專(zhuān)利名稱(chēng)：聚合鋁－二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑及其制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑(PAC-PDMDAAC)及其制備工藝，屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，人口劇增，人類(lèi)賴(lài)以生存的水資源日益貧乏。水資源危機(jī)的問(wèn)題已越來(lái)越成為制約我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要因素。目前，我國(guó)水資源受到了不同程度的污染，且有不斷加劇的趨勢(shì)。為了節(jié)約水資源，提高水的利用率，減輕廢水對(duì)環(huán)境造成的污染，保持我國(guó)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展局面，必須加強(qiáng)對(duì)工業(yè)廢水和生活污水的治理。在水處理工藝中，混凝沉淀是應(yīng)用最普遍、最廣泛、并且成本較低的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)，它決定著后續(xù)流程的運(yùn)行工況、最終出水水質(zhì)和運(yùn)行成本，因而成為環(huán)境工程領(lǐng)域中重要的研究?jī)?nèi)容之一?；炷幚硇Ч暮脡脑诤艽蟪潭壬先Q于混凝劑的品質(zhì)。所以研制和開(kāi)發(fā)新型高效、無(wú)毒、價(jià)廉的高分子混凝劑成為水處理領(lǐng)域中的一項(xiàng)迫切的任務(wù)，具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。
目前，聚合氯化鋁(PAC)和聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)是國(guó)內(nèi)外在給水處理、廢水處理和污泥脫水處理中廣泛應(yīng)用的無(wú)機(jī)和有機(jī)高分子絮凝劑。PAC的優(yōu)點(diǎn)反映在它比傳統(tǒng)的鋁鹽絮凝劑(如硫酸鋁、氯化鋁等)效能更優(yōu)異，比有機(jī)高分子絮凝劑的價(jià)格低廉。但是，在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚-絮凝效果方面，PAC仍處于傳統(tǒng)鋁鹽絮凝劑與有機(jī)高分子絮凝劑之間，它的分子量以及對(duì)膠體物質(zhì)的吸附架橋能力比有機(jī)高分子絮凝劑差很多，而且還存在對(duì)進(jìn)一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問(wèn)題。另外，PAC在應(yīng)用中，存在著較有機(jī)高分子絮凝劑投藥量高、產(chǎn)生的污泥量大等缺點(diǎn)。PDMDAAC絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)在于它較無(wú)機(jī)高分子絮凝劑具有分子量高、產(chǎn)品穩(wěn)定性好、對(duì)膠體物質(zhì)的吸附架橋能力強(qiáng)、絮凝效果好、適用范圍廣、產(chǎn)生的污泥量少等，缺點(diǎn)是價(jià)格高、最佳投藥范圍窄、水處理成本高等。無(wú)機(jī)與有機(jī)高分子絮凝劑各自存在的缺點(diǎn)促使絮凝劑向復(fù)合絮凝劑方向發(fā)展，以便克服各自的缺點(diǎn)，強(qiáng)化絮凝效能，提高凈水效果，降低水處理成本。所以，研制更加高效無(wú)毒的無(wú)機(jī)有機(jī)高分子復(fù)合絮凝劑成為水處理領(lǐng)域的主要任務(wù)之一。
關(guān)于聚合鋁基無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑等研究報(bào)道，參見(jiàn)謝磊，胡勇有等.聚合氯化鋁與有機(jī)高分子復(fù)合絮凝劑形態(tài)分布研究，環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2003，00(3)，15-16.湯心虎，黃秀微等.無(wú)機(jī)/有機(jī)復(fù)合絮凝劑對(duì)印染廢水脫色的研究，2001，27(5)，267-270.但以AlCl3·6H2O、PDMDAAC均聚物為主要原料制備PAC-PDMDAAC均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，目前國(guó)內(nèi)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。在國(guó)外文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫(kù)中，目前未見(jiàn)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有絮凝劑的不足，提供一種聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑及其制備工藝，制備出既具有良好貯存穩(wěn)定性又具有良好絮凝效果的絮凝劑。
本發(fā)明聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，外觀為淺黃色或無(wú)色液體，含Al2O3的重量百分比9.2％～11.6％，固含量為39％～41％的聚二甲基二烯丙基氯化銨的重量百分比5.0％～11.0％，密度(20℃)1.1～1.2，堿化度30％～55％，pH為3.1～3.5。
