專利名稱：在熔體剛度增高條件下制備模塑件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在加工聚酰胺過程中在熔體剛度增高條件下制備模塑件的方法，所述的聚酰胺由于制備條件導(dǎo)致含有含磷催化劑。
背景技術(shù)：
聚酰胺是主鏈內(nèi)含有-CO-NH-基團的高分子。該物質(zhì)可由兩種其中各自含有兩個相同的反應(yīng)基如-NH2或-COOH的不同的雙官能單體單元得到，或者由均帶有或可形成氨基和羧基的同樣的雙官能團單元得到。例如，通過二胺與二羧酸或者氨基羧酸的縮聚反應(yīng)或者通過內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)即能制得聚酰胺。
通常，那些用于需要較高熔體剛度的場合的聚酰胺是通過兩步法制得的。其中，首先要在壓力反應(yīng)器中制備粘度相對較低的預(yù)聚物，就如在諸如Kunststoff-Handbuch，3/4冊Technische Thermoplaste，Polyamide；Hrsg.Becher，Braun；Carl Hanser出版社，1998中所記載的那樣。優(yōu)選用作為催化劑的是含磷質(zhì)子酸化合物，例如H3PO2，H3PO3或H3PO4。這些化合物也可以其前體如酯的形式使用；后者在反應(yīng)條件下會通過水解而轉(zhuǎn)變?yōu)榕c上述相同的游離酸。其他一些適合作為催化劑的化合物的例子是有機膦酸或有機次膦酸或它們的前體。除了在低溫下能更好地分裂內(nèi)酰胺外——這也就意味著結(jié)果是內(nèi)酰胺殘余量非常少——這種催化劑的存在也起到了改善相應(yīng)縮聚物顏色的作用；總體上，可加速縮聚反應(yīng)。催化化合物的作用自然也延伸到那些不含有月桂內(nèi)酰胺而是其他單體的聚酰胺。接著通過殘余端基的反應(yīng)而使按如上述方法在第一反應(yīng)步驟中得到的預(yù)制產(chǎn)品的分子量提高到所需的端值，例如可以通過固相后縮聚的方法。通常要向所得高分子聚酰胺中添加助劑，例如潤滑助劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、成核劑、加工助劑、顏料等；然后，如此得到的模塑物料可用于那些需要更高熔體剛度的場合中，以及還可在吹塑成型或熱塑成型過程中用于管擠出。但是，缺點是將分子量提高到所需水平所需的反應(yīng)時間或停留時間較長，從而也就造成額外的工藝成本。
在WO00/66650中記載了帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物用于聚酰胺縮合反應(yīng)中的用途，其中可以得到可靠而穩(wěn)定的性質(zhì)并且也提出了對縮合的材料進行多次加工，同時又不導(dǎo)致凝膠生成或產(chǎn)生不均勻的可能性?；谶@種原理且用于調(diào)節(jié)聚酰胺分子量的助劑可以從Brüggemann KG公司以Brüggolen M1251的名稱購得。基本的應(yīng)用是用在調(diào)節(jié)由PA6或PA66組成的回收物的粘度范圍內(nèi)，并且其被重新用于擠出模塑物料。所謂助劑Brüggolen M1251指的是一種低粘度聚碳酸酯(例如Lexan 141)在酸封端的PA6中形成的母料。構(gòu)成分子量的主要原因是待縮合材料中所含有的氨基端基與聚碳酸酯進行的反應(yīng)。
在WO00/66650中的縮合PA6和PA66的實施例中即顯示出了該方法的作用，其中使用的相應(yīng)的縮聚物，部分是純凈形式的，而部分也含有諸如玻璃纖維和褐煤酸酯的添加劑。
但也已驚人的發(fā)現(xiàn)，WO00/66650中所述的方法對于許多聚酰胺，例如PA12、基于其的共聚酰胺、PA11、PA612或脂環(huán)族聚酰胺，并不會帶來分子量的增長。可以肯定的是，為分子量增長所需的氨基端基與助劑之間的反應(yīng)會終止。因此也就提出了如下任務(wù)，即要針對那些利用WO00/66650中所述方法無法發(fā)揮作用使分子量提高的聚酰胺和類似的聚酰胺，找到一種改進的方法以在混配過程中在一步操作內(nèi)可靠而簡單地實現(xiàn)材料的分子量的提高。
