專利名稱：：含有粘結層的結構的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于多層結構、例如輪胎結構、尤其是內(nèi)襯和簾布層之間的輪胎粘結層中的組合物。具體地，本發(fā)明涉及使用含有高二烯的彈性體或橡膠(如天然橡膠(NR)和苯乙烯丁二烯橡膠(SBR))和環(huán)氧化天然橡膠的混合物的橡膠組合物。背景4支術為了防止輪胎簾線被刺穿，即所述增強輪胎簾線刺穿所述內(nèi)襯層，導致空氣泄漏和輪胎故障的狀況，通常采用在含有織物或鋼絲簾線的所述簾布層和所述內(nèi)襯層之間增加緩沖層。這種緩沖層曾被稱為粘結膠、粘結層、緩沖膠或襯里墊層，其一般包含天然橡膠(NR)和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)的混合物。為了本發(fā)明公開的目的，這種輪胎組件被稱為"粘結層"。一般地，所述粘結層的組成類似于所述簾布層復合物的組成，從而在輪胎使用時提供用于在所述未固化或"生料"狀態(tài)下維持連貫輪胎結構的必要成型粘著作用、硫化粘合強度和令人滿意的動態(tài)性能。然而，基于NR和SBR的常規(guī)粘結層不能提供足夠的粘性和硫化粘合強度，例如，在熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物(基于含有g代異丁烯的彈性體與工程樹脂的硫化混合物)與簾布層之間。本發(fā)明可以用在采用基于含有卣代異丁烯的彈性體組分的常規(guī)內(nèi)襯組合物以及基于工程樹脂如聚酰胺和BIMS的硫化混合物(例如采用動態(tài)硫化生產(chǎn)的，如在EP0722850Bl中公開的)的熱塑性彈性體輪胎內(nèi)襯組合物的輪胎中。因此，本發(fā)明提供了一種適用于連接基于聚酰胺和異丁烯-對曱基苯乙烯的溴化共聚物的動態(tài)硫化合金層(如內(nèi)襯組合物)至輪胎簾布層的粘結層，而不損害由所述內(nèi)襯實現(xiàn)的改進滲透性能。其還可以用在其它應用場合，在這些場合中將空氣或流體保持層與另外的層組合使用，特別地其中所述另一層包括增強纖維或簾線，例如軟管和需要保留氣體或流體的其它容器。US5,738,158公開了一種充氣輪胎，其具有由樹脂組合物的薄膜組成的防止空氣透過層或內(nèi)襯層，所述樹脂組合物包含至少20重量％的熱塑性聚酯彈性體，所述彈性體由聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚氧化烯二酰亞胺二酸的嵌段共聚物組成，其中^j"苯二甲酸丁二醇酯/聚氧化烯二酰亞胺二酸的重量比為85/15或更小。所述樹脂組合物可以進一步包含分軟的橡膠顆粒，其中所述橡膠顆粒已經(jīng)被動態(tài)硫化。采用樹脂組合物作為內(nèi)襯層的概念已經(jīng)由相同受讓人的不同發(fā)明者作了進一步發(fā)展，例如參見US6,079,465，其要求保護一種引入所述內(nèi)襯的充氣輪胎，并公開了將各種熱塑性樹脂用在所述組合物中的用途。該專利還公開了存在粘結層和其他層以提高所述內(nèi)襯層在整個結構中的粘結或粘合強度。旨在提高所述結構中的內(nèi)襯層的粘合作用的這種技術的進一步^A在US6,062,283中有述，其中根據(jù)特定的數(shù)學公式控制熱塑性樹脂組分和彈性體組分的熔融粘度和溶解度參數(shù)。已^^開的美國申請US2002/00665127〉開了一種含有簾布層和氣密層的充氣輪胎，所述簾布層含有許多簾線，所述簾線限定在輪緣部分之間延伸的最內(nèi)部增強簾線層，所述氣密層沿著所述輪胎的內(nèi)表面設置在所述簾布層的簾線內(nèi)，覆蓋所述輪胎的大體上整個內(nèi)表面，其中所述氣密層由不透氣的橡膠制成，所述橡膠在其橡g料中包含至少10重量％的卣代丁基橡膠和/或鹵代異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物，以及從所述輪胎的內(nèi)表面到所述胎體簾布層的簾線測量的所述氣密層的厚度在0.2~0.7mm范圍內(nèi)。該出版物還公開了由所述輪胎內(nèi)表面與所述最內(nèi)部輪胎簾線或簾布層簾線之間的橡膠層限定的"氣密層"可以是包含不透氣橡膠化合物的內(nèi)層和二烯基橡膠的非不透氣的外層的雙層。作為選擇，所述外層可以是相同的不透氣橡膠化合物或者相似的不透氣橡膠化合物，所述化合物在該出版物中被進一步描述為包含卣代丁基橡膠和/或卣代異丁烯-對曱基苯乙烯共聚物和二烯橡膠以及碳黑(參見第28~34段)。其它相關參考文獻包括WO2004/081107、WO2004/081106、WO2004/081108、WO2004/081116、WO2004/081099、JP2000238188、EP01424219、US6,759,136和US6，079，465。發(fā)明概述本發(fā)明的一些具體實施方式涉及可硫化層狀組合體，其包括至少兩層和至少一個粘結層，其中所述兩層中的第一層包括防止流體滲透層，所述兩層中的第二層含有至少一種高二烯橡膠，以及所述粘結層含有相對于所述混合物中的100重量份的橡膠而言以下的混合物(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約90重量份的至少一種填料；(4)約1~約20重量份的至少一種粘合劑；和(5)至少約0.2~約15重量份的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；其中，所述防止流體滲透層包含具有25xl(T12cc'cm/cm2seccmHg(30'C)或更小的透氣系數(shù)和1~500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(A)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10重量％的至少一種熱塑性工程樹脂組分，其具有25xl0_12cc'cm/cm2seccmHg(30°C)或更小的透氣系數(shù)和大于500MPa的楊氏模量，其中所述熱塑性工程樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂和酰亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少IO重量％的至少一種彈性體組分，其具有大于25xl0-12cc'cm/cm2seccmHg(30。C)的透氣系數(shù)和不大于500MPa的楊氏模量，其中所述彈性體組分選自二烯橡膠及其氫化物、含鹵素橡膠、硅橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，以及其中，基于所述聚合物組合物的總重量，所述組分(A)和組分(B)的總量不少于30重量％，其中所述彈性體組分(B)以硫化或部分硫化態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物的熱塑性樹脂組分(A)的基質(zhì)中；和其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的轉結作用從而得到可接受的多層結構之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未石;M匕的粘結強度，從而允許構建所述多層結構而基本上不會使得所述粘結層脫層至相鄰層。在一個優(yōu)選的方面，本發(fā)明涉及一種輪胎，其包括簾布層、內(nèi)襯和在所述內(nèi)襯與所述簾布層之間的粘結層，其中所述內(nèi)襯包含熱塑性工程樹脂與異烯烴和對烷基苯乙烯的卣代共聚物的動態(tài)硫化^ir，以及所述粘結層包含環(huán)氧化天然橡膠、天然橡膠、和粘合劑混合物。在另一個方面，本發(fā)明涉及包括所述改進的可硫化層狀結構的軟管。圖1是顯示了包括粘結層的輪胎中各層的位置的輪胎簡化橫截面圖。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種為了減輕輪胎重量并同時保持充氣輪胎所要求的耐熱性、耐久性和柔韌性，而用于內(nèi)襯與簾布層之間的相對不滲透的粘結層的橡膠組合物。本發(fā)明還涉及降低具有改進耐久性的所述粘結層的滲透性，如這里所4吏用的，如在CHEMICALANDENGINEERINGNEWS,63(5)，27(1985)中所公開的那樣使用用于周期表各族的新編碼制。除非另有說明，所有的分子量都是重均分子量。聚合物可以被用于指均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等等。類似地，共聚物可以指含有至少兩種單體、任選地具有其它單體的聚合物。當聚合物被提及包含單體時，所述單體以該單體的聚合物形式或以該單體的衍生物形式存在于所述聚合物中。然而，為了l更于引用，短語"包含所述(相應的)單體"或類似短語以簡寫的形式使用。類似地，當催化劑組分被描述成包含所述組分的中性穩(wěn)定形式時，本領域的熟練技術人員會理解所述組分的活性形式是其與所述單體發(fā)生反應以得到聚合物的形式。異烯烴指的是在同一個碳上具有兩個取代位的任何烯烴單體。多烯烴指的是具有兩個或更多雙鍵的任何單體。在一些具體實施例方式中，所述多烯烴是含有兩個雙鍵、優(yōu)選兩個共輒雙鍵的任何單體，例如共軛二烯，如異戊二烯。此處使用的彈性體指的是與ASTMD1566定義相符的任何聚合物或聚合物組合物。所述術語可以與術語"橡膠"互換使用。烷基指的是可以源自烷烴通過從其式中去掉一個或多個氫得到的烷烴基團，例如甲基(CH3)或乙基(CH3CH2)等。芳基指的是形成芳香族化合物如苯、萘、菲、蒽等特有的環(huán)狀結構并且一般在其結構中具有交替雙鍵("不飽和度")的烴基。