專利名稱：：一種強化本源微生物活動治理硫化氫的方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種強化本源微生物活動治理硫化氫的方法，屬于油氣田琉化氫治理技術(shù)。背*技術(shù)琉化敦(HzS)是一種無色劇毒、強酸性氣體，其毒性和慨化物相似。在油藏中往往由于生物作用，熱化學作用等成因會產(chǎn)生硫化氫，它不僅對人體有致命危害，對油氣田的設備鋼材也有嚴重的腐蝕性，其引發(fā)的腐蝕會造成井下管柱斷落，地面設備、管匯、儀表、井口裝置破裂而導致嚴重的井噴或火災事故發(fā)生。硫化氫的存在還間接引發(fā)油藏和管線設備的結(jié)垢堵塞，會增加下游處理廠的除硫成本，影響成品油的質(zhì)量，因此，對油氣田硫化氫進行治理，是保證人員生命和安全生產(chǎn)的重要舉措。以往針對中因硫酸鹽還原菌產(chǎn)生的硫化教，大多采用不同種類的殺菌劑對琉酸鹽還原菌進行殺除以達到降低硫化氨的作用。但長期使用殺菌劑容易對環(huán)境造成污染和引起人體傷害，同時由于耐藥現(xiàn)象的出現(xiàn)，效果愈來愈差。也曾有人在注水中充氧以抑制硫酸鹽還原苗生長，但其所引起的負面效果比較多，如氧腐蝕等，現(xiàn)在已經(jīng)不被油田采用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對油藏中因硫酸鹽還原菌成因產(chǎn)生的硫化氫，通過添加營養(yǎng)因子和激發(fā)因子改變油藏中的營養(yǎng)環(huán)境，激發(fā)油藏中本源微生物在油藏中的繁殖，激活硝酸鹽還原菌的生長，與琉酸鹽還原菌爭奪共享的營養(yǎng)源，抑制硫酸鹽還原菌的生長，達到控制和治理琉化氫的目的，實現(xiàn)油田琉化敦污染的標本兼治，本發(fā)明方法通過以下步驟實現(xiàn)1)對油田水樣中的菌進行基本性質(zhì)測試和硝酸鹽還原性測試將水樣中的細菌在平板培養(yǎng)基中進行劃線分離，然后把不同菌落的細菌轉(zhuǎn)接出來分離培養(yǎng)，再經(jīng)過多次平板劃線純化，對各種菌分別進行基本性質(zhì)測試。2)對油田水樣進行硝酸鹽還原陽性實驗測定，確定是否含有硝酸鹽還原菌，3)配制琉化氫抑制劑本發(fā)明琉化氫抑制劑的組成和重量百分比為10%"45%的硝酸鹽、8%"10%的琉化氫水溶性激活體系和45%80%的水，硫化氫水溶性撖活體系是取聚天冬氨酸、甘油、氣化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)、乙二胺四乙酸鈉鎂鹽中至少五種以上組分溶解于水中制成的重量百分比濃度為3540%的溶液；聚天冬氨酸、甘油、氯化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)和乙二胺四乙酸鈉鎂鹽之間存在如下重量比關(guān)系乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:蛋白酶=1:640;乙二胺四乙酸鈉鎂鹽甘油=1:2:乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:聚天冬氨酸=1:2040;乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:蛋白基質(zhì)-1:2:乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:氯化物-1:2060;所述硝酸鹽可以是硝酸鎂、硝酸鉀、硝酸胍、硝酸鋅、硝酸銨、硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鋯、硝酸銅、硝酸錳或它們的混合物。所述氯化物是氯化鉀、氯化銨或它們的混合物；所述蛋白基質(zhì)是牛肉粉或瓊月旨。本發(fā)明硫化氫抑制劑的配制不需要任何特殊設備，采用本行業(yè)通用的方法即可。4)配制30~50%的陽離子殺菌劑溶液取雙陽離子季銨鹽、單陽離子季銨鹽、季鱗鹽或它們的混合物以水溶解，按常規(guī)配制成重量百分比濃度為3050%的陽離子殺菌劑溶液。所述雙陽離子季銨鹽可以是十六烷基辛繼而二甲基溴化銨或十二垸基二甲基節(jié)基氯化銨；季鱗鹽可以是四羥甲基硫酸磷或十八烷基三甲基氯化磷等。5)投加硫化氫抑制劑和陽離子殺菌劑將配制好的本發(fā)明硫化氫抑制劑灌入儲藥罐A中，并將儲藥罐A置于注水來液管線上，由計量柱塞泵將硫化氫抑制劑按100-600mg/每升注水量的濃度連續(xù)泵入注入管線中，與注水匯合，然后經(jīng)高壓注水泵注入底層。