現(xiàn)已驚人的發(fā)現(xiàn)，當在制備聚酰胺時使用含磷質(zhì)子酸化合物作為催化劑時，則就會出現(xiàn)上述問題；而當以鹽的形式添加了對應(yīng)于弱酸的堿時，并且有利的是添加弱酸的鹽時，這些問題就會得到消除。申請?zhí)枮?0337707.7的2003年8月16日遞交且未提前公開的德國專利申請中即記載了一種類似的方法，在此明確引用該文獻。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的主題在于提供一種在聚酰胺模塑物料與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物進行縮合的過程中制備模塑件的方法，其中所述聚酰胺模塑物料的聚酰胺部分由于制備條件導(dǎo)致含有酸性化合物形式的至少5ppm、特別是20至500ppm的磷，該方法中，a)在混配前或在混配時，向聚酰胺模塑物料中添加以聚酰胺計的0.001至10重量％的弱酸鹽，b)制備所得混配物與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物的混合物，c)任選存放和/或轉(zhuǎn)移該混合物，和
d)接著將混合物加工成模塑件，在此步驟中才進行縮合。
驚奇地發(fā)現(xiàn)，當采用這種添加方式時，在加工過程中即會出現(xiàn)熔體剛度的顯著提高，同時還只需適度的加工壓力和較小的電機功率。因此，盡管熔體粘度較高，但是在加工過程中仍然能獲得較高的處理量，結(jié)果由此也就提高了制備方法的經(jīng)濟性。
適合本發(fā)明的聚酰胺是基于內(nèi)酰胺、氨基羧酸、二胺或二羧酸的。另外也可包含能起支化作用的結(jié)構(gòu)單元，例如衍生自三羧酸、三胺或聚乙烯亞胺的那些。合適的類型是，分別可以作為均聚物或共聚物形式的，例如PA6、PA46、PA66、PA610、PA66/6、PA6/6T、PA66/6T以及特別優(yōu)選的PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA613、PA1014、PA11、PA12或透明聚酰胺。所謂透明聚酰胺可以考慮—由對苯二甲酸和由2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺構(gòu)成的異構(gòu)體混合物組成的聚酰胺，—由鄰苯二甲酸和1，6-六亞甲基二胺形成的聚酰胺，—由對苯二甲酸/鄰苯二甲酸混合物和1，6-六亞甲基二胺形成的共聚酰胺，—由鄰苯二甲酸、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺形成的共聚酰胺，—由1.12-十二烷二羧酸、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷和任選的月桂內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺形成的(共)聚酰胺，—由鄰苯二甲酸、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺或己內(nèi)酰胺形成的共聚酰胺，—由1，12-十二烷二羧酸和4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷形成的聚酰胺，—由對苯二甲酸/鄰苯二甲酸混合物、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷和月桂內(nèi)酰胺形成的共聚酰胺。
另外，合適的還有基于內(nèi)酰胺、氨基羧酸、二胺、二羧酸和聚醚二胺和/或聚醚二醇的聚醚酰胺。