本發(fā)明的聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑的制備工藝，以AlCl3·6H2O為原料，按重量比68～73∶100溶于蒸餾水中，加入Na2CO3調(diào)節(jié)堿化度30％～55％，常溫下反應(yīng)并加蒸餾水?dāng)嚢璧脽o(wú)色透明的液體，然后在40℃～60℃蒸發(fā)至結(jié)晶析出，得聚合鋁；以二甲基二烯丙基氯化銨為原料，加蒸餾水稀釋至重量百分濃度為55％～57％，通N220分鐘～40分鐘，加入2％～4％重量百分比的引發(fā)劑，40～50℃恒溫聚合4小時(shí)～6小時(shí)得二甲基二烯丙基氯化銨；以重量比為19∶1～9∶1取上述聚合鋁和二甲基二烯丙基氯化銨，在30℃～50℃反應(yīng)50分鐘～70分鐘，獲得聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑。
本發(fā)明的聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑以下簡(jiǎn)稱(chēng)PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑。
下面對(duì)本發(fā)明的PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑的制備方法詳細(xì)說(shuō)明如下如下(1)取68～73gAlCl3·6H2O固體于燒杯中，加入100ml蒸餾水，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度(30％～55％)，常溫下反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中加入20ml蒸餾水?dāng)嚢璧脽o(wú)色透明的液體，然后在40℃～60℃蒸發(fā)至結(jié)晶析出，用PAC產(chǎn)品分析測(cè)定方法測(cè)定PAC的具體濃度及堿化度。此步驟制備出Al2O3重量百分含量為10％～11％的PAC。
(2)取55～57g的二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)置于150ml三口圓底燒瓶中，加蒸餾水稀釋至重量百分濃度為55～57％，通20～40分鐘N2，然后加入2～4％重量百分比的引發(fā)劑，置于恒溫水浴中，攪拌聚合4～6小時(shí)后停止。制備出特性濃度(用粘度η表示)為1.0～1.1ml·g-1，固含量為39～41％的PDMDAAC。
上述引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨。
(3)分別以重量比為19∶1～9∶1左右取上述方法制備出的PAC和PDMDAAC，在30～50℃反應(yīng)50～70分鐘，以制備出PAC/PDMDAAC質(zhì)量比為19∶1～9∶1左右的PAC-PDMDAAC產(chǎn)品，產(chǎn)品的有效濃度以Al2O3計(jì)的重量百分比9.0％～11.0％。
本發(fā)明制備得到的PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑作為一種新型高效的水處理藥劑，可廣泛應(yīng)用于給水、廢水處理，石油開(kāi)采、造紙、采礦、紡織印染、日用化工等領(lǐng)域。
本發(fā)明的PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)良效果本發(fā)明-PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，屬于水處理領(lǐng)域中新型高分子絮凝劑。此絮凝劑是在傳統(tǒng)鋁鹽絮凝劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的新型復(fù)合無(wú)機(jī)有機(jī)高分子絮凝劑，是以AlCl3·6H2O、PDMDAAC為原料，采用將PDMDAAC引入到PAC溶液中的方法制備而成。該絮凝劑綜合了PDMDAAC分子量高、產(chǎn)品穩(wěn)定性好、對(duì)膠體物質(zhì)的吸附架橋能力強(qiáng)、絮凝效果好、適用范圍廣、產(chǎn)生的污泥量少等優(yōu)點(diǎn)，以及鋁鹽最佳投藥范圍寬、水處理成本低等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明以AlCl3·6H2O、PDMDAAC為主要生產(chǎn)原料，制備得到了PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)捷、經(jīng)濟(jì)、適用等特點(diǎn)。此絮凝劑可廣泛適用于給水、廢水處理，石油開(kāi)采、造紙、采礦、紡織印染、日用化工等領(lǐng)域，并有良好的水處理效果。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1取一定量AlCl3·6H2O固體配成溶液，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度38％，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.75％。按重量比為19∶1，分別取PAC和PDMDAAC，制備出PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑。產(chǎn)品以No.1表示，列于表1中。制備方法如下(1)取70.0gAlCl3·6H2O固體于燒杯中，加入100ml蒸餾水，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度38％，常溫下反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中加入20ml蒸餾水?dāng)嚢璧脽o(wú)色透明的液體，然后在50℃蒸發(fā)至有結(jié)晶析出，用PAC產(chǎn)品分析測(cè)定方法測(cè)定PAC的具體濃度及堿化度。此步驟制備出Al2O3重量百分含量為10.22％的PAC。
(2)取55g的二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)置于150ml三口圓底燒瓶中，加蒸餾水稀釋至濃度為55％，通N2半小時(shí)，然后加入3％的引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀，置于45℃恒溫水浴中，攪拌聚合5小時(shí)后停止。制備出特性濃度(用粘度η表示)為1.08ml·g-1，固含量為40.6％的PDMDAAC產(chǎn)品。