因此，任何芳基基團是源自芳香族化合物通過從其式中去掉一個或多個氫得到的基團，例如苯基或C6H5。取代指的是至少一個氬基被至少一個選自以下的取代基代替例如面原子(氯、溴、氟或碘)、氨基、硝基、硫氧基(磺酸酯或烷基磺酸酯)、硫醇、烷基硫醇和羥基；具有1~20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括甲基、乙基、丙基、叔丁基、異丙基、異丁基等；具有120個碳原子的直鏈或支鏈烷氡基，例如包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁M、異丁氧基、仲丁氡基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬g和癸氧基；卣代烷基，即具有120個碳原子、含有至少一個鹵原子的直鏈或支鏈烷基，例如包括氯代曱基、溴代甲基、氟代甲基、硤代甲基、2-氯代乙基、2-溴代乙基、2-氟代乙基、3-氯代丙基、3-溴代丙基、3-氟代丙基、4-氯代丁基、4-氟代丁基、二氯代甲基、二溴代甲基、二氟代甲基、二碘代甲基、2，2-二氯代乙基、2，2-二溴代曱基、2，2-二氟代乙基、3，3-二氯代丙基、3，3-二氟代丙基、4，4-二氯代丁基、4，4-二氟代丁基、三氯代甲基、4，4-二氟代丁基、三氯代甲基、三氟代甲基、2，2，2-三氟代乙基、2，3，3-三氟代丙基、1，1，2,2-四氟代乙基和2，2，3，3-四氟代丙基。因此，例如，"取代的苯乙烯單元"包括對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯等。在各種優(yōu)選的具體實施方式中，本發(fā)明涉及一種層狀結構，其包括至少一個含有熱塑性工程樹脂(也稱作"工程樹脂"或"熱塑性樹脂")作為連續(xù)相、硫化的(或部分>^化的)彈性體作為分lt相的層。這樣的組合物例如通過采用稱為動態(tài)硫化工藝的技術來制備，并且得到的組合物被稱為動態(tài)硫化合金(DVA);這樣的組合物的具體細節(jié)及其制備方法在這里進行了描述。所述結構還進一步包括一彈性組合物層，其含有(a)高二烯橡膠，例如天然橡膠和/或苯乙烯丁二烯橡膠，這里將對其進行進一步描述，(b)離代彈性體或U)與(b)的混合物。這些層的每一個層一般相應地含有其它的組分，如增強劑和^作助劑，例如碳黑和/或剝離、插層或簡單^t型粘土和橡膠操作油。所述含有高二烯橡膠的層一般通過標準橡膠配方法制備，并包含硫化劑或硫化體系，從而使所述組合物可硫化。在所述兩層之間夾有粘結層，如此稱謂是因為它將所述兩層粘結在一起。它同樣優(yōu)選是可硫化組合物，其一般含有至少一種增強填料以及非必要的添加劑如操作助劑等，為了本發(fā)明的目的，所述粘結層包括含有卣代異丁烯的彈性體。本發(fā)明的所述熱塑性工程樹脂層可以含有至少一種增強填料和其它組分，從而它可以起到防止流體滲透過它的作用。對于其在充氣輪胎中的用途，它用作襯里，一般在所述輪胎結構的最內(nèi)表面，并在輪胎工業(yè)中被稱作為內(nèi)襯。由橡膠配方員設計其組成和制備方法，以阻止空氣或氧氣通過所述層，從而在延長的時間內(nèi)保持輪胎壓力。當所述含有工程樹脂的層被用作軟管結構的層(一般為最內(nèi)層)時，它也將防止流體通過它。這種流體既可以包括空氣、氧氣和其它氣體以及液體如水或工業(yè)流體。待容納的流體的性質(zhì)將指導所述含有工程樹脂的層的組分的選擇，包括對用于制備所述DVA組合物的可硫化橡膠的選擇。所述選擇為所述軟管工業(yè)中普通配方員所熟知。當所述含有工程樹脂的層被用作輪胎內(nèi)襯時，本發(fā)明的所述輪胎內(nèi)襯組合物可以用于制造機動車輛輪胎如卡車輪胎、公共汽車輪胎、客車輪胎、摩托車輪胎、輕型摩托車輪胎、所有地面運動車輛輪胎等的內(nèi)襯。并且，這樣的層還可以用在用于非機動車輛(如自行車)的輪胎中。結構中的第一層，或防止流體滲透層，如下面將要詳細描述的，一般是動態(tài)硫化合金(DVA)組合物，并且一般以片狀或膜狀的形式存在，但也可以以軟管結構的管狀層的形式存在。結構中的第二層(例如膜或片或輪胎簾布層)一般是含有高二烯橡膠的組合物。作為選擇，這樣的第二層可以是軟管結構的管狀層。該層也可以含有增強纖維如輪胎簾線、碳黑或其它在輪胎應用場合或軟管應用場合有用的合適增強物。所述粘結層一般以例如通過使用擠壓或壓延工藝形成的片或膜的形式存在。鹵代橡膠被定義為具有至少約0.1mol。/。面素的橡膠，所述卣素選自溴、氯和碘?？捎迷诒景l(fā)明中的優(yōu)選卣代橡膠包括含有卣代異丁烯的彈性體(也被稱為卣^^異丁烯基均聚物或共聚物)。這些彈性體可以被描述成C4-C7異單烯烴衍生單元(如異丁烯衍生單元)與至少一種其它可聚合單元的無規(guī)共聚物。在本發(fā)明的一個具體實施方式中，所述含有卣代異丁烯的彈性體為丁基橡膠或支化丁基橡膠，尤其是這些彈性體的溴代型。(有用的不飽和丁基橡膠，如烯烴或異烯烴的均聚物和共聚物，以及適用于本發(fā)明的其它類型的彈性體是^>知的，并在RUBBERTECHNOLOGY209-581(MauriceMorton編輯，Chapman&Hall1995)，THEVANDERBILTRUBBERHANDBOOK105-122(RobertF.Ohm編輯，R.T.VanderbiltCo.Inc.1990)以及EdwardKresge和H.C.Wang在8KIRK-OTHMERENCYCLOPEDIAOFCHEMICALTACHNOLOGY934-955(JohnWiley&Sons,Inc.第四版，1993中有述)。用于本發(fā)明中的優(yōu)選卣代異丁烯基均聚物或共聚物包括卣代丁基橡膠，如溴代丁基橡膠和氯代丁基橡膠。丁基橡膠一般通過使單體的混合物反應來制備，所述單體混合物至少包含(1)C4~C12異烯烴單體組分，如異丁烯；和(2)多烯烴，單體組分。在一個具體實施方式中，所述異烯烴占所述單體混合物總重量的70~99.5wt%，而在另一個具體實施方式中，占85-99.5wt。/。。在一個具體實施方式中，存在于所述單體混合物中的所述多烯烴組分為30~0.5wt%;在另一個具體實施方式中，為15~0.5wt%;在還一個具體實施方式中，8~0.5wt。/。的單體混合物為多烯烴。所述異烯烴優(yōu)選為<:4~<:12化合物，其非限制性實例例如為異丁烯、異丁烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、l-丁烯、2-丁烯、曱基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲M烷、己烯和4-甲基-l-戊烯的化合物。所述多烯烴為C4d4多烯烴，如異戊二烯、丁二烯、2，3-二曱基-1,3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和戊間二烯，以及如在EP0279456與US5，506，316和US5，162，425中所公開的其它單體。其它可聚合的單體，如苯乙烯和二氯代苯乙烯，也適合用在丁基橡膠的均聚或共聚中。用在本發(fā)明的丁基橡膠聚合物在一個具體實施方式中通過將95~99.5wt。/。的異丁烯與0.5-8wt。/。的異戊二烯反應而得到，或者在另一個具體實施方式中與0.55.0wt%的異戊二烯反應而得到。丁基橡膠及其制備方法例如在US2,356,128、US3，968，076、US4,474,924、US4，068，051和US5，532，312中有詳細描述。鹵代丁基橡膠是通過將上述的丁基橡膠產(chǎn)品囟化而制備的。卣化可以通過任何方式進行，且本發(fā)明在此不受所述卣化工藝的限制。囟化聚合物(如丁基聚合物)的方法被公開在US2，631，984、US3,099,644、US4,288,575、US4，554，326、US4,632,963、US4,681,921、US4,650,831、US4,384,072、US4，513，116和US5,681,901中。在一個具體實施方式中，所述丁基橡膠在己烷稀釋液中，在4~60。C下，采用溴(Br2)或氯(Cl2)作為卣化劑而被囟化。如在US4,288,575中所公開的，也可以使用經(jīng)過后處理的卣代丁基橡膠。所述卣代丁基橡膠一般具有約20~約70(在125。C下，ML1+8)的門尼粘度；例如，在另一個具體實施方式中為約25~約55?；谒鲐沾』鹉z的重量，所述卣素含量一般為約0.110wt。/。；例如為約0.55wt。/。；作為選擇，為約0.8約2.5wt。/。；例如為約l約2wt。/。。用在本發(fā)明中的含有卣代異丁烯的彈性體的一個商業(yè)具體實施方式為Bromobutyl2222(得自ExxonMobil化學公司)。其門尼粘度一般為約27~37(ML1+8，125°C，ASTMD1646,改良的)，以及，相對于所述Bromobutyl2222，其溴含量為約1.82.2wt%。此外，如其生產(chǎn)者所揭^供的Bromobutyl2222的硫化性能如下MH為約28~40dN.m，ML為約7~18dN.m(ASTMD2084)。用在本發(fā)明中的含有卣代異丁烯的彈性體的另一個商業(yè)具體實施方式為Bromobutyl2255(得自ExxonMobil化學公司)。其門尼粘度一般為約41~51(ML1+8，125。C，ASTMD1646，改良的)，以及其溴含量為約1.8-2.2wt%。此外，如其生產(chǎn)者所公開的，Bromobutyl2255的硫化性能如下MH為約34~48dN'm，ML為約11~21dN'm(ASTMD2084)。含有卣代異丁烯的彈性體的另一個具體實施方式為囟代、支化或"星形支化，，的丁基橡膠。這些橡膠例如在EP0678529B1、US5,182,333和US5,071,913中有述，其各自通過引用并入本文。在一個具體實施方式中，所述星形支化的丁基橡膠("SBB")是含有丁基橡膠和聚二烯或嵌段共聚物的組合物。