最后收集的真空濾過(guò)液，用耐酸泵泵入萃取釜中，再向其中泵入胺類(lèi)萃取劑N235，真空濾過(guò)液胺類(lèi)萃取劑的體積(v/v)之比為1∶3，在攪拌速度為80轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取10分鐘，然后泵入分離器中放置20分鐘，使萃取劑與萃余液分層，分別收集上層荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和下層部分卸載磷酸的萃余液。對(duì)于第一次收集的部分卸載磷酸的萃余液，再泵入萃取釜中，再次加入銨類(lèi)萃取劑進(jìn)行第二次萃取及靜置分層，并分別收集荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液。對(duì)第二次收集的下層部分卸載磷酸的萃余液，再次泵入萃取斧中，再次加入胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液。每次加入的胺類(lèi)萃取劑的體積，攪拌速度和進(jìn)行的萃取的時(shí)間及靜置分層時(shí)間，均與第一次萃取相同。最后合并三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，用于進(jìn)行反萃取制備磷酸，對(duì)最后水解的卸載磷酸的萃余液，用于下步進(jìn)行電滲析處理。
(6)電滲析純化 第(5)步完成后，將第(5)步最后收集的下層卸載磷酸的萃余液泵入電滲析器，控制電壓為30V，進(jìn)行電滲析除陽(yáng)離子，并分別收集電滲析純化液及電滲析廢液，對(duì)于收集的電滲析純化液，用于下步進(jìn)行脫色處理；對(duì)于收集的電滲析廢液，泵入生化處理池，進(jìn)行生化處理，直至達(dá)標(biāo)排放。
(7)活性炭脫色、冷凍干燥 第(6)步完成后，先將第(6)步收集的電滲析純化液泵入活性炭柱中，進(jìn)行脫色，收集脫色液，泵入反滲透器中，在操作壓力為1.5MPa下，進(jìn)行反滲透濃縮，直至截留液中肌醇濃度大于10％，就獲得肌醇濃縮液。對(duì)于脫色失效的活性炭柱，送活性碳再生工廠(chǎng)進(jìn)行再生后回用。然后將肌醇濃縮液轉(zhuǎn)入不銹鋼冷凍盤(pán)中，置于低溫冰箱中，先在-10℃下預(yù)凍成冰，再置于-50℃的冷凍干燥機(jī)中干燥30小時(shí)，就獲得肌醇凍干粉。
(8)反萃取 第(7)步完成后，將第(5)步最后合并三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，泵入反萃取器中，加入pH為5的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取10分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積反萃取劑純凈水體積比(v/v)為1∶3。第一次反萃取完成后，靜置分層20分鐘，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解有磷酸的反萃取液，對(duì)于收集的部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再加入pH為5的反萃取劑純凈水，進(jìn)行第二次反萃取及靜止分層，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再次加入pH為5的反萃取液純凈水，進(jìn)行第三次反萃取，并分別收集卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解由磷酸的反萃取液。每次加入的反萃取液純凈水的pH值、體積、攪拌速度、反萃取時(shí)間以及靜置分層時(shí)間，均與第一次相同。最后將收集的卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，進(jìn)行再生后回收利用。對(duì)最后收集的溶解有磷酸的反萃取液，在0.2MPa蒸汽壓力、真空度為30Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到83％時(shí)停止。就制備出磷酸產(chǎn)品。對(duì)于卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，用管式離心機(jī)于5000轉(zhuǎn)/分處理10分鐘，脫除殘余的水分，就獲得再生萃取劑，可再次回用，對(duì)分離出的殘余水分，進(jìn)行生化處理后排放。
實(shí)施例2 一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇和磷酸鈉的方法的具體步驟如下 (1)制備脫毒菜籽粕粉 同實(shí)施例1，其特征是脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比(m/v)為1∶6，脫毒液為HCl百分濃度0.7％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至70℃，攪拌第一次脫毒40分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量6倍的70℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒40分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量6倍的70℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒40分鐘，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量4倍的自來(lái)水，攪拌洗滌40分鐘，補(bǔ)充適量HCl并加熱至70℃，于135℃干燥。
(2)納濾除大分子 同實(shí)施例1。
(3)沉淀、分離、洗滌 同實(shí)施例1，其特征是碳酸鈣粉末質(zhì)量納濾清液體積的比例(m/v)為1∶300，攪拌處理20分鐘，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7.3時(shí)止。離心沉淀質(zhì)量純凈水體積的比例(m/v)為1∶4，洗滌純凈水的溫度為50℃，pH值為8.5。