(3)分別取上述方法制備出的PAC95g和PDMDAAC5g，40℃反應(yīng)1小時(shí)，制備出PAC/PDMDAAC重量比為19∶1的PAC-PDMDAAC。產(chǎn)品的有效濃度以Al2O3計(jì)的重量百分比9.70％。
PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，外觀為淺黃色液體，含Al2O3的重量百分比9.70％，含PDMDAAC(固含量為40.6％)的重量百分比5.06％，密度(20℃)1.15，堿化度38％，pH為3.3。
實(shí)施例2取一定量AlCl3·6H2O固體配成溶液，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度35％，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.17％。按重量比為9∶1，分別取PAC和PDMDAAC，制備出PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，此制備的產(chǎn)品以No.2表示，列于表1之中。
制備方法如實(shí)施例1，但是所不同的是取AlCl3·6H2O固體68g制備PAC，PAC有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.17％重量百分比。取56g的二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)置于150ml三口圓底燒瓶中，加蒸餾水稀釋至濃度為56％重量百分比，通N2半小時(shí)，然后加入重量百分比4％的引發(fā)劑過(guò)硫酸銨，置于42℃恒溫水浴中，攪拌聚合6小時(shí)后停止。取90g的PAC和10g的PDMDAAC，制備PAC-PDMDAAC。
PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，外觀為淺黃色液體，含Al2O3的重量百分比9.15％，含PDMDAAC(固含量為40.8％)的重量百分比10.05％，密度(20℃)1.17，堿化度35％，pH為3.5。
實(shí)施例3取一定量AlCl3·6H2O固體配成溶液，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度45％，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.19％。分別取一定量的PAC和PDMDAAC產(chǎn)品，其質(zhì)量比為17∶1，制備出PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，此制備的產(chǎn)品以No.3表示，列于表1之中。制備方法如實(shí)施例1，但是所不同的是，取AlCl3·6H2O固體69g，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.19％，制備PAC-PDMDAAC時(shí)，取94g的PAC和6g的PDMDAAC。
PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，外觀為淺黃色液體，含Al2O3的重量百分比9.62％，含PDMDAAC(固含量為40.6％)的重量百分比5.56％，密度(20℃)1.15，堿化度45％，pH為3.1。
實(shí)施例4取一定量AlCl3·6H2O固體配成溶液，攪拌下加入Na2CO3粉末至預(yù)定的堿化度(48％)，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.26％。分別取一定量的PAC和PDMDAAC產(chǎn)品，其質(zhì)量比為11∶1，制備出PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，此制備的產(chǎn)品以No.4表示，列于表1之中。制備方法如實(shí)施例1，但是所不同的是，取AlCl3·6H2O固體71g，制備出PAC的有效濃度(以Al2O3計(jì))為10.26％，制備PAC-PDMDAAC時(shí)，取91g的PAC和9g的PDMDAAC。
PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，外觀為淺黃色液體，含Al2O3的重量百分比9.41％，含PDMDAAC(固含量為40.6％)的重量百分比8.33％，密度(20℃)1.16，堿化度48％，pH為3.4。
本發(fā)明的PAC-PDMDAAC適用于給水、廢水處理，石油開(kāi)采、造紙、采礦、紡織印染、日用化工等領(lǐng)域。
應(yīng)用實(shí)例之一將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于黃河水的混凝除濁處理，同時(shí)與PAC、PDMDAAC作對(duì)比。原水濁度為692.5NTU，pH值8.64，SS為1300mg/L，屬于高濁度水。處理結(jié)果列于表1。
表1 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理黃河水的效果
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理高濁度水樣的混凝除濁效果明顯優(yōu)于PAC絮凝劑及PDMDAAC絮凝劑。
應(yīng)用實(shí)例之二將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于濟(jì)南臥虎山水庫(kù)的混凝處理，同時(shí)與PAC、PDMDAAC作對(duì)比。原水水質(zhì)情況如下pH值7.71，濁度為22.3NTU，UV254為0.062，高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)為5.02mg/L，屬于中等濁度水。處理結(jié)果列于表2。