為了本發(fā)明的目的，形成所述SBB的方法不受限制。所述聚二烯、嵌段共聚物或支化劑(下文為"聚二烯")一般為陽離子活性，并且存在于所述丁基或鹵代丁基橡膠的聚合反應過程中，或者可以與所述丁基橡膠混合形成SBB。所述支化劑或聚二烯可以是任何適合的支化劑，且本發(fā)明不受用于制備所述SBB的聚二烯或支化劑的類型的限制。在一個具體實施方式中，所述SBB為如上所述的丁基或卣代丁基橡膠和聚二烯與部分卣代的聚二烯(選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚間戊二烯(polypiperylene)、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的共聚物的組合物。基于以wt。/。計的總單體含量，聚二烯可以存在的量一般大于0,3wt。/。；作為選擇，約0,3約3wt。/。；或者，約0.4-2.7wt。/。。優(yōu)選用于此處的所述支化或"星形支化，，丁基橡膠是被卣代的。在一個具體實施方式中，所述卣代星形支化丁基橡膠("HSBB")含有卣代或未鹵代的丁基橡膠和鹵代或未鹵代的聚二烯或嵌段共聚物。所述囟化工藝在US4，074，035、US5,071,913、US5,286,804、US5,182,333和US6，228，978中有詳細描述。本發(fā)明不受形成所述HSBB的方法的限制。所述聚二烯/嵌段共聚物，或支化劑(下文為"聚二烯")一般為陽離子活性，并且存在于所述丁基或卣代丁基橡膠的聚合反應過程中，或者可以與所述丁基或卣代丁基橡膠混合形成HSBB。所述支化劑或聚二烯可以是任何適合的支化劑，且本發(fā)明不受用于制備所述HSBB的聚二烯的類型的限制。在一個具體實施方式中，所述HSBB—般為含有如上所述的卣代丁基橡膠和聚二烯與部分卣代的聚二烯(選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚間戊二烯、天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯—異戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物)的共聚物的組合物?；谝詗t。/。計的總單體含量，聚二烯可以存在的量一般大于約(Uwt。/。；作為選擇，約0,33wt。/。；或者，約0.42.7wt。/。。用在本發(fā)明中的HSBB的一個商業(yè)具體實施方式為Bromobutyl6222(得自ExxonMobil化學公司)，其具有約27~37的門尼粘度(ML1+8，125。C，ASTMD1646)，和約2.22.6wt。/。的溴含量。此外，如其生產(chǎn)者所7^開的，Bromobutyl6222的石?；阅苋缦翸H為約2438dN'm，ML為約6~16dNm(ASTMD2084)。在本發(fā)明中可用作含有卣代異丁烯的彈性體的優(yōu)選異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物包括含有C4~Cz異烯烴(如異丁烯)和卣代曱基苯乙烯的無規(guī)共聚物。所述離代甲基苯乙烯可以是鄰-、間-或?qū)?烷基取代的苯乙烯。在一個具體實施方式中，所述卣代甲基苯乙烯是含有至少80重量％，更優(yōu)選至少90重量％的所^位異構體的對卣代甲基苯乙烯。所述"卣代，，基團可以是任何卣素，理想的是氯或溴。所述共聚物還可以包括官能化的互聚物，其中至少有一些存在于苯乙烯單體單元上的烷基取代基含有千型面素或下面將進一步描述的其它官能團。在這里這些互聚物也被稱為"含有鹵代曱基苯乙烯的異烯烴共聚物"或簡稱為"異烯烴共聚物"。優(yōu)選的異烯烴共聚物可以包括選自異丁烯(isobutylene)或異丁烯(isobutylene)、2-曱基-l-丁烯、3誦曱基曙l-丁烯、2誦甲基誦2-丁烯、l-丁烯、2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲^烷、己烯和4-曱基-l-戊烯的單體。優(yōu)選的異烯烴共聚物還可以進一步含有多烯烴，優(yōu)選C4C"多烯烴，如異戊二烯、丁二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基-富烯、己二烯、環(huán)戊二烯和間戊二烯，以及其它單體如在EP279456與US5，506，316和US5，162，425中公開的。在所述異烯烴共聚物中，理想的苯乙烯單體包括苯乙烯、甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、甲氧基苯乙烯、茚及茚的衍生物、以及它們的組合。優(yōu)選的異烯烴共聚物可以祐J^征為含有沿著所述聚合物鏈無規(guī)間隔的下列單體單元的互聚物1.2.其中，R和W獨立地是氫、低級烷基、優(yōu)選C廣C7烷基和伯或仲烷基卣化物，和X是官能團，如囟素。理想的卣素為氯、溴或二者的組合，優(yōu)選溴。優(yōu)選R和I^都是氫。所述-CRI^H和CRI^X基團可以在所述苯乙烯環(huán)上于鄰、間或?qū)ξ簧媳蝗〈?，?yōu)選對位。在一個具體實施方式中，存在于所述互聚物結構中的至多60mol。/。的對位取代苯乙烯可以是上述的官能化結構(2),在另一個具體實施方式中，其含量為0.1~5mol%。在另一個具體實施方式中，官能化結構(2)的量為0.4~lmol%。所述官能團X可以是鹵素、或者通過以其它基團親核取代千型鹵素而引入分子中的一些其它官能團，如羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、酰胺和酰亞胺、羥基、醇鹽、酚鹽、硫醇鹽、硫醚、黃原酸鹽、氰化物、氰酸鹽、M及其混合物。這些官能化異單烯烴共聚物、其制備方法、官能化方法，以及硫化方法更特別地^>開在US5,162,445中。特別有用的異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物是含有0.5~20mol。/。的對甲基苯乙烯的那些，其中至多60mol。/。的存在于千環(huán)上的甲基取代基包含溴或氯原子、優(yōu)選溴原子(對溴代甲基苯乙烯)、以及其中所述卣原子已經(jīng)被馬來酸酐或被丙烯酸或曱基丙烯酸型官能團取代的其酸或酯官能化型。這些互聚物被稱為"卣代聚(異丁烯-共-對曱基苯乙烯)共聚物，，或"溴代聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯洪聚物"，并且可以以名稱EXXPRO彈性體商購獲得(得自ExxonMobil化學公司，HoustonTX)。所述術語"卣代"或"溴>^"的使用應當理解為不受所述共聚物的卣化方法的限制，僅僅是對含有所述異丁烯衍生單元、所述對甲基苯乙烯衍生單元和所i^鹵代甲基苯乙烯衍生單元的描述。這些官能化聚合物優(yōu)選具有基本上充分的均一組分分布，從而使至少95重量％的所述聚合物具有處于所述聚合物的平均對烷基苯乙烯含量的10%以內(nèi)的對烷基苯乙烯含量(如US5,162,445中確定和描述的)。更優(yōu)選的聚合物的特征在于小于5、更優(yōu)選小于2.5的窄分子量分布(Mw/Mn)，在約200,000~2,000,000范圍內(nèi)的優(yōu)選粘均分子量，以及在約25,000~750,000范圍內(nèi)的優(yōu)選數(shù)均分子量，其是通過^J&滲透色鐠確定的。優(yōu)選的鹵代聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)聚合物是溴代聚合物，其通常含有約0.1約5wt。/。的溴代甲基基團。在還一個具體實施方式中，溴代曱基的含量為約0.2~約2.5wt%。用另一種方式表達，基于所述聚合物的重量，優(yōu)選的共聚物含有約0.05約2.5mol。/o的溴，更優(yōu)選為約0.1約1.25mol。/。的溴，以及在所述聚合物主鏈中基本上不含環(huán)g素或卣素。在本發(fā)明的一個具體實施方式中，所述互聚物是C4~C7異單烯烴衍生單元、對甲基苯乙烯衍生單元和對卣代甲基苯乙烯衍生單元的共聚物，其中，基于所述互聚物，所述互聚物中存在約0.4~約1molV。的所述對卣代甲基苯乙烯單元。在另一個具體實施方式中，所述對卣代甲基苯乙烯是對溴代甲基苯乙烯。所述門尼粘度(1+8,125。C，ASTMD1646)為約30~約60門尼單位。在另一個具體實施方式中，異烯烴和對烷基苯乙烯的三元比例(triadfraction)與被引入所述共聚物中的對烷基苯乙烯的mol。/。的關系通過下面描述的共聚物序列分布式來進行描述，以及通過所述共聚物序列分布^ltm來表征。F=1-{mA/(1+mA)}其中，m是所述共聚物序列分布參數(shù)，A是在所述共聚物中對烷基苯乙烯與異烯烴的摩爾比，以及F是在所述共聚物中所述對烷基苯乙烯-異烯烴-對烷基苯乙烯的三元比例。參數(shù)F和A可以通過實驗測量。所述m值(正數(shù))通過針對在特定稀釋劑中的所述異烯烴和對烷基苯乙烯的共聚反應求解該方程式來得到。在某些具體實施方式中，m小于38;作為選擇，小于36;作為選擇，小于35;以及作為選擇，小于30。在其它具體實施方式中，m為l38;作為選擇，為1~36;作為選擇，為1~35;以及作為選擇，為1~30。具有所述特征的共聚物和測量這些特征的方法公開在WO2004/058825和WO2004/058835中。在另一個具體實施方式中，所述異烯烴/對烷基苯乙烯共聚物^本上不含長鏈支化的。為了本發(fā)明的目的，基本上不含長鏈支化的聚合物被定義為其g，v"vg.被確定大于或等于0.978;作為選擇地，大于或等于0.980;作為選擇地，大于或等于0.985;作為選擇地，大于或等于0.990;作為選擇地，大于或等于0.995;作為選擇地，大于或等于0.998;作為選擇地，大于或等于0.999的聚合物，如通過下面描述的三重檢測尺寸排阻(tripledetectionsizeexclusion)色"i普法(SEC)所確定。