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾 同實(shí)施例1，其特征是將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的KOH水溶液中，浸泡4小時(shí)，對(duì)收集的濾渣在70℃烘干，收集的濾液補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％，植酸體積離心沉淀質(zhì)量的比例(v/m)為1∶3.0。負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量離心沉淀質(zhì)量的比例(m/m)為1∶300，水解壓力為0.7MPa，水解溫度為170℃，水解10小時(shí)，使水解液的溫度降低為75℃，濾渣用升溫至55℃的純凈水反復(fù)洗滌，收集的濾渣用130℃熱風(fēng)干燥。
(5)萃取分離磷酸 同實(shí)施例1，其特征是泵入胺類(lèi)萃取劑N507，真空濾過(guò)液胺類(lèi)萃取劑N507的體積(v/v)之比為1∶4.5，在攪拌速度為100轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取15分鐘，然后泵入分離器中放置40分鐘。
(6)電滲析純化 同實(shí)施例1，其特征是控制電壓為50V。
(7)活性炭脫色、冷凍干燥 同實(shí)施例1，其特征是操作壓力為2.0Mpa，在-15℃下預(yù)凍成冰，再置于-52℃的冷凍干燥機(jī)中干燥26小時(shí)。
(8)反萃取 同實(shí)施例1，其特征是加入pH為5.5的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取15分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積反萃取劑純凈水體積比(v/v)為1∶4。靜置分層30分鐘，再加入pH為5.5的反萃取劑純凈水，再次加入pH為5.5的反萃取液純凈水，在0.4MPa蒸汽壓力、真空度為50Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到84％時(shí)停止。
實(shí)施例3 一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇和磷酸鈉的方法的具體步驟如下 (1)制備脫毒菜籽粕粉 同實(shí)施例1，其特征是脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比(m/v)為1∶8，脫毒液為HCl百分濃度1％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至75℃，攪拌第一次脫毒30分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量8倍的75℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒30分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量8倍的75℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒30分鐘，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的自來(lái)水，攪拌洗滌50分鐘，補(bǔ)充適量HCl并加熱至75℃，于150℃干燥。
(2)納濾除大分子 同實(shí)施例1。
(3)沉淀、分離、洗滌 同實(shí)施例1，其特征是碳酸鈣粉末質(zhì)量納濾清液體積的比例(m/v)為1∶500，攪拌處理30分鐘后，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7.5時(shí)止。離心沉淀質(zhì)量純凈水體積的比例(m/v)為1∶5，洗滌純凈水的溫度為55℃，pH值為9。
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾 同實(shí)施例1，其特征是將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的KOH水溶液中.浸泡5小時(shí)，收集的濾渣在80℃烘干，收集的濾液補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，植酸體積離心沉淀質(zhì)量的比例(v/m)為1∶3.5。負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量離心沉淀質(zhì)量的比例(m/m)為1∶500，水解壓力為0.8MPa，水解溫度為180℃，水解12小時(shí)，使水解液的溫度降低為90℃，濾渣用升溫至60℃的純凈水反復(fù)洗滌，濾渣用140℃熱風(fēng)干燥。
(5)萃取分離磷酸 同實(shí)施例1，其特征是泵入胺類(lèi)萃取劑N235，真空濾過(guò)液胺類(lèi)萃取劑N235的體積(v/v)之比為1∶6，在攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取20分鐘，然后泵入分離器中放置60分鐘。
(6)電滲析純化 同實(shí)施例1，其特征是控制電壓為80V。
(7)活性炭脫色、冷凍干燥 同實(shí)施例1，其特征是操作壓力為2.5Mpa，在-18℃下預(yù)凍成冰，再置于-55℃的冷凍干燥機(jī)中干燥24小時(shí)。
(8)反萃取 同實(shí)施例1，其特征是加入pH為6的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取20分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積反萃取劑純凈水體積比(v/v)為1∶5。靜置分層50分鐘，再加入pH為6的反萃取劑純凈水，再次加入pH為6的反萃取液純凈水，最后收集的溶解有磷酸的反萃取液，在0.6MPa蒸汽壓力、真空度為100Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到85％時(shí)停止。