表2 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理臥虎山水庫(kù)水的效果(投藥量為15mg/L)
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理中等濁度水樣的混凝除濁效果明顯優(yōu)于PAC絮凝劑及PDMDAAC絮凝劑，并且CODMn的去除率較PAC提高20％，較PDMDAAC提高12％，UV254的去除率較PAC提高18％，較PDMDAAC提高12％。
應(yīng)用實(shí)例之三將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于含分散艷黃染料廢水的混凝處理，同時(shí)與PAC作對(duì)比。原水水質(zhì)情況如下pH值6.98，分散艷黃染料含量為100mg/L，吸光度為1.034。處理結(jié)果列于表3。
表3 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑脫色效果
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑與PAC相比，達(dá)到同等脫色率時(shí)，投加量?jī)H為PAC的1/2，雖然與PDMDAAC同等投加量下脫色效果相差不大，但PAC-PDMDAAC的價(jià)格僅為PDMDAAC的1/4左右。
應(yīng)用實(shí)例之四將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于勝利油田現(xiàn)河采油廠的含油廢水的混凝處理，同時(shí)與PAC、PDMDAAC作對(duì)比。原水水質(zhì)情況如下pH值7.6，CODCr為486mg/L，水溫為45℃。處理結(jié)果列于表4。
表4 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理含油廢水的效果
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑處理含油廢水的絮凝效果明顯優(yōu)于PAC絮凝劑及及PDMDAAC絮凝劑，并且CODCr的去除率較PAC提高21％，較PDMDAAC提高19％。
應(yīng)用實(shí)例之五將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于不同pH值的廢水混凝處理，同時(shí)與PAC作對(duì)比。原水水質(zhì)情況如下高嶺土含量為100mg/L，濁度為113NTU。處理結(jié)果列于表5。
表5 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑除濁效果(投藥量為33mg/L)
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑適用的pH值范圍明顯寬于PAC絮凝劑。
應(yīng)用實(shí)例之六將以上實(shí)施例1、2、3、4制備的No.1、2、3、4PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑產(chǎn)品用于不同pH值的廢水混凝處理后，取上清液測(cè)其殘余鋁，同時(shí)與PAC作對(duì)比。原水水質(zhì)情況如下高嶺土含量為100mg/L，濁度為116NTU。處理結(jié)果列于表6。
表6 PAC-PDMDAAC無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑殘余鋁(投藥量為33mg/L)
從以上處理結(jié)果可見(jiàn)，PAC-PDMDAAC均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑殘余鋁明顯低于PAC絮凝劑，僅為PAC的1/2～2/3。
權(quán)利要求
1.一種聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑，其特征在于外觀為淺黃色或無(wú)色液體，含Al2O3的重量百分比9.2％～11.6％，固含量為39％～41％的聚二甲基二烯丙基氯化銨的重量百分比5.0％～11.0％，密度20℃1.1～1.2，堿化度30％～55％，pH為3.1～3.5。
2.一種權(quán)利要求1所述聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，以AlCl3·6H2O為原料，按重量比68～73∶100溶于蒸餾水中，加入Na2CO3調(diào)節(jié)堿化度30％～55％，常溫下反應(yīng)并加蒸餾水?dāng)嚢璧脽o(wú)色透明的液體，然后在40℃～60℃蒸發(fā)至結(jié)晶析出，得聚合鋁；以二甲基二烯丙基氯化銨為原料，加蒸餾水稀釋至重量百分濃度為55％～57％，通N220分鐘～40分鐘，加入2％～4％重量百分比的引發(fā)劑，40℃～50℃恒溫聚合4～6小時(shí)得二甲基二烯丙基氯化銨；以重量比為19∶1～9∶1取上述聚合鋁和二甲基二烯丙基氯化銨，在30℃～50℃反應(yīng)50分鐘～70分鐘，獲得聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑。
3.如權(quán)利要求2所述的聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨。
4.權(quán)利要求1的聚合鋁-二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑的應(yīng)用，其特征在于用于給水、廢水處理，石油開(kāi)采、造紙、采礦、紡織印染、日用化工的水處理藥劑。
全文摘要
聚合鋁－二甲基二烯丙基氯化銨均聚物無(wú)機(jī)有機(jī)復(fù)合絮凝劑及其制備工藝，屬于水處理領(lǐng)域中新型高分子絮凝劑。以AlCl
文檔編號(hào)C02F1/52GK1594128SQ200410024480
公開(kāi)日2005年3月16日 申請(qǐng)日期2004年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月30日
發(fā)明者高寶玉, 王燕, 岳欽艷 申請(qǐng)人:山東大學(xué)