這些聚合物以及測量這些特征的方法公開在WO2004/058825和WO2004/058835中。在另一個具體實施方式中，異烯烴和多烯烴的三元比例與被引入所述卣代橡膠共聚物中的多烯烴的mol%的關系通過下面所述的共聚物序列分布式來描述，以及通過所述共聚物序列分布Mm來表征，F(xiàn)=mA/(1+mA)2其中，m是所述共聚物序列分布參數(shù)，A是在所述共聚物中多烯烴與異烯烴的摩爾比，以及F是在所述共聚物中所述異烯烴-多烯烴-多烯烴的三元比例。對異烯烴和多烯烴的三元比例以及被引入所述共聚物中的多烯烴的mol。/。的測量描述如下。參數(shù)F和A可以通過實驗測量。所述m值(正數(shù))來得到。在某些具體實施方式中，111大于1.5;作為選擇地，大于2.0;作為選擇地，大于2.5;作為選擇地，大于3.0;以及作為選擇地，大于3.5。在另一個具體實施方式中，m為1.10l,25;作為選擇地，為1.15~1.20;作為選擇地，為1.15~1.25;以及作為選擇地，m為約1.20。具有所述特征的離代橡膠和測量這些特征的方法被公開在WO2004/058825和WO2004/058835中。在另一個具體實施方式中，所述卣代橡膠基本上不含長鏈支化。為了本發(fā)明的目的，基本上不含長鏈支化的聚合物被定義為其g'vis.avg.被確定大于或等于0.978;作為選擇地，大于或等于0.980;作為選擇地，大于或等于0.985;作為選擇地，大于或等于0.990;作為選擇地，大于或等于0.995;作為選擇地，大于或等于0.998;作為選擇地，大于或等于0.999的聚合物，如通過下面描迷的三點測量SEC所確定的。在所述聚合物中是否存在長鏈支化通過采用三重檢測SEC來確定。三重檢測SEC在Waters公司(Milford，Massachusetts)150C色鐠儀上進行，其在40。C下操作、配置有PrecisionDetectors公司(Bellingham，Massachusetts)PD2040光散射檢測器、Viscotek公司(Houston,Texas)150R型粘度檢測器和Waters公司差示折光率檢測器(與所述150C集成的)。所述檢測器串聯(lián)連接，其中所述光散射檢測器為第一，所述粘度檢測器為第二，以及所述差示折光率檢測器為第三。將四氫呋喃用作洗脫液(0.5ml/min),并^f吏用成套的三個PolymerLaboratories公司(Shropshire,UnitedKingdom)的10微米混合型B/LSGPC柱。所述儀器對照16窄聚苯乙烯標準(得自PolymerLaboratoriesLtd.)進行校準。數(shù)據(jù)通過采用TriSEB軟件(得自Viscotek)獲得，并被輸入到WaveMetric，sIgorPro程序(LakeOswego，OR)1中用于分析。線型聚異丁烯被用于確定由所述粘度檢測器測定的特性粘度(hi線型)與由所述光散射檢測器測定的分子量(Mw)之間的關系。ii]線型和Mw之間的關系通過Mark一Houwink方程式表示。i]]線型=KMwa參數(shù)K和a由特性粘度相對于Mw的雙對數(shù)坐標圖上得到，a是斜率，K是截距。相對于針對所述線型標準建立的關系的顯著偏差表明存在長鏈支化。通常，顯示對所述線性關系有更顯著偏差的樣品含有更顯著的長鏈支化。換算系數(shù)g，也表明了與所確定的線性關系的偏差。[tl樣品=g'[Tl線型g，值4皮定義為小于或等于1，且大于或等于0。當g，等于或接近等于1時，所述聚合物被認為是線型的。當g'顯著小于1時，所述樣品是長鏈支化的。例如參照E.F.Casassa和G.C.Berry在G.Allen和J.C.Bevington著的紐約Pergamon出版S土1988年出版的ComprehensivePolymerScience第二巻(第71-120頁)中的文章。在三重檢測SEC中，針對所述色謙曲線的每一數(shù)據(jù)片段計算g'。遍布整個分子量分布來計算粘均g，或g，vis.avg.。所述換算系數(shù)g，vis.avg.由所述樣品的平均特性粘度來計算。g，"s.avg.=["W/(KMwa)其它優(yōu)選的卣代橡膠包括，如在WO01/21672A1中所述的卣代異丁烯-對甲基苯乙烯—異戊二烯共聚物。在一個作為選擇的具體實施方式中，卣代彈性體、優(yōu)選含有卣代異丁烯的彈性體可以4皮包含在所述粘結層中。用在所述防止空氣滲透層中的所述彈性體和用在所述粘結層中的含有卣代異丁烯的彈性體可以是相同的或不同的彈性體。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，存在于所述防止空氣滲透性體。在另一個優(yōu)選的具體實施方式中，存在于所述防止空氣滲透層中的類似地，存在于所述第二層中的高二烯彈性體可以與存在于所述粘結層中的高二烯彈性體相同或不同。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，存在于所述第二層中的所述高二烯彈性體與存在于所述粘結層中的所述高二烯彈性體是相同的。在另一個具體實施方式中，存在于所述第二層中的所述高二烯彈性體與存在于所述粘結層中的高二烯彈性體是不同的。相同是指所述彈性體具有分別在彼此的2wt。/。以內(nèi)的共聚單體和鹵素含量。不同是指所述彈性體含有不同的卣素或共聚單體；或者所述彈性體具有分別不在彼此的2wt。/。以內(nèi)的共聚單體或卣素含量。例如，具有3wt。/。對甲基苯乙烯(PMS)和5wt。/。溴的BIMS共聚物被認為不同于具有11wt%PMS和5wt。/。溴的BIMS共聚物。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，存在于所述防止空氣滲透層中的所述彈性體為異丁烯和對甲基苯乙烯的溴化共聚物，以及存在于所對甲基苯乙烯的溴化共聚物。在另一個具體實施方式中，存在于所述防止空氣滲透層中的所述彈性體為異丁烯與對甲基苯乙烯的溴化共聚物，以及存在于所述粘結層中的含有所述卣代異丁烯的彈性體是溴代丁基橡膠。為了本發(fā)明的目的，工程樹脂(也稱為"工程熱塑性樹脂"、"熱塑性樹脂"或"熱塑性工程樹脂")被定義為任何具有大于500MPa的楊氏模量，和優(yōu)選的具有小于60xl0_12cccm/cm2seccmHg(30。C),優(yōu)選地，小于25xl(T12cccm/cm2seccmHg(30°C)的熱塑性聚合物、共聚物及其混合物，其包括但不限于，下述的一種或多種a)聚酰胺樹脂尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍11(Nil)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66(N6/66)、尼龍6/66/610(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T(N6T)、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物；b)聚酯樹脂聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二曱酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二^/^J"苯二甲酸丁酯共聚物(polybutyrateter印hthalate)，以及其它芳香族聚酯；c)聚腈樹脂聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙晞腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物；d)聚甲基丙烯酸酯樹脂聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯；e)聚乙烯基樹脂(為了舉例，但不限于)醋酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、聚偏二氯乙烯/曱基丙烯酸酯共聚物；f)纖維素樹脂醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素；g)氟樹脂聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE);h)聚酰亞胺樹脂芳香族聚酰亞胺；i)聚砜；j)聚縮醛；k)聚內(nèi)酉旨(polyactones);1)聚苯醚和聚苯硫醚；m)苯乙烯-馬來酸酐；n)芳香族聚酮；和o)包括a)~n)之內(nèi)的任何和所有的混合物以及處于包括a)~n)各自內(nèi)的示意性或例舉性工程樹脂的任何的混合物。為了本發(fā)明的目的，工程樹脂的這個定義不包括烯烴的聚合物，如聚乙烯和聚丙烯。優(yōu)選的工程樹脂包括聚酰胺樹脂及其混合物；特別優(yōu)選的樹脂包括尼龍6、尼龍66、尼龍6/66共聚物、尼龍11和尼龍12，以及它們的混合物。高二烯含量的橡膠或彈性體，也被稱為高二烯單體橡膠，是含有一般至少50mol%、一般至少約60mol。/。約100mol%、更優(yōu)選至少約70mol。/。約100mol%、更優(yōu)選至少約80mol。/。約100molo/。的<:4~<:12二烯單體的橡膠。有用的高二烯單體橡膠包括烯烴或異烯烴和多烯烴的均聚物和共聚物、或多烯烴的均聚物。這些是^i^p的，并在RubberTechnology第179-374頁(MauriceMorton著，Chaman&Hall出版社1995年出版)和《VANDERBILT橡膠手冊》第22—80頁(RobertF.Ohm著，R.T.Vanderbilt公司1990年出版)中有述。