權(quán)利要求
1.一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法，其特征在于具體的步驟如下
(1)制備脫毒菜籽粕粉
以脫脂菜籽粕粉為原料，按脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比為1∶5～8的比例，在脫毒罐中，加入脫脂菜籽粕粉及脫毒液，脫毒液為HCl百分濃度0.5～1％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至65～75℃，用耐酸泵泵入到脫毒釜中，攪拌第一次脫毒30～60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)收集的離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒30～60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)于離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒30～60分鐘，再次用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再次分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)于離心分離渣，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量3～5倍的自來(lái)水，攪拌洗滌30～50分鐘，先用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再用真空壓榨過(guò)濾機(jī)壓榨后，合并分別收集的離心清液和壓榨濾過(guò)液，補(bǔ)充適量HCl并加熱至65～75℃，對(duì)于收集的壓榨濾渣，用氣流干燥機(jī)，于120～150℃干燥，最后合并三次收集的脫毒離心清液；
再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)收集的離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒30～60分鐘，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心分離渣，對(duì)于離心分離渣，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5～8倍的65～75℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒30～60分鐘，再次用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再次分別收集離心清液和離心分離渣。對(duì)于離心分離渣，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量3～5倍的自來(lái)水，攪拌洗滌30～50分鐘，先用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，再用真空壓榨過(guò)濾機(jī)壓榨后，合并分別收集的離心清液和壓榨濾過(guò)液，補(bǔ)充適量HCl并加熱至65～75℃，用作下批脫脂菜籽粕粉的第一次脫毒液；對(duì)于收集的壓榨濾渣，用氣流干燥機(jī)，于120～150℃干燥，獲得脫毒菜籽蛋白粉。最后合并三次收集的脫毒離心清液，即為菜籽粕的脫毒液工業(yè)廢物，用于制備肌醇和磷酸。
(2)納濾除大分子
第一步完成后，將第(1)步合并收集的三次脫毒離心清液泵入截留分子量為2000Da的納濾器中進(jìn)行納濾處理，然后分別收集納濾清液和納濾截留液，對(duì)于收集的納濾截留液，經(jīng)廢水生化處理后排放；
(3)沉淀、分離、洗滌
第(2)步完成后，對(duì)第(2)步收集的納濾清液，用耐酸離心泵泵入沉淀釜，先加入碳酸鈣粉末，其碳酸鈣粉末質(zhì)量∶納濾清液體積的比例為1∶200～500，攪拌處理15～30分鐘后，加入稀氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7～7.5時(shí)止，再用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，并分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于收集的離心清液，進(jìn)行反滲透處理，對(duì)于收集的離心沉淀，稱(chēng)重后用螺桿泵泵入洗滌罐，加入純凈水進(jìn)行第一次洗滌，其離心沉淀質(zhì)量∶純凈水體積的比例為1∶3～5，洗滌純凈水的溫度為45～55℃，pH值為8～9，第一次洗滌完成后，再用臥式螺旋離心機(jī)再進(jìn)行離心分離，再分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于收集的第一次離心沉淀，再用螺桿泵泵入洗滌罐，再次加入純凈水進(jìn)行第二次和第三次洗滌，每次加入純凈水體積和溫度及pH值均與第一次洗滌加入量相同，并每次洗滌完成后均用臥式螺旋離心機(jī)進(jìn)行離心分離，均分別收集離心清液和離心沉淀，對(duì)于最后合并的離心清液；
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾
第(3)步完成后，先制備負(fù)載KOH4A分子篩，即將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～20％的KOH水溶液中，浸泡3～5小時(shí)，過(guò)濾，并分別收集濾液和濾渣，對(duì)收集的濾渣在60～80℃烘干，就制備出負(fù)載KOH的4A分子篩，對(duì)收集的濾液，補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～20％，然后將第(3)步最后收集的稱(chēng)重后的離心沉淀泵入高壓反應(yīng)釜，在攪拌下先用體積百分濃度為50％的植酸溶解離心沉淀，其植酸體積∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶2.5～3.5，再加入負(fù)載KOH的4A分子篩對(duì)離心沉淀進(jìn)行水解，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶150～500，水解壓力為0.5～0.8MPa，水解溫度為160～180℃，水解8～12小時(shí)，離心沉淀的水解率超過(guò)97％，水解完成后，將水解液放料并進(jìn)入換熱器，與純凈水進(jìn)行換熱，使水解液的溫度降低為60～90℃，降溫的水解液用20目的不銹鋼篩網(wǎng)過(guò)濾，分別收集濾過(guò)液及濾渣，對(duì)于濾渣用純凈水洗滌后可再次用于制備負(fù)載KOH的4A分子篩，對(duì)于濾過(guò)液，用真空帶式壓濾機(jī)進(jìn)行真空壓濾，分別收集濾渣和濾液，對(duì)于濾渣，用升溫至50～60℃的純凈水反復(fù)洗滌，直至洗滌液中無(wú)肌醇時(shí)止，分別收集真空濾過(guò)液及濾渣，對(duì)于收集的濾渣，用120～140℃熱風(fēng)干燥；
(5)萃取分離磷酸
第(4)步完成后，對(duì)第(4)步最后收集的真空濾過(guò)液，用耐酸泵泵入萃取釜中，再向其中泵入胺類(lèi)萃取劑(如N235或N507)，真空濾過(guò)液∶胺類(lèi)萃取劑的體積之比為1∶3～6，在攪拌速度為80～200轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取10～20分鐘，然后泵入分離器中放置20～60分鐘，使萃取劑與萃余液分層，分別收集上層荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和下層部分卸載磷酸的萃余液，對(duì)于第一次收集的部分卸載磷酸的萃余液，再泵入萃取釜中，再次加入銨類(lèi)萃取劑進(jìn)行第二次萃取及靜置分層，并分別收集荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液，對(duì)第二次收集的下層部分卸載磷酸的萃余液，再次泵入萃取斧中，再次加入胺類(lèi)萃取劑和部分卸載磷酸的萃余液，每次加入的胺類(lèi)萃取劑的體積，攪拌速度和進(jìn)行的萃取的時(shí)間及靜置分層時(shí)間，均與第一次萃取相同，最后合并三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑；
(6)電滲析純化
第(5)步完成后，將第(5)步最后收集的下層卸載磷酸的萃余液泵入電滲析器，控制電壓為30～80V，進(jìn)行電滲析除陽(yáng)離子，并分別收集電滲析純化液及電滲析廢液，對(duì)于收集的電滲析廢液，泵入生化處理池，直至達(dá)標(biāo)排放；
(7)活性炭脫色、冷凍干燥
第(6)步完成后，先將第(6)步收集的電滲析純化液泵入活性炭柱進(jìn)行脫色，收集脫色液，泵入反滲透器中，在操作壓力為1.5MPa～2.5Mpa下，進(jìn)行反滲透濃縮，直至截留液中肌醇濃度大于10％，就獲得肌醇濃縮液，對(duì)于脫色失效的活性炭柱，送活性碳再生工廠(chǎng)進(jìn)行再生，然后將肌醇濃縮液轉(zhuǎn)入不銹鋼冷凍盤(pán)中，置于低溫冰箱中，先在-10～-18℃下預(yù)凍成冰，再置于-50～-55℃的冷凍干燥機(jī)中干燥24～30小時(shí)；
(8)反萃取
第(7)步完成后，將第(5)步最后合并的三次收集的荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，泵入反萃取器中，加入pH為5～6的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取10～20分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積∶反萃取劑純凈水體積比為1∶3～5，第一次反萃取完成后，靜置分層20～50分鐘，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解有磷酸的反萃取液，對(duì)于收集的部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再加入pH為5～6的反萃取劑純凈水，進(jìn)行第二次反萃取及靜止分層，并分別收集部分卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，再次加入pH為5～6的反萃取液純凈水，進(jìn)行第三次反萃取，并分別收集卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑和溶解由磷酸的反萃取液，每次加入的反萃取液純凈水的pH值、體積、攪拌速度、反萃取時(shí)間以及靜置分層時(shí)間，均與第一次相同，最后將收集的卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，進(jìn)行再生，對(duì)最后收集的溶解有磷酸的反萃取液，在0.2～0.6MPa蒸汽壓力、真空度為30～100Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到83％～85％時(shí)停止，對(duì)于卸載磷酸的胺類(lèi)萃取劑，用管式離心機(jī)于5000轉(zhuǎn)/分處理10分鐘，脫除殘余的水分，就獲得再生萃取劑，對(duì)分離出的殘余水分，進(jìn)行生化處理后排放。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法，其特征在于具體的方法步驟如下
(1)制備脫毒菜籽粕粉