同時將配制好的陽離子殺菌劑溶液灌入儲藥罐B中，并將儲藥罐B置于生產(chǎn)管匯上注入生產(chǎn)系統(tǒng)，采取沖擊式加法，每次注3-24小時。加入濃度為每升生產(chǎn)來液投加跳800mgc本發(fā)明的優(yōu)點及特點是1)消除或降低油藏及生產(chǎn)系統(tǒng)中硫化氫含量。2)降低因硫化氫引起的腐蝕和及其引發(fā)的生產(chǎn)隱患。3)提高油田采收率。4)降低硫化氫對人體的傷害。5)避免因含硫所引起的原油品質(zhì)下降。6)無毒性、適應性強、費用低。圖1是CH-2平臺動力液井硫化氫檢測圖譜；圖2是CH-2平臺分離器V21-l/2、V22-1/2硫化氫檢測圖譜；圖3是CH-2平臺浮選器X31-1/2硫化氫檢測圖譜。具體實施方式為了進一步理解本發(fā)明，下面以實施例說明，但并不限制本發(fā)明。實施例1:配制硫化氫抑制劑取80公斤聚天冬氨酸、8公斤甘油、160公斤氯化鉀、80公斤氯化銨、40公斤蛋白酶、8公斤牛肉粉、4公斤乙二胺四乙酸鈉鎂置于反應釜中混合，加入620公斤去離子水,充分攪拌溶解，制成硫化氫水溶性激活體系。取100公斤的硝酸鎂、80公斤硫化氫水溶性激活體系、取820升去離子水，置于反應釜中，以轉(zhuǎn)速60r/min攪拌l小時至全部溶解、混勻，制得硫化氫抑制劑。實施例2:配制硫化氫抑制劑取8公斤甘油，245公斤氯化鉀，82公斤蛋白酶，8公斤牛肉粉，4公斤乙二胺四乙酸鈉鎂鹽，653公斤去離子水，按照實施例1的方法制成硫化氫水溶性激活體系。取150公斤硝酸鹽和IOO公斤的硫化氫水溶性激活體系；加入750公斤去離子水，按照實施例的方法充分攪拌制成硫化氫抑制劑。實施例3:本發(fā)明方法在中海石油CH油田兩個平臺均進行了現(xiàn)場實驗。1.CH油田硫化氫污染情況CH油田開采已有二十余年，在前期的中低含水采油階段，未發(fā)現(xiàn)硫化氫及硫酸鹽還原菌污染問題，隨著后期高含水采油階段的開始，由于注水和頻繁的修井作業(yè)，地層被酸化污染，產(chǎn)生了較嚴重的硫化氫及硫酸鹽還原菌污染問題，2004年檢測到在單井井口和生產(chǎn)系統(tǒng)主要設備中氣體均含有硫化氫;CH-1平臺硫化氫最高含量達到1221.8ppm,CH-2平臺硫化氫最高含量也超過500ppm。隨后，我公司對CH油田硫化氫含量和SRB含量進行了跟蹤檢測，并確定了是生物成因.2.菌落分析將水樣中的細菌在平板培養(yǎng)基中進行劃線分離，然后把不同菌落的細菌轉(zhuǎn)接出來分離培養(yǎng)，再經(jīng)過多次平板劃線純化，對各種菌分別進行基本性質(zhì)測試和硝酸鹽還原性測試。3.水樣中細菌的硝酸鹽還原反應陽性實驗由于在油藏和生產(chǎn)系統(tǒng)中的菌體是以菌群的形式存在，不同的細菌之間會產(chǎn)生共生和共代謝作用，因此，我們對水樣中菌群進行了硝酸鹽還原陽性實驗測定，結(jié)果表明水樣中含有大量硝酸鹽還原菌。4.配制藥劑1)按照實施例1配制硫化氫抑制劑。2)配制陽離子殺菌劑溶液。取十六烷基辛繼而二甲基溴化銨60公斤，十二烷基二甲基芐基氯化銨30公斤，四羥甲基硫酸磷38公斤，置于反應釜中，并加入去離子水300升攪拌至完全溶解制得重量百分比濃度為30%的陽離子殺菌劑溶液。5.投入藥劑將配制好的硫化氫抑制劑灌入儲藥罐l中，并將儲藥罐1置于注水來液管線上，由計量柱塞泵將藥劑按100-600mg/每升注水量的濃度連續(xù)泵入注入管線中，與注水匯合，然后經(jīng)高壓注水泵注入底層。將配制好的陽離子殺菌劑溶液灌入儲藥罐2中，并將儲藥罐2置于生產(chǎn)管匯上注入生產(chǎn)系統(tǒng)，采取沖擊式加法，每次注3-24小時。加入濃度為每升生產(chǎn)來液投加100-800mg。6.實驗結(jié)果1)單井硫化氫數(shù)據(jù)監(jiān)測CH-2平臺硫化氫污染主要以動力液井和生產(chǎn)系統(tǒng)主要設備為主。從圖1可以看出，隨著藥劑連續(xù)向油藏中加注，硫化氫含量整體趨勢逐漸降低。硫化氫含量初始濃度比較高的CH-2-l、CH-2-8、CH-2-19和CH-2-23井井口都有了非常明顯的降低，分別從200ppm降低到6ppm(CH-2-l井)、150ppm降低到2ppm(CH-2-8井)、200ppm降低到2ppm(CH-2-19井)和300ppm降低到7ppm(CH-2-23井)。2)生產(chǎn)系統(tǒng)主要設備硫化氫含量降低表l為自加注之日起的生產(chǎn)系統(tǒng)硫化氫檢測數(shù)據(jù)跟蹤表，由表中的數(shù)據(jù)可知，硫化氫含量分別從初始的400ppm和500ppm降低到接近于0。