高二烯單體橡膠的優(yōu)選實例包括聚異戊二烯、聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、天然橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠等，其可以單獨或組合使用，以及它們的混合物。另一類有用的高二烯單體橡膠包括苯乙烯嵌段共聚物如具有5wt%95wt%、優(yōu)選IOwt%~85wt%、更優(yōu)選15wt%~70wt。/。的那些。優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)包括通常含有熱塑性嵌段部分A和彈性體嵌段部分B的那些。所述嵌段部分A是硬嵌段，并源自具有充分高的玻璃化轉變溫度從而在所述聚合物的使用溫度下形成結晶疇或玻璃態(tài)疇的材料。這些硬嵌段通常形成強物理"交聯(lián)"或與所述共聚物中的其它硬嵌段聚集。所述硬嵌段部分A通常含有源自單體如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、其它苯乙烯衍生物或其混合物的芳乙烯。所述硬嵌段部分A還可以是源自苯乙烯單體(例如上述那些)和烯烴單體(如乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯、丁二烯及其混合物)的共聚物。用于本發(fā)明的所述有用聚合物一般含有少于約50%的玻璃相，從而使所述聚合物的玻璃化轉變溫度Tg應小于約畫50。C。在一個具體實施方式中，所述硬嵌段部分A是聚苯乙烯，其具有在約1，000~約200,000之間、優(yōu)選在約2,000~約100,000之間、更優(yōu)選在約5，000約60,000之間的數(shù)均分子量。一般地，所述硬嵌段部分A占所述共聚物總重量的約5%~約80%、優(yōu)選約10%約70%、更優(yōu)選約10%~50%。形成所述B嵌段的材料優(yōu)選具有在所述聚合物的使用溫度下充分低的玻璃化轉變溫度，從而使得在這些工作溫度下不會形成結晶疇或玻璃態(tài)疇。因此，所述B嵌段一般被認為是軟嵌段。所述軟嵌段部分B—般為源自約4~約6個碳原子的共軛脂肪族二烯單體、或約2~約6個碳原子的線型烯烴單體的烯烴聚合物。適合的二烯單體包括丁二烯、異戊二烯等，而適合的鏈烯單體包括乙烯、丙烯、丁烯等單體，在各自實例中，混合物同樣是適合的。所述軟嵌段部分B優(yōu)選含有基本上無定形的聚烯烴，如乙烯/丙烯聚合物、乙烯/丁烯聚合物、聚異戊二烯、聚丁二烯等、以及它們的混合物。(基本上無定形是指通過差示掃描量熱法測量，所述聚合物具有小于25%、優(yōu)選小于20%、優(yōu)選小于15%、優(yōu)選小于10%的結晶度。)所述軟嵌段B的數(shù)均分子量一般為約1,000~約300,000，優(yōu)選為約10,000~約200,000,以及更優(yōu)選為約20,000~約100,000。一般地，所述軟嵌段部分B占所述共聚物總重量的約20%~約90%,優(yōu)選約30%~約80%，更優(yōu)選約40%~約80%。用在此處描述的組合物中的適合SBC包括至少一種基本上熱塑性的嵌段部分A和至少一種基本上彈性的嵌段部分B。所述SBC可以具有多重嵌段。在一個具體實施方式中，所述SBC可以是A-B二嵌段共聚物。在另一個具體實施方式中，所述嵌段共聚物可以是A-B-A三嵌段共聚物。在其它具體實施方式中，所述SBC可以選擇作為A-B-A-B四嵌段共聚物或A-B-A-B-A五嵌段共聚物。在另一個具體實施方式中，所迷SBC是具有彈性中間嵌段B和熱塑性末端嵌段A和A，的三嵌段共聚物，其中，A和A，可以源自不同的芳乙烯單體。在其它具體實施方式中，所述SBC具有多于一個A嵌段和/或多于一個B嵌段，其中每個A嵌段可以源自相同或不同的芳乙烯單體，和每個B嵌段可以源自相同或不同的烯烴單體。所述SBC還可以是放射狀的、具有三個或更多臂、每一個臂為B-A、B-A-B-A等類型的共聚物，以及所述B嵌段位于或接近所M射狀共聚物的中心部分。在其它具體實施方式中，所述SBC可以具有四個、五個或六個臂。在一個具體實施方式中，所述烯烴聚合物嵌段含有至少約50wt。/。的所述嵌段共聚物。烯烴雙鍵中的不飽和度可以選擇性地被氫化，以降低對氧化降解的敏感度，這樣的氫化也可以對所述彈性性能產(chǎn)生有利的影響。例如，聚異戊二烯嵌段可以選擇性地被氫化或還原，以形成乙烯-丙烯嵌段。在一個具體實施方式中，所述芳乙烯嵌段一般含有至少約10wt。/。的所述SBC。然而，為了高彈性和低應力松弛性能，可以選擇更高的芳乙烯含量。示意性的適合用于包括此處所描述的聚合物組合物中的SBC是苯乙烯-烯烴-苯乙烯三嵌段共聚物，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(S-EB-S)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(S-EP-S)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(S-I-S)及其混合物。所述SBC可以是所選擇的SBC或SBC的混合物。在一個具體實施方式中，用于此處所描述的聚合物組合物中的所述SBC是具有超過約10wt。/o的苯乙烯含量的聚苯乙烯—乙烯/丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。對于較高的苯乙烯含量，所述聚苯乙烯嵌段部分通常具有相對高的分子量。在一個具體實施方式中，所述SBC具有約0.01-約150dg/min的熔體流動速率。在另一個具體實施方式中，所述SBC具有約0.1約100dg/min的熔體流動速率。在還一個具體實施方式中，所述SBC具有約1約75dg/min的熔體流動速率(每個熔體流動速率是根據(jù)ASTM1238測量的，2.16kg，230。C)。在一個具體實施方式中，所述組合物包括由三嵌段鏈段組成的SBC，所述三嵌段鏈段由苯乙烯衍生單元和至少一種選自乙烯衍生單元、丁二烯衍生單元、異戊二烯衍生單元、異丁烯衍生單元中的其它單元構成，其中，所述苯乙烯嵌段共聚物由小于20wt。/o的二嵌段鏈段組成。在另一個具體實施方式中，所述組合物引入由選自SIS、SBS、SEBS、SEPS和SIBS(苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯)單元的鏈段組成的SBC，以及其中，在所述苯乙烯嵌段共聚物中約5%~約95。/。的二烯單元被氬化。用在此處所描述的聚合物組合物中的示范性SBC可以商購自DexcoPolymersLP公司、商品名為Vector,和商購自德克薩斯州休斯敦的KratonPolymers7>司、商品名為KratonTM。所述粘結層中的一種特別有用的橡膠組分為環(huán)氧化天然橡膠(ENR)。環(huán)氧化橡膠是一種改性橡膠，其中所述橡膠的一些不飽和度被環(huán)氧化物基團代替。這種改性一般通過環(huán)氧化反應來完成。環(huán)氧化反應可以通過將天然橡膠、不飽和橡膠與環(huán)氧化試劑反應來實現(xiàn)。有用的環(huán)氧化試劑包括過酸，如間氯代過苯甲酸和過氧乙酸。其它實例包括羧酸，如乙酸和甲酸，或羧酸酐，如乙酸酐，以及過氧化氫?？梢匀芜x地使用催化劑，如硫酸、對甲基苯磺酸，或者陽離子交換樹脂，如磺化聚苯乙烯。所述環(huán)氧化反應優(yōu)選在約0°C~約150°C、和優(yōu)選在約25°C~約80'C的溫度下進行。實現(xiàn)所述環(huán)氧化反應所需的時間一般為0.25小時~約10小時，和優(yōu)選為約0.5小時約3小時。所述環(huán)氧化反應優(yōu)選在一種在能夠?qū)嵸|(zhì)上溶解在初始條件下和環(huán)氧化后的所述橡膠的溶劑中進行。適合的溶劑包括芳香族溶劑如苯、甲苯、二甲苯和氯苯以及脂環(huán)族溶劑如環(huán)己烷、環(huán)庚烷及其混合物。在環(huán)氧化之后，優(yōu)選從可能包括所述酸性催化劑和所述環(huán)氧化試劑的酸性環(huán)境中將所述環(huán)氧化橡膠除去或分離。這種分離可以通過過濾來完成，或通過添加一種稀釋的含水堿來中和所述酸，然后使所述聚合物發(fā)生凝結。所述環(huán)氧化聚合物可以4吏用醇如甲醇、乙醇或丙醇進行凝結。一般在所述分離步驟之后添加抗氧化劑，而最終產(chǎn)物可以通過采用如真空蒸餾的^L術來干燥。作為選擇地，可以采用其它用于從烴溶劑等中除去聚合物的已知方法，包括氣提和轉鼓式干燥。有用的環(huán)fUt橡膠具有約5mol%~約95mol%、優(yōu)選約15mol%~約80mo1。/0、更優(yōu)選約25mol。/o約50molo/o的環(huán)氧化度，其中所述環(huán)氧化度被定義為初始存在于所述橡膠中的已經(jīng)被轉化為環(huán)氧乙烷、羥基或酯基的烯屬不飽和化位點的摩爾百分數(shù)。所述環(huán)氧化天然橡膠的特征還在于其也可以為很大的門尼粘度(大轉子(ML),—分鐘預熱和在四分鐘時讀數(shù)(l+4)，100'C下測量)，不過所述粘度一般為約85~約170，優(yōu)選為約95~約155，和更優(yōu)選為約105~約145。有用的環(huán)氧化天然橡膠一般含有約10mol%~約75mol%、優(yōu)選約15mol。/。一約60mol%、更優(yōu)選約20mol%~約55mol%、更優(yōu)選約25mol。/。約50mol。/。的環(huán)氧化物；例如，具有約25mol。/。和約50mol。/o的環(huán)氧化物的產(chǎn)品。環(huán)氧化天然橡膠是商業(yè)上可得的，以商品名"Epoxyprene，，(得自KumulanGuthrieBerhadMalaysia)，作為ENR25級，其含有約25±2mol。