同權(quán)利要求1，其特征是脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比為1∶5，脫毒液為HCl百分濃度0.5％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至65℃，攪拌第一次脫毒60分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的65℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒60分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的65℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒60分鐘，離心分離渣加入脫脂菜籽粉質(zhì)量3倍的自來(lái)水，攪拌洗滌30分鐘，補(bǔ)充適量HCl并加熱至65℃，壓榨濾渣于120℃干燥；
(2)納濾除大分子
同權(quán)利要求1；
(3)沉淀、分離、洗滌
同權(quán)利要求1，其特征是碳酸鈣粉末質(zhì)量∶納濾清液體積的比例為1∶200，攪拌處理15分鐘，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7時(shí)止，離心沉淀質(zhì)量∶純凈水體積的比例為1∶3，洗滌純凈水的溫度為45℃，pH值為8；
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾
同權(quán)利要求1，其特征是將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的KOH水溶液中，浸泡3小時(shí)，收集的濾渣在60℃烘干，收集的濾液補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％，植酸體積∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶2.5，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶150，水解壓力為0.5MPa，水解溫度為160℃，水解8小時(shí)，使水解液的溫度降低為60℃，用升溫至50℃的純凈水反復(fù)洗滌，濾渣用120℃熱風(fēng)干燥；
(5)萃取分離磷酸
同權(quán)利要求1，其特征是泵入胺類(lèi)萃取劑N235，真空濾過(guò)液∶胺類(lèi)萃取劑的體積之比為1∶3，在攪拌速度為80轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取10分鐘，然后泵入分離器中放置20分鐘；
(6)電滲析純化
同權(quán)利要求1，其特征是控制電壓為30V；
(7)活性炭脫色、冷凍干燥
同權(quán)利要求1，其特征是操作壓力為1.5MPa，先在-10℃下預(yù)凍成冰，再置于-50℃的冷凍干燥機(jī)中干燥30小時(shí)；
(8)反萃取
同權(quán)利要求1，其特征是加入pH為5的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取10分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積∶反萃取劑純凈水體積比為1∶3，靜置分層20分鐘，再加入pH為5的反萃取劑純凈水，再次加入pH為5的反萃取液純凈水，在0.2MPa蒸汽壓力、真空度為30Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到83％時(shí)停止。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法，其特征在于具體的方法步驟如下
(1)制備脫毒菜籽粕粉
同權(quán)利要求1，其特征是脫脂菜籽粕粉為原料，按脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比為1∶6，脫毒液為HCl百分濃度0.7％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至70℃，攪拌第一次脫毒40分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量6倍的70℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒40分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量6倍的70℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒40分鐘，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量4倍的自來(lái)水，攪拌洗滌40分鐘，補(bǔ)充適量HCl并加熱至70℃，于135℃干燥。；
(2)納濾除大分子
同權(quán)利要求1；
(3)沉淀、分離、洗滌
同權(quán)利要求1，其特征是碳酸鈣粉末質(zhì)量∶納濾清液體積的比例(m/v)為1∶300，攪拌處理20分鐘，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7.3時(shí)止；離心沉淀質(zhì)量∶純凈水體積的比例(m/v)為1∶4，洗滌純凈水的溫度為50℃，pH值為8.5；
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾
同權(quán)利要求1，其特征是將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的KOH水溶液中，浸泡4小時(shí)，對(duì)收集的濾渣在70℃烘干，收集的濾液補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％，在攪拌下先用體積百分濃度為50％的植酸溶解離心沉淀，其植酸體積∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶3.0，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶300，水解壓力為0.7MPa，水解溫度為170℃，水解10小時(shí)，離心沉淀的水解率超過(guò)97％，使水解液的溫度降低為75℃，濾渣用升溫至55℃的純凈水反復(fù)洗滌，收集的濾渣用130℃熱風(fēng)干燥；