優(yōu)選初始化合物具有的分子量Mn為大于5000，特別優(yōu)選大于8000。這里，使用的聚酰胺其端基至少部分以氨基形式存在。例如，至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或至少90％的端基以氨基端基形式存在。現(xiàn)有技術(shù)是使用二胺或多元胺作為調(diào)節(jié)劑來制備具有更高氨基端基含量的聚酰胺。在該情況下，在制備聚酰胺時優(yōu)選使用具有4至44個C原子的脂族、脂環(huán)族或芳脂族二胺作為調(diào)節(jié)劑。合適的二胺是，例如，六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，4-或1，3-二甲基氨基環(huán)己烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’二甲基二環(huán)己基甲烷、4，4’-二氨基二環(huán)己基丙烷、異氟爾酮二胺、間亞二甲苯基二胺或?qū)喍妆交贰?br> 在另一優(yōu)選實施方式中，在制備聚酰胺過程中使用多元胺作為調(diào)節(jié)劑，同時還作為支化劑。其例子是，二亞乙基三胺、1.5-二氨基-3-(β-氨基乙基)戊烷、三(2-氨基乙基)胺、N，N-雙(2-氨基乙基)-N’，N’-雙[2-[雙(2-氨基乙基)氨基]-乙基]-1，2-乙二胺、樹狀聚合物(Dentrimere)以及聚乙烯亞胺，特別是通過氮丙啶聚合反應(yīng)而得到的支化的聚乙烯亞胺(Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，E20卷，1482-1487頁，Georg Thieme出版社，斯圖加特，1987)并且其通常具有以下氨基分布25至46％的伯氨基，30至45％的仲氨基，16至40％的叔氨基。
在本發(fā)明的方法中，使用帶有至少兩個碳酸酯單元的至少一種化合物且其用量比為0.005至10重量％，相比于所用聚酰胺進行計算。該比例優(yōu)選在0.01至5.0重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.05至3重量％的范圍內(nèi)。術(shù)語“碳酸酯”在此指的是碳酸與特別是酚或醇形成的酯。
帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物可以是低分子量的、低聚物或聚合物。它們可以完全由碳酸酯單元組成，或者它們還可含有其他一些單元。它們優(yōu)選是低聚或高聚的酰胺單元、酯單元、醚單元、醚-酯酰胺單元或醚酰胺單元。這些化合物可以通過已知的低聚反應(yīng)或聚合反應(yīng)方法，或者通過與聚合類似的反應(yīng)制得。
在一優(yōu)選的實施方式中，所謂含有至少兩個碳酸酯單元的化合物，指的是諸如基于雙酚A的聚碳酸酯，或者指的是含有這種聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。
若以母料的形式計量加入用作助劑的、帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物，則即能實現(xiàn)助劑的更為精確地加料，因為此時用量更大了。另外還需要強調(diào)的是，通過使用母料能獲得更好的擠出質(zhì)量。母料中包含優(yōu)選作為基體材料的、在本發(fā)明方法中也可經(jīng)縮合的聚酰胺，或者是一種與此相容性好的聚酰胺，但是不相容的聚酰胺也可以在反應(yīng)條件下經(jīng)歷部分鍵接到待縮合的聚酰胺上去的過程，從而獲得相容化作用。在母料中用作基體材料的聚酰胺優(yōu)選具有大于5000、特別是大于8000的分子量Mn。這里優(yōu)選的是其端基主要是以羧酸基團形式存在的那些聚酰胺。例如，至少80％、至少90％或至少95％的端基以酸基團形式存在。
母料中，帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物的濃度優(yōu)選為0.15至50重量％、特別優(yōu)選0.2至25重量％、極其優(yōu)選0.3至15重量％。這種母料的制備通常以尋常的、技術(shù)人員所熟知的方式進行。
合適的帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物以及合適的母料詳細記載在WO00/66650中，這里引用該文獻作為參考。