表1CH-2平臺系統(tǒng)硫化氫跟蹤檢測數(shù)據(jù)表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>圖2、圖3分別為生產(chǎn)系統(tǒng)中1系列V-21/V-22-l和2系列V-21/V-22-2、浮選池X-31-l/2的硫化氫數(shù)據(jù)檢測曲線，由圖2、圖3中的硫化氫檢測曲線可知，生產(chǎn)系統(tǒng)中硫化氫的檢測數(shù)據(jù)下降非常明顯。權(quán)利要求1、一種硫化氫抑制劑，其特征在于它的重量百分比組成是10％-45％的硝酸鹽、8％-10％的硫化氫水溶性激活體系和40％～82％的水；硫化氫水溶性激活體系是取聚天冬氨酸、甘油、氯化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)、乙二胺四乙酸鈉鎂鹽中至少五種以上組分溶解于水中制成的重量百分比濃度為34～40％的溶液；所述氯化物是氯化鉀、氯化銨或它們的混合物；所述蛋白基質(zhì)是牛肉粉或瓊脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述硫化氫抑制劑，其特征在于聚天冬氨酸、甘油、氯化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)和乙二胺四乙酸鈉鎂鹽之間存在如下重量比關(guān)系乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:蛋白酶-l:640;乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:甘油=1:2;乙二胺四乙酸鈉鎂鹽凍天冬氨酸=1:2040:乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:蛋白基質(zhì)=1:2;乙二胺四乙酸鈉鎂鹽:氯化物==1:2060。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述硫化氫抑制劑，其特征在于硝酸鹽是硝酸鎂、硝酸鉀、硝酸胍、硝酸鋅、硝酸銨、硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鋯、硝酸銅、硝酸錳或它們的混合物。4、一種油田強化本源微生物活動治理硫化氫的方法，其特征在于步驟包括1)對油田水樣中的菌進行基本性質(zhì)測試和硝酸鹽還原性測試將水樣中的細菌在平板培養(yǎng)基中進行劃線分離，然后把不同菌落的細菌轉(zhuǎn)接出來分離培養(yǎng)，再經(jīng)過多次平板劃線純化，對各種菌分別進行基本性質(zhì)測試；2)對油田水樣進行硝酸鹽還原陽性實驗測定，確定是否含有硝酸鹽還原菌3)投加藥劑將配制好的權(quán)利要求1所述硫化氫抑制劑灌入儲藥罐A中，并將儲藥罐A置于注水來液管線上，由計量柱塞泵將硫化氫抑制劑按100"600mg/每升注水量的濃度連續(xù)泵入注入管線中，與注水匯合，然后經(jīng)高壓注水泵注入底層；同時取雙陽離子季銨鹽、單陽離子季銨鹽、季鱗鹽或它們的混合物以去離子水溶解，按常規(guī)配制成重量百分比濃度為3050%的陽離子殺菌劑溶液；將配制好的陽離子殺菌劑溶液灌入儲藥罐B中，并將儲藥罐B置于生產(chǎn)管匯上注入生產(chǎn)系統(tǒng)，釆取沖擊式加法，每次注3-24小時。加入濃度為每升生產(chǎn)來液投加100-800mg;所述雙陽離子季銨鹽是十六烷基辛繼而二甲基溴化銨或十二烷基二甲基節(jié)基氯化銨；季鱗鹽是四羥甲基硫酸磷或十八烷基三甲基氯化磷。全文摘要本發(fā)明公開了一種強化本源微生物活動治理硫化氫的方法，步驟包括1)對油田水樣中的菌進行基本性質(zhì)測試和硝酸鹽還原性測試。2)對油田水樣進行硝酸鹽還原陽性實驗測定，確定是否含有硝酸鹽還原菌。3)投加硫化氫抑制劑和陽離子殺菌劑。硫化氫抑制劑的組成和重量百分比為10％-45％的硝酸鹽、8％-10％的硫化氫水溶性激活體系和45％～80％的水。硫化氫水溶性激活體系是取聚天冬氨酸、甘油、氯化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)、乙二胺四乙酸鈉鎂鹽中至少五種以上組分溶解于去離子水中制成的重量百分比濃度為35～40％的溶液。聚天冬氨酸、甘油、氯化物、蛋白酶、蛋白基質(zhì)和乙二胺四乙酸鈉鎂鹽之間存在著一定重量比關(guān)系。文檔編號C02F3/00GK101229943SQ20071006009公開日2008年7月30日申請日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日發(fā)明者付瑞琴,趙秀蘭申請人:天津億利科石油技術(shù)發(fā)展有限公司