(5)萃取分離磷酸
同權(quán)利要求1，其特征是泵入胺類(lèi)萃取劑N507，真空濾過(guò)液∶胺類(lèi)萃取劑的體積之比為1∶4.5，在攪拌速度為100轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取15分鐘，然后泵入分離器中放置40分鐘；
(6)電滲析純化
同權(quán)利要求1，其特征是控制電壓為50V；
(7)活性炭脫色、冷凍干燥
同權(quán)利要求1，其特征是操作壓力為2.0Mpa，在-15℃下預(yù)凍成冰，再置于-52℃的冷凍干燥機(jī)中干燥26小時(shí)；
(8)反萃取
同權(quán)利要求1，其特征是加入pH為5.5的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取15分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積∶反萃取劑純凈水體積比為1∶4；靜置分層30分鐘，再加入pH為5.5的反萃取劑純凈水，再次加入pH為5.5的反萃取液純凈水，在0.4MPa蒸汽壓力、真空度為50Pa 下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到84％時(shí)停止。
4.按照權(quán)利要求1所述的一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法，其特征在于具體的方法步驟如下
(1)制備脫毒菜籽粕粉
同權(quán)利要求1，其特征是以脫脂菜籽粕粉為原料，按脫脂菜籽粉質(zhì)量與脫毒液體積之比為1∶8，脫毒液為HCl百分濃度1％的稀鹽酸溶液，將脫毒液升溫至75℃，攪拌第一次脫毒30分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量8倍的65℃的脫毒液，再攪拌第二次脫毒30分鐘，再次加入脫脂菜籽粉質(zhì)量8倍的75℃的脫毒液，再次攪拌第三次脫毒30分鐘，加入脫脂菜籽粉質(zhì)量5倍的自來(lái)水，攪拌洗滌50分鐘，補(bǔ)充適量HCl并加熱至75℃，于150℃干燥；
(2)納濾除大分子
同權(quán)利要求1；
(3)沉淀、分離、洗滌
同權(quán)利要求1，其特征是碳酸鈣粉末質(zhì)量∶納濾清液體積的比例為1∶500，攪拌處理30分鐘后，調(diào)節(jié)混合溶液的pH為7.5時(shí)止，離心沉淀質(zhì)量∶純凈水體積的比例(m/v)為1∶5，洗滌純凈水的溫度為55℃，pH值為9；
(4)溶解和高壓水解、真空過(guò)濾
同權(quán)利要求1，其特征是將4A分子篩置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的KOH水溶液中，浸泡5小時(shí)，收集的濾渣在80℃烘干，濾液補(bǔ)充KOH至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，植酸體積∶離心沉淀質(zhì)量的比例(v/m)為1∶3.5，負(fù)載KOH的4A分子篩質(zhì)量∶離心沉淀質(zhì)量的比例為1∶500，水解壓力為0.8MPa，水解溫度為180℃，水解12小時(shí)，使水解液的溫度降低為90℃，濾渣用升溫至60℃的純凈水反復(fù)洗滌，收集的濾渣用140℃熱風(fēng)干燥；
(5)萃取分離磷酸
同權(quán)利要求1，其特征是泵入胺類(lèi)萃取劑N235，真空濾過(guò)液∶胺類(lèi)萃取劑的體積之比為1∶6，在攪拌速度為200轉(zhuǎn)/分下，進(jìn)行第一次萃取20分鐘，然后泵入分離器中放置60分鐘；
(6)電滲析純化
同權(quán)利要求1，其特征是控制電壓為80V；
(7)活性炭脫色、冷凍干燥
同權(quán)利要求1，其特征是操作壓力為2.5Mpa，在-18℃下預(yù)凍成冰，再置于-55℃的冷凍干燥機(jī)中干燥24小時(shí)；
(8)反萃取
同權(quán)利要求1，其特征是加入pH為6的反萃取劑純凈水，在200轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)速下攪拌進(jìn)行第一次反萃取20分鐘，荷載磷酸的胺類(lèi)萃取劑體積∶反萃取劑純凈水體積比(v/v)為1∶5，靜置分層50分鐘，再加入pH為6的反萃取劑純凈水，再次加入pH為6的反萃取液純凈水，最后收集的溶解有磷酸的反萃取液，在0.6MPa蒸汽壓力、真空度為100Pa下進(jìn)行真空減壓濃縮，直至磷酸根濃度達(dá)到85％時(shí)停止。
全文摘要
一種從菜籽粕脫毒廢液中制備肌醇及磷酸的方法，屬于肌醇、磷酸制備方法技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物為原料，經(jīng)過(guò)納濾、高壓水解、分離、萃取、反萃取、濃縮得產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、生產(chǎn)成本低、能同時(shí)制備出肌醇、磷酸及磷酸氫鈣多種產(chǎn)品，且肌醇的質(zhì)量好，磷酸的純度高達(dá)85％，能充分利用菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物資源，無(wú)“三廢”排放，有利于環(huán)保，并為菜籽粕脫毒液工業(yè)廢物的資源化利用開(kāi)辟了新途徑。采用本發(fā)明制備出的產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)生產(chǎn)肌醇片、食品工業(yè)作營(yíng)養(yǎng)劑及添加劑、發(fā)酵工業(yè)的緩沖劑、復(fù)合肥料的原料等。
文檔編號(hào)C02F9/14GK101575264SQ20091010385
公開(kāi)日2009年11月11日 申請(qǐng)日期2009年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月15日
發(fā)明者烽 孫, 周小華, 蔡懷德, 爽 賀, 挺 金, 趙成霞, 廖妙飛, 林 陳 申請(qǐng)人:四川中牧飼料制造有限公司, 重慶大學(xué)