/o環(huán)氧化物，和作為ENR50級，其含有約50±2mol。/。環(huán)氧化物，類似的產(chǎn)品還可以得自RubberResearchInstituteofMalaysia(RRIM)。這些商售的材料都表現(xiàn)出約70~約卯的門尼粘度(ML,1+4，100°C)。根據(jù)本發(fā)明的粘結層組合物優(yōu)選采用含有約50mol%環(huán)氧化物的環(huán)氧化天然橡膠，如ENR50。相對于所述混合物中存在的100重量份的橡膠總量來說，環(huán)氧化天然橡膠一般以約10~約70重量份ENR;優(yōu)選約20~約60重量份；更優(yōu)選約30~約50重量份；例如，約25~約55重量份；作為選擇，約33~約48重量份；例如40重量份的水平存在于所述粘結層組合物中。優(yōu)選地，本發(fā)明的所述粘結層組合物還包括選自天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠及其混合物的高不飽和度橡膠；優(yōu)選包含天然橡膠。一般地，相對于在所述粘結層組合物中100重量份的橡膠總量，所述粘結層組合物包含約30~約90重量份的天然橡膠；優(yōu)選為約35~約80重量份；更優(yōu)選為約40~約70重量份；更優(yōu)選為約45~約70重量份；例如約50約65重量份；例如60重量份。如下面將要詳細描述的，除了使用ENR,特別優(yōu)選的組合物包含用來改善所述粘結層組合物的未硫化粘性的添加劑。所述添加劑可改善未硫化組合物的加工性能，因為它們通過保持所述結構的結構完整性而促進多層結構的構造直到其被硫化和在所述層間形成硫化粘合作用。在不受到理論約束的情況下，據(jù)信使用ENR可改善所述粘結層對所述防止流體滲透層(例如輪胎中的內(nèi)襯層)的硫化粘合力，特別是在所述內(nèi)襯組合物使用聚酰胺的情況下。類似地，在所述粘結層中天然橡膠的存在改善了對與其接觸的其它層例如輪胎的所述簾布層或側壁層的石克化粘合作用。此外，考慮到ENR相對于NR和SBR對于空氣是基本上不滲透的，ENR的使用降低了所述粘結層的透氣性。一般地，聚合物組合物，例如用來制造輪胎的那些，在最終輪胎制品中是交聯(lián)的。交聯(lián)或硫化通過加入硫化劑和/或促進劑來實現(xiàn)。這些試劑的整個混合物一般稱為硫化"體系"。//^p的是，硫化橡膠復合物的物理性能、性能特征和耐久性直接與在硫化反應中形成的交聯(lián)的數(shù)量(交聯(lián)密度)和類型有關。(例如，參見Helt等人著的"ThepostVulcanizationStabilizationforNR"，RubberWorld,1991年第18-23頁)。硫化劑包括如上所述的那些有利于或影響彈性體的硫化的組分，并且一般包括金屬、促進劑、硫、過氧化物和本領域>5^知的其它試劑，如上所述的。交聯(lián)或硫化劑包括例如硫、氧化鋅、脂肪酸的至少之一以及它們的混合物。也可以使用包含過氧化物的硫化體系。一般地，聚合物組合物可以通過添加硫化劑，例如硫、金屬氧化物(即，氧化鋅，ZnO)、有機金屬化合物、自由基引發(fā)劑等并加熱所述組合物或混合物來進行交聯(lián)。當使用稱為"動態(tài)硫化"的方法時，所述工藝被改良從而大體上同時混合和硫化、或者交聯(lián)在包含至少一種可硫化的橡膠、彈性體或聚合物和至少一種在使用針對至少一種所述可減*化組分的硫化劑時不可硫化的彈性體或聚合物的組合物中的至少一種所述可硫化組分。(例如參見US6，079，465和其引用的參考文獻)。特別地，下列物質(zhì)是能夠在本發(fā)明中發(fā)揮作用的常用硫化劑ZnO、CaO、MgO、A1203、Cr03、FeO、Fe203和NiO。這些金屬氧化物可以與對應的金屬硬脂酸配合物(例如Zn、Ca、Mg和Al的硬脂酸鹽)、或者與硬脂酸、以及硫化合物或者烷基過氧化物聯(lián)合使用。(同樣參見"FormulationDesignandCuringCharacteristicsofNBRMixesforSeals",RubberWorld,1993年第25-30頁)。常常向所述硫化劑添加促進劑用于彈性體組合物的硫化。所述硫化劑，與至少一種促進劑一起使用或不一起使用，在本領域中常常稱為用于所述彈性體的硫化"體系"。因為為了實現(xiàn)有益的效果一般使用多于一種的硫化劑，所以使用硫化體系，特別是在使用高二烯橡膠和反應性較低的彈性體的混合物時。為了在存在工程樹脂的情況下動態(tài)硫化以形成高度不滲透層，可以使用能夠硫化飽和的卣代聚合物的任何常^5?；w系，以至少使C4—C7異單烯烴和對烷基苯乙烯的彈性卣代共聚物硫化，除了當選擇熱塑性工程樹脂以使得，由于所述工程樹脂本身會硫化或交聯(lián)，過氧化物將導致這些樹脂本身交聯(lián)、得到過度硫化的非熱塑性的組合物的情況下，從本發(fā)明的實踐中特別排除過氧化物疏化劑。適合用于本發(fā)明中所述的彈性體鹵代共聚物組分的減z化劑體系包括與硬脂酸鋅或硬脂酸以及任選的一種或多種下列促進劑或硫化劑組合的氧化鋅Permalux，二苯膦二酚硼酸鹽的二鄰甲苯基胍鹽；HVA-2(間亞苯基雙馬來酰亞胺)；Zisnet,2，4，6-三巰基-5-三喚；ZDEDG(二乙基二硫代絲甲酸鋅)，以及為了本發(fā)明的目的，還包括其它二硫代氨基甲酸鹽；TetroneA(六硫化雙亞戊基秋蘭姆)；Vultac5(烷基化酚二硫化物)、SP1045(酚搭樹脂)；SP1056(溴代烷基酴搭樹脂)；DPPD(二苯基亞苯基二胺)；水楊酸、鄰羥基苯曱酸；木松香、松香酸和TMTDS(四甲M蘭姆二硫化物)，其與硫組合使用。動態(tài)硫化在使防止流體(氣體或液體，優(yōu)選氣體)滲透層中的彈性含卣素共聚物至少部分、優(yōu)選全部硫化的^Ht下進行。關于這里指出的所述聚合物和/或彈性體，術語"硫化"或"交聯(lián)"指的是包括形成鍵、例如在擴鏈期間、或者在包含所述聚合物或彈性體的聚合物鏈之間的交聯(lián)到一定程度的化學反應，從而在所述輪胎被^JM吏用時經(jīng)歷所述處理的彈性體可以提供必要的由所述石?；?gt;^應得到的功能特性。為了本發(fā)明的目的，對于認為"硫化的"或"交聯(lián)的"所述含有彈性體的組合物，不要求絕對完成所述硫化反應。例如，為了本發(fā)明的目的，當其作為組件的輪胎在制造期間和之后通過必要的產(chǎn)品規(guī)格測試時并在用于交通工具上時表現(xiàn)得令人滿意的情況下，包含所述粘結層的輪胎被充分硫化。此外，即使額外的硫化時間可能產(chǎn)生額外的交聯(lián)，當該輪胎可被^JV使用時，該組合物被令人滿意地、充分地或?qū)嵸|(zhì)地石充化或交聯(lián)。4吏用公知的工具和標準工藝借助于有限的試驗，本領域普通技術人員可以容易地確定對于所選擇的用在所述粘結層組合物中的所述彈性體和聚合物所需的大致或最佳的硫化時間、以及交聯(lián)劑和促進劑的用量和類型、和將用于制造輪胎的減/f匕溫度。這里使用的促進劑包括胺類、胍類、硫脲類、噻唑類、秋蘭姆類、亞磺酰胺類、亞磺酰亞胺類、硫代氨基甲酸酯類、黃原酸酯類等。硫化過程的加速可以通過向所述組合物中加入一定量的促進劑來實現(xiàn)。天然橡|^>速硫化的機理包括所述硫化劑、促進劑、活化劑和聚合物之間復雜的相互作用。理想地，在形成有效交聯(lián)的過程中，所有可得到的硫化劑被消耗，所述交聯(lián)將兩個聚合物鏈連接在一起并提高所述聚合物基質(zhì)的總強度。許多促進劑是本領域公知的，包括但不限于下面的化合物硬脂酸、二苯基胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4，4，-二硫代二嗎啉(DTDM)、二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、2，2，-苯并蓉哇基二硫化物(MBTS)、亞己基-l，6-雙硫代硫酸二鈉鹽二水合物、2-(嗎啉^P?；?苯并噻唑(MBS或MOR)、90。/。MOR和10。/oMBTS的組合物(MOR90)、N-叔丁基-2-苯并噻唑磺酰亞胺、N-氧化二亞乙基硫代氨基甲酰基-N-氧化二亞乙基磺酰胺(OTOS)、2-乙基己酸鋅(ZEH)、N，N，-二乙基硫脲?？膳c一種或多種可交聯(lián)聚合物使用的硫化劑、促進劑和硫化體系是本領域公知的。在本發(fā)明的一個具體實施方式中，至少一種硫化劑通常以約0.1~約15phr、作為選擇以約0.5~約10phr存在。這里描述的組合物可以具有一種或多種填料組分，例如碳酸釣、粘土、云母、二氧化硅和硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉和其它有機填料，例如木粉和碳黑。合適的填料材料包括碳黑，例如槽法碳黑、爐黑、熱裂法碳黑、乙炔黑、燈黑等。最優(yōu)選的是增強級碳黑。所述填料也可以包括其它增強或非增強材料，例如二氧化硅、粘土、碳酸釣、滑石、二氧化鈦等。所述填料在所述組合物(優(yōu)選為內(nèi)襯)中通常以整個組合物的約20~約50重量％、更優(yōu)選約25~約40重量％的水平存在。在一個具體實施方式中，所述填料為碳黑或改性碳黑。一種優(yōu)選的填料是半增強級碳黑，典型的用量為每一百份橡膠約10~約150重量斷phr)、更優(yōu)選為約30~約120phr。如RubberTechnology1995年第59-85頁(RUBBERTECHNOLOGY59-85(1995))中所述，這里所用的碳黑的等級包括N110-N990。更理想地，用在例如輪胎簾子線中的碳黑等級，例如ASTM中提供的N229、N351、N339、N220、N234、N110(D3037、D1510和D3765)在這里是可用的。用在例如輪胎側壁中的碳黑的具體實施方式例如N330、N351、N550、N650、N660和N762在這里是特別有用的。