在本發(fā)明中，聚酰胺中必然含有活性縮聚反應(yīng)催化劑形式的含磷質(zhì)子酸化合物，或其后續(xù)產(chǎn)物，其中所述質(zhì)子酸化合物可以該物質(zhì)形式或以能夠在反應(yīng)條件下形成活性催化劑的前體形式添加。磷含量的確定根據(jù)DIN EN ISO11885并利用ICP-OES(感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜測定法)來進行，但是也可以例如通過AAS(原子吸收光譜)來進行。需要注意的是，在模塑物料中還會另外含有其他一些含磷的成分，例如作為穩(wěn)定劑。在這種情況下，就要根據(jù)差減法來確定來自于縮聚反應(yīng)的磷含量。然后針對提出的各個問題協(xié)調(diào)樣品的預(yù)制過程。
弱酸鹽也是可以達到本發(fā)明的效果的，因為其不會損害所含的磷化合物。其中，弱酸的pKa值要為2.5或更高，優(yōu)選3.0或更高且特別優(yōu)選3.5或更高。合適的弱酸，例如可選自羧酸如單羧酸、二羧酸、三羧酸、羥基羧酸、氨基羧酸，酚，醇和CH-酸化合物。
此外，合適的還有無機弱酸的鹽，例如，碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、氫氧化物、亞硫酸鹽，而合適的金屬可以是諸如堿金屬、堿土金屬、第III主族或第II副族的金屬。原則上，適合作為陽離子的也可以是有機陽離子，例如完全或部分為有機基團取代的銨離子。
另外，還可使用其是大分子結(jié)構(gòu)部分的弱酸的鹽，例如Surlyn型(DuPont)的離子交聯(lián)聚合物，或者是完全或部分皂化的聚乙烯蠟氧化物。
值得一提的例子是以下這些鹽硬脂酸鋁、硬脂酸鋇、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、油酸鉀、油酸鈉、月桂酸鈣、褐煤酸鈣、褐煤酸鈉、乙酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、酚鈉-三水合物、甲醇鈉、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸三鈉和磷酸氫二鈉。
均以聚酰胺計，弱酸鹽的用量優(yōu)選為0.001至5重量％、更優(yōu)選為0.01至2.5重量％和特別優(yōu)選0.05至1重量％。
在本發(fā)明方法中還可使用常規(guī)的、在制備聚酰胺模塑物料過程中可使用的添加劑。對此示例性的例子有，著色劑、阻燃劑和防火劑、穩(wěn)定劑、填料、滑動改性劑、脫模劑、沖擊韌性改善劑、增塑劑、結(jié)晶促進劑、抗靜電劑、潤滑劑、加工助劑以及其他通常可與聚酰胺混配的聚合物。
添加劑的例子在于以下這些著色劑二氧化鈦、鉛白、鋅白、Liptone、銻白、碳黑、氧化鐵黑、錳黑、鈷黑、銻黑、鉻酸鉛、鉛丹、鋅黃、鋅綠、鎘紅、鈷藍、柏林藍、群青、錳紫、鎘黃、施韋因福物(Schweinfurter)綠、鉬橙和鉬紅、鉻橙和鉻紅、氧化鐵紅、氧化鉻綠、鍶黃、鉬藍、白堊、赭石、棕土、綠土、煅燒過的錫子納土(Terra di Siena gebrannt)、石墨或溶解性有機顏料。
阻燃劑和防火劑三氧化銻、六溴環(huán)十二烷、四氯雙酚或四溴雙酚和鹵化的磷酸鹽、硼酸鹽、氯化石蠟以及紅磷，此外還有錫酸鹽、氰尿酸三聚氰胺及其縮合產(chǎn)物以及蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、蜜胺化合物如蜜胺的焦磷酸鹽和多磷酸鹽、多磷酸銨、氫氧化鋁、氫氧化鈣以及不含鹵素的有機磷化合物如間苯二酚二苯基磷酸鹽/酯或膦酸酯。
穩(wěn)定劑金屬鹽，特別是銅鹽和鉬鹽以及銅絡(luò)合物、亞磷酸鹽、空間位阻酚、仲胺、UV吸收劑和HALS穩(wěn)定劑。
填料玻璃纖維、玻璃珠、研磨玻璃纖維、硅藻土、滑石、高嶺土、粘土、CaF2、氧化鋁以及碳纖維。
滑動改性劑和潤滑劑MoS2、石蠟、脂肪醇以及脂肪酸酰胺。
脫模劑和加工助劑蠟(褐煤酸酯)、褐煤酸蠟、褐煤酯蠟、聚硅氧烷、聚乙烯醇、SiO2、硅酸鈣以及全氟聚醚。
增塑劑BBSA、POBO。
沖擊韌性改性劑聚丁二烯、EPM、EPDM、HDPE、丙烯酸酯橡膠。
抗靜電劑碳黑、碳纖維、石墨小纖維、多元醇、脂肪酸酯、胺、酰胺、季銨鹽。
其他聚合物ABS、聚丙烯。
這些添加劑可以常規(guī)的、技術(shù)人員所熟知的量來使用。
弱酸鹽可以在任意時刻添加入。例如可以在縮聚反應(yīng)已結(jié)束之后計量加入到初始熔體中去，可直接在縮聚反應(yīng)器中或在排出擠出機內(nèi)進行。另一方面，也可以在混配之前涂覆到聚酰胺顆粒上，例如可在熱混器中或轉(zhuǎn)筒干燥器中進行。另一種可能的方法是，在混配時將鹽和添加劑一起添加。在所有情況下，該鹽都以其本身或母料的形式添加。
根據(jù)本發(fā)明，帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物可以以其本身或母料的形式在混配之后立即，但也可以稍后在加工過程中進行添加。優(yōu)選在加工過程中將顆粒形式的待縮合的聚酰胺或待縮合的聚酰胺模塑物料，與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物的顆?；蛳鄳?yīng)的母料相混合。但也可以制備由完成混配的聚酰胺模塑物料，與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物或母料形成的顆粒混合物，接著再將其轉(zhuǎn)移或存放，然后進行加工。相應(yīng)的，自然也可利用粉末混合物來進行。關(guān)鍵點在于，一到加工時混合物即要熔融。具有推薦價值的做法是在加工時將熔體進行徹底的混合。母料可以很好地，但也可以熔體流利用所提供的擠出機加料到待加工的聚酰胺模塑物料的熔體中去，然后進行徹底混合。
本發(fā)明所制得的模塑件優(yōu)選是中空體或中空型材，特別是帶有很大的直徑，例如氣體導(dǎo)管、近海管道、供水管、電纜槽、加油站供油管道、通風(fēng)管、抽氣管道、加油管套、存儲容器和燃料容器。它們的外直徑優(yōu)選為至少30mm、特別優(yōu)選至少60mm、極其優(yōu)選至少110mm，同時它們的壁厚又優(yōu)選為至少1mm、更優(yōu)選至少3mm、特別優(yōu)選至少6mm且極其優(yōu)選至少10mm。這些模塑件例如可通過擠出、共擠出或吹塑成形的方法制得，其中吹塑成形包括抽吸吹塑(Saugblasform)、3D吹塑成形、軟管導(dǎo)入法和軟管操縱法。這些方法均是這些空心體或空心型材的壁可以是單層的并且在這種情況下完全由根據(jù)要求使用的模塑物料構(gòu)成，但它們也可以是多層的，并且其中根據(jù)本發(fā)明所用的模塑物料可構(gòu)成外層、內(nèi)層和/或中間層。其他層或其他若干層則由基于其他聚合物的模塑物料構(gòu)成，例如聚乙烯、聚丙烯、含氟聚合物，或者由金屬(例如鋼)構(gòu)成。例如，海底管道主要是多層結(jié)構(gòu)的；它們通常由一種鋼結(jié)構(gòu)構(gòu)成，并且所述結(jié)構(gòu)通過聚合物層而保護管的內(nèi)層和外層不受介質(zhì)侵蝕。
具體實施例方式
以下將舉例闡述本發(fā)明。在試驗中使用到了以下材料胺調(diào)節(jié)的PA12具有50毫當量/kg的NH2基團和9毫當量/kg的COOH基團，ηrel約2.15。由于制備條件而含有54.5ppm的磷。
酸調(diào)節(jié)的PA12具有8毫當量/kg的NH2基團和50毫當量/kg的COOH基團，ηrel約2.15。由于制備條件而含有54.5ppm的磷。
BrüggolenM1251，由低粘度聚碳酸酯和酸封端PA6組成的混合物。
CeasitPC(硬脂酸鈣)。
在Werner&Pfleiderer ZSK 30型雙螺桿擠出機上制備表1中所列的混配物。
比較例A至C以及實施例1在一個帶有三區(qū)螺桿且L＝25D的50胎殼(Reifenhuser)單螺桿擠出機上，由顆?；蝾w?；旌衔镄问介_始加工表2中所列的原料，并將其擠出成為壁厚為2.9mm且外直徑為32mm的管子。通過比較例C和實施例1的比較可以看出，根據(jù)本發(fā)明，為從較高分子量的聚酰胺出發(fā)制得模塑件，所需的電機功率明顯更少。
在直接使用混配物C時，則ηrel(分子量的衡量尺度)會由于剪切條件下的鏈斷裂而從開始的2.55減小到2.30(比較例C)。在本發(fā)明方法(實施例1)中則經(jīng)證實沒有這種鏈斷裂現(xiàn)象發(fā)生。
表1混配物的制備

表2加工成管

權(quán)利要求