用在例如內(nèi)襯或內(nèi)胎中的碳黑的具體實施方式例如N550、N650、N660、N762、N990和Regal85(得自CabotCorporation,Alpharetta，GA)在這里同樣是特別有用的。剝離、插層或^t粘土同樣也可以用在所述組合物中。這些粘土，也稱為"納米粘土"，是7>知的，并且它們的特性、制備方法和與聚合物的混合工藝被/〉開在例如JP2000109635、JP2000109605、JP11310643、DE19726278、WO98/53000和US5,091,462、US4,431，755、US4，472，538和US5,910,523中。適合用于本發(fā)明目的的可膨脹層狀粘土材料包括天然或合成層狀硅酸鹽，特別是層列粘土，如蒙脫石、綠脫石、貝得石、鉻呤石、硅酸鎂鋰、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、magadite、層狀硅酸鹽(kenyaite)、硅鎂石等，以及蛭石、敘永石、鋁酸鹽氧化物、水滑石等。這些層狀粘土一般包括含有許多硅酸鹽薄片的顆粒，在一個具體實施方式中這些薄片一般具有約4~約20人的厚度，在另一個具體實施方式中具有約8~約12A的厚度，這些薄片凈皮結合在一起，并且含有在中間層表面上存在的可交換的陽離子，例如Na+、Ca2+、K+或Mg2+。層狀粘土可以通過使用能夠與所述層狀硅酸鹽的內(nèi)層表面上存在的陽離子進行離子交換反應的有機分子(溶脹劑)進行處理而,皮插層和剝離。合適的溶脹劑包括陽離子表面活化劑，例如銨鹽、烷基胺或烷基氨(伯、仲、叔和季)、脂肪族、芳香族或芳基脂肪族胺類、膦類和硫化物的磷鐵或锍衍生物。理想的胺化合物(或者對應的銨離子)是具有R^2R3N結構的那些，其中RpR2和R3為d-C30烷基或鏈烯，其可以相同或不同。在一個具體實施方式中，所述剝離劑是所謂的長鏈叔胺，其中至少Ri是C12-C加的烷基或鏈烯。另一類溶脹劑包括可以與中間層表面發(fā)生共價鍵合的那些。它們包括具有Si(R，)2R2結構的聚硅烷，其中R，在每一次出現(xiàn)時相同或不同，并選自烷基、烷氧基或氧M烷，R"是與所述復合物的基質(zhì)聚合物相容的有機基團。其它合適的溶脹劑包括含有2~30個碳原子的質(zhì)子化JL^酸及其鹽，例如12-氨基十二烷酸、s-己內(nèi)酰胺等材料。適合的溶脹劑和用于插入層狀硅酸鹽的方法被公開在US4，472，538、US4,810,734、US4,889,885和WO92/02582中。在本發(fā)明的一個優(yōu)選具體實施方式中，剝離劑或溶脹劑與鹵代聚合物組合。在一個具體實施方式中，所述試劑包括所有的伯、仲和叔胺和膦類；烷基和芳M化物和硫醇；以及它們的多官能衍生物。理想的添加劑包括長鏈叔胺，例如N，N-二甲基十八胺、N，N-二(十八烷基)-曱胺、二氬化牛油烷基-甲胺等、以及胺基封端的聚四氫呋喃；長鏈硫醇和石危代石克酸鹽化合物，例如亞己基J危代硫酸鈉。在本發(fā)明的另一個具體實施方式中，改善的互聚物不可滲透性通過使用多官能石克化劑，例如亞己基二(硫代硫酸鈉)和亞己基二(肉桂醛)來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明引入所述組合物中的剝離、插層或^:粘土的量AA量的以改善所述組合物的機械性能或阻隔性能，例如拉伸強度或空~氧氣滲透性?；谒鼋M合物的所述聚合物含量，在一個具體實施方式中用量一般可為約0.5~約15wt%，或者在另一個具體實施方式中可為約1~約10wt%，以及在還一個具體實施方式中可為約1約5wt%。以每一百份橡膠中的份數(shù)表示，所述剝離、插層或分歉粘土在一個具體實施方式中可為約1~約30phr，在另一個具體實施方式中可為約3~約20phr。在一個具體實施方式中，所述剝離粘土是烷基胺剝離型粘土。如這里所使用的，術語"操作油，，是指石油衍生的操作油以及合成增塑劑。操作油或增塑劑油可以存在于空氣阻隔組合物中。所述油主要用于在所述層的制備過程例如混合、壓延等過程中改善組合物的加工操作。適合的增塑劑油包括脂肪酸酯或烴類增塑劑油，例如石蠟或環(huán)烷類石油。用在標準非DVA的、含有非工程樹脂的內(nèi)襯組合物中的優(yōu)選增塑劑油是石蠟型石油系油類；用在這樣的內(nèi)村中的適合的烴類增塑劑油包括具有下列一般性能的油料。性砂月b在60°F(15.5。C)下API比重閃點(開口杯法)°F(°C)傾點。F(。C)優(yōu)選的15-30330-450(165誦232。C)30至+30(-34至-l。C)最小的10300(148。C)國35(國37。C)最大的35700(371。C)60(15。C)一般地，所述操作油可以選自石蠟油、芳香油、環(huán)烷油和聚丁烯油。聚丁烯^作油具有約3~約8個碳原子、更優(yōu)選約4~約6個碳原子的烯烴衍生單元的低分子量(小于15,000Mn)均聚物或共聚物。在另一個具體實施方式中，聚丁烯油是C4提余液的均聚物或共聚物。低分子量的"聚丁烯，，聚合物在例如"SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGH-PERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS,第357392頁，(LeslieR.RudnickSRonaldL.Shubkin,著，MarcelDekker出版社1999年出版)，，中有述(下文中稱為"聚丁烯操作油"或"聚丁烯")。聚丁烯油的有用實例是操作油的PARAPOLTM系列(以前得自ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTX，現(xiàn)在得自InfineuminternationalLimited,MiltonHill，英國，商標名為INFINEUMc、d、f或g)，包括以前表示為PARAPOLTM450、700、950、1300、2400和2500的等級。另外優(yōu)選的聚丁烯油為SUNTEXTM聚丁烯油，可得自SimChemicals。優(yōu)選的聚丁烯操作油一般是具有特定分子量的合成液體聚丁烯，其分子量優(yōu)選為約420Mn~約2700Mn。優(yōu)選的聚丁烯油的分子量分布Mw/Mn("MWD，，)一般為約1.8~約3,優(yōu)選約2~約2.8。有用的聚丁烯^^作油的優(yōu)選密;^(g/ml)為約0.85~約0.91。優(yōu)選聚丁烯油的溴數(shù)(CG/G)在就450Mn操作油而言的約40至就2700Mn操作油而言的約8范圍之間。取決于其是否落入鏈烷族、環(huán)烷族或芳香族烴類操作油的類別中，橡膠操作油同樣具有ASTM名稱。使用的操作油的類別將是通常與彈性體組分的類型聯(lián)合使用的那種，而本領域的普通橡膠化學工作者將認識到在特殊的應用場合中何種類型的油應當與特定的橡膠一起使用。對于內(nèi)襯組合物，所述油以相對于所述整個組合物一般為0~約25wt%、優(yōu)選約5~約20wt。/。的量存在。此外，也可以使用增塑劑例如有機酯類增塑劑和其它合成增塑劑。用在DVA組合物中的一種特別優(yōu)選的增塑劑是N-丁基磺跣胺或者其它適合用于聚酰胺的增塑劑。在另一個具體實施方式中，橡膠^Mt油例如環(huán)烷族、芳香族或鏈烷族添加油可以以約1~約5phr的量存在。在再一個具體實施方式中，所述組合物中基本上不存在環(huán)烷族、脂肪族、鏈烷族和其它芳香族油。對于"基本上不存在"，其含義是指在該組合物中，如果存在，環(huán)烷族、脂肪族、鏈烷族和其它芳香族油可以以不大于1phr的量存在。在另一個具體實施方式中，環(huán)烷族、脂肪族、鏈烷族和其它芳香族油以小于2phr的量存在。在這里使用"動態(tài)硫化"表示一種硫化過程，其中在存在硫化劑的情況下在高剪切和升高的溫度條件下混合所述工程樹脂和所述橡膠。結果，所述橡膠同時被交聯(lián)和*作為微粒，例如以微凝膠的形式，處于形成連續(xù)基體的所述工程樹脂中；得到的組合物在本領域中稱為"動態(tài)硫化合金"或DVA。動態(tài)硫化過程通過在橡膠的硫化溫度下或高于該溫度的溫度下使用設備如輥磨機、班伯里(Banbury)⑧混合機、連續(xù)混合機、捏合機或混合擠出機(如雙螺桿擠出機)中混合所述成分而實現(xiàn)。動態(tài)硫化組合物的獨特性能在于盡管所述橡膠已經(jīng)硫化，但所述組合物可以通過常規(guī)熱塑性加工工藝如擠出、注射成型、壓縮成型等工藝進行加工和再加工。碎屑和/或飛邊同才羊可以-故回收和再加工。在使所述彈性含卣素共聚物至少部分地、優(yōu)選全部硫化的條件下進行動態(tài)硫化工藝。為了實現(xiàn)這一點，在足夠使樹脂軟化的溫度、或者更常見地，在高于結晶或半結晶樹脂的熔點的溫度下，將所述熱塑性工程樹脂、所述彈性體共聚物和任選的其它聚合物一起混合。優(yōu)選地，將所述硫化體系在所述彈性體組分中預混合。在硫化溫度下加熱和素煉通常足以在約0.5~約IO分鐘內(nèi)完成硫化。可以通過提高硫化溫度來減少硫化時間。適合的硫化溫度范圍一般為約所述熱塑性樹脂的熔點到約300'C;例如，所述溫度可以為基質(zhì)樹脂的熔點到約275'C。優(yōu)選地，所述硫化在高于所述基質(zhì)樹脂的熔化溫度約10°C~約5(TC的溫度下進行。優(yōu)選連續(xù)地進行所述混合過程直到完成所需程度的硫化或交聯(lián)。如果在停止混合之后允許繼續(xù)硫化，所述組合物不可以作為熱塑性的而再加工。然而，動態(tài)硫化可以分步進行。例如，可以在雙螺桿擠出機中開始硫化過程，使用水下造粒機形成所述DVA原料或材料的顆粒，從而在其完成之前4吏所述石克化淬滅。可以稍后在動態(tài)硫化條件下完成硫化過程。那些本領域普通技術人員將理解進行橡膠硫化所需要的硫化劑的適當用量和類型、混合時間的范圍。