1.一種在聚酰胺模塑物料與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物進行縮合的過程中制備模塑件的方法，其中聚酰胺物料的聚酰胺部分由于制備條件導(dǎo)致含有酸性化合物形式的至少5ppm的磷，該方法中，a)在混配前或在混配時，向聚酰胺模塑物料中添加以聚酰胺計的0.001至10重量％的弱酸鹽，b)制備所得混配物與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物的混合物，c)任選存放和/或轉(zhuǎn)移該混合物，和d)接著將混合物加工成模塑件，在此步驟中才進行縮合。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，聚酰胺部分含有酸性化合物形式的20至500ppm的磷。
3.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，向聚酰胺或聚酰胺模塑物料中添加0.001至5重量％的弱酸的鹽。
4.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，向聚酰胺或聚酰胺模塑物料中添加0.01至2.5重量％的弱酸的鹽。
5.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，向聚酰胺或聚酰胺模塑物料中添加0.05至1重量％的弱酸的鹽。
6.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，弱酸具有2.5或更高的pKa值。
7.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，弱酸的鹽是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、第III主族的金屬鹽、第II副族的金屬鹽或銨鹽。
8.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，使用二胺或多胺作為調(diào)節(jié)劑來制備聚酰胺。
9.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，以母料形式使用具有至少兩個碳酸酯單元的化合物。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求之一方法制得的模塑件。
11.權(quán)利要求10的模塑件，其特征在于，其為空心體或空心型材。
12.權(quán)利要求10或11的模塑件，其特征在于，其外直徑為至少30mm且其壁厚為至少1mm。
13.權(quán)利要求10至12之一的模塑件，其特征在于，其為氣體導(dǎo)管、近海管道、供水管、電纜槽、加油站供油管道、通風(fēng)管、抽氣管道、加油管套、存儲容器或燃料容器。
14.權(quán)利要求10至13之一的模塑件，其特征在于，壁結(jié)構(gòu)為多層的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在聚酰胺模塑物料與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物進行縮合的過程中制備模塑件的方法，其中聚酰胺物料的聚酰胺部分由于制備條件所限而含有酸性化合物形式的至少5ppm的磷，該方法中，a)在混配前或在混配時，向聚酰胺模塑物料中添加以聚酰胺計的0.001至10重量％的弱酸鹽，b)制備所得混配物與帶有至少兩個碳酸酯單元的化合物的混合物，c)任選存放和/或轉(zhuǎn)移該混合物，和d)接著將混合物加工成模塑件，在此步驟中才進行縮合。其作用是熔體剛度顯著升高而同時又只需適度的加工壓力和較小的電機負載，這就特別顯著簡化了具有大直徑的空心體和空心型材的制備過程。
文檔編號B29D23/00GK1837287SQ20061006734
公開日2006年9月27日 申請日期2006年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月15日
發(fā)明者A·多維, R·格林, M·希梅爾曼, S·博爾曼, F·-E·鮑曼, R·烏爾舍 申請人:德古薩公司