在需要或希望建立適當?shù)臐舛群蜖顩r的情況下，所述橡膠可以使用各種用量的硫化劑單獨進行硫化，這些硫化劑可以包括一種或多種硫化劑和/或促進劑，以確定待使用的最佳硫化體系和適當?shù)牧蚧瘲l件以實現(xiàn)實質(zhì)上完全石危化。盡管優(yōu)選所有組分在進行動態(tài)硫化過程之前存在于所述混合物中，但這不是必要條件。例如，在一個具體實施方式中，待硫化的所述彈性體可以在存在部分或全部所述熱塑性工程樹脂的情況下進行動態(tài)硫化。隨后所述混合物可以在適當?shù)臈l件下被加入到、或^t到另外的熱塑性工程樹脂中。類似地，在動態(tài)硫化步驟之前，也不必須加入所有的所述填料和油料，如果其被使用。部分或全部的所述填料和油料可以在疏化完成之后加入。某些組分例如穩(wěn)定劑和操作助劑，如果在硫化之后加入，將會更有效地發(fā)揮作用。硫化橡膠的減/f匕程度可以根據(jù)凝膠含量、交聯(lián)密度、可提取組分的量描述，或者其可以基于所述橡膠中將實現(xiàn)的硫化狀態(tài)，如果其在不存在所述樹脂的情況下減Z化。例如，在本發(fā)明中，基于測量的所述彈性體本身，例如通過拉伸強度或者使用振蕩盤硫化計測試(ASTMD2084,使用振蕩盤硫化計用于橡膠性能-硫化的標準測試方法)，優(yōu)選所述卣代彈性體實現(xiàn)完全石》化的約50~約85%。一般地，所述可硫化粘結層組合物包含下列混合物(基于所述混合物中存在的100重量份的橡膠總量，以重量份表示)(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約卯重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約90重量份的至少一種填料；(4)約1~約20重量份的至少一種粘性改進組分(粘合劑)；以及(5)至少約0.1~約15重量份的用于所述彈性體的硫化體系。任選地，所述粘結層組合物可以包含大于約0~約20重量份的至少一種操作油。在一個優(yōu)選具體實施方式中，環(huán)氧化天然橡膠包含約50士2mol。/。的環(huán)氧化物。作為選擇地，適合用在所述粘結層組合物中的環(huán)氧化天然橡膠的用量，以所述混合物中每一百份橡膠總量的重量份表示，選自10-70;20-60;30-50;25-55;33—48;以及40重量份。適合用在本發(fā)明的所述粘結層組合物中的高二烯彈性體優(yōu)選為天然或合成橡膠，最優(yōu)選為天然橡膠，其包含至少50mol。/。的二烯單體并選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)共聚物、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠及其混合物。適合用在所述粘結層組合物中的所述至少一種高二烯彈性體的用量，以所述混合物中每一百份橡膠總量的重量份表示，選自30-卯；35-80;40-70;45-70;50-65;以及60重量份。用在所述粘結層中的填料包括選自碳黑、粘土、剝離粘土、插層粘土、M粘土、碳酸鉀、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉及其混合物中的至少一種填料。優(yōu)選地，所述填料選自碳黑、剝離粘土、插層粘土、分歉粘土及其混合物。以相對于每100重量份的橡膠總量的重量份表示，所述至少一種填料的用量一般為約20~約卯重量份，優(yōu)選為約25-約85重量份，例如約30~約80重量份，或者約35~約70重量份，例如60重量份；作為選擇為50重量份。所述粘結層任選地包括選自上面所述那些的橡膠操作油或增塑劑油。適合的增塑劑油包括脂肪族酸酯或烴類增塑劑油，例如鏈烷或環(huán)烷石油系油類或聚丁烯油。以基于所述組合物中存在的100重量份的橡膠總量的重量份表示，橡膠操作油或增塑劑油一般為約0~約20重量份，優(yōu)選為約0~約15重量份，更優(yōu)選為約0~約10重量份，基于所述粘結層組合物的總重量。當使用時，所述操作油優(yōu)選為環(huán)烷或聚丁烯型油，最優(yōu)選為聚丁烯油。所述粘結層使用硫化體系進行硫化，所述硫化體系包含至少一種硫化劑和至少一種用于構成所述組合物的包含卣代異丁烯的彈性體和高二烯彈性體的促進劑。所述硫化劑和促進劑如上所述，并且也可以在用于配方橡膠的材料的標準參考書中找到。例如參見，D,R.Smith著、Lippincott&Peto公司2000年出版的"BlueBook2000(及后續(xù)版本)，materials,compoundingingredients,machineryandservicesforrubber,"D.R.Smithed.，2000，Lippincott&PetoInc.Publication)。一般地，所述石i/f匕體系以每一百橡膠至少約0.1~約15份(phr)的量存在，盡管本領域的普通技術人員應該知道，所述硫化體系的具體用量并不受限制，很大程度上該量將取決于所選擇的所述石?；w系的特定組分。其他任選的、有用的添加劑一般以小于約10phr的水平添加，其可以選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、操作助劑、復合型相容劑等、以及它們的混合物。為了在所述組合物中實現(xiàn)特定的優(yōu)點，可以根據(jù)配方員的判斷包括所述任選添加劑，例如使用抗氧化劑以改善硫化組合物的熱老化性能。在一個優(yōu)選具體實施方式中，在所述粘結層組合物中包含至少一種粘合劑。為了本發(fā)明的目的，粘合劑包括標識為松香或松香衍生物的材料，以及各種衍生物，例如乙炔-酚化合物，其已知為用于含有彈性體或聚合物的組合物的粘合劑。特別有用的粘合劑包括丁基苯酚和乙炔的縮合產(chǎn)物，例如乙炔-對叔丁基苯酚，可以"Koresin(BASF)，，商購獲得的，以及松香粘合劑，可以"MR1085A(MobileRosinOilCompany,Mobile,AL)"商購獲得的，以及塔羅油松香與脂肪酸的混合物(為了本發(fā)明的目的，包含松香的混合物被包括在"松香衍生物"的描述中)。通常用在彈性體化合物和橡膠配方工業(yè)中的粘合劑例如在D.R.Smith著、Lippincott&Peto7>司2000年出版的"BlueBook2000，"D.R,Smith,Ed"pages245-253(LippincottSPetoInc.,2000)中進行了列舉和描述。部分粘合劑被設計特別用于賦予特定聚合物或彈性體粘性，但可以確定它們也可以用于本發(fā)明的化合物中。粘性一般指的是當4吏用相對短的停留時間和僅僅溫和的壓力下使得所述化合物接觸時，未硫化的橡膠化合物對其自身或者另外化合物的粘附能力(參見J.S.Dick著的RubberTechnology:CompoundingandTestingforPerformance,"J.S.Dick,Ed.，42，2001)。停留時間和壓力通常間損壞的可能性來決定。粘性同樣可能受到在彼此之中以及在所述整個組合物中的各種橡膠組分的溶解性的影響。在一些情況下，所述組合物的組分可能擴散到壓延或擠出片材或膜的表面上或者可能影響粘性，例如如果所述組合物的組分是無機顆粒(有時稱為"起霜")。另一方面，例如如果所述的擴^tl且分是自身表現(xiàn)出粘性的那種，所述擴散可能提高粘性。對于本領域的熟練技術人員來說，應該理解的是，粘性是很難測量的性能，有時一個本領域的熟練技術人員可能需要通過在制造最終制品的工廠試驗或環(huán)境中評估所述組合物的性能而確定所述組合物是否已經(jīng)實現(xiàn)足夠水平的粘性。在本案中，這通常涉及實際輪胎成形和所述粘結層是否表現(xiàn)出足夠的輪胎成形粘性的判斷，從而在所述輪胎成形階段以及在硫化過程中的初始充氣吹脹階段，所述未石克化輪胎結構將保持在一起，直到所述結構實現(xiàn)足夠水平的硫化，以及因此實現(xiàn)所述各種輪胎層彼此的硫化粘合力，包括所述粘結層與相鄰接觸的那些層(例如包括簾布層和內(nèi)襯層)的粘合力。對于測試橡膠化合物的粘性沒有標準化的測試流程，但廣泛應用的儀器是Tel-Tak粘性計，由Monsanto公司1969年推出。另一種測試儀器是日本ToyoSdkiSeisakusho公司制造的PICMA粘性測試計。在本發(fā)明的一個優(yōu)選具體實施方式中，向所述粘結層組合物中以約lphr約20phr、優(yōu)選約2phr約18phr、更優(yōu)選約3phr約16phr、例如約4phr約14phr的濃度添加至少一種粘合劑。作為選擇，所述至少一種粘合劑通常以約15phr或更小、優(yōu)選為約12phr或更小、更優(yōu)選為約10phr或更小、還更優(yōu)選為約9phr或更小、最優(yōu)選為約8phr或更小，例如，為約1phr約10phr;約1phr—約9phr;約2phr約9phr;約2phr約8phr;約2phr約7phr等的水平使用，包括以phr為單位的每一個單個數(shù)值，以及約l、2、3、4、5、6、7、8、9和10的每一個數(shù)之間的范圍。類似地，當使用粘合劑的混合物時，例如兩種相同或不同化學類型的粘合劑，每一種所述粘合劑可以以相等的用量或不等的用量存在，所使用的粘合劑的總量優(yōu)選限制在上面剛剛列舉的所述總量范圍之內(nèi)。為了混合所述彈性體、填料、操作油和其它添加劑，以及使所述硫化體系組分分散，所述粘結層組合物可以單獨或組合使用混合設備，例如本伯里混合機、軋輥混合機、擠出混合機等來進行制備。一般地，除了所述硫化體系組分之外的各組分在升高的溫度和高剪切的條件下進行混合，以實現(xiàn)令人滿意的將所有非彈性體組分a到所述彈性體中，以及將所述彈性體彼此分散開。在這樣的混合步驟之后，例如使用開煉機、或混合擠出機和密煉機的較低溫度較低剪切力的部分，將不存在所述硫化體系組分的所述組合物(有時也稱為母料)冷卻到較低的溫度，并且將所述硫化體系組分*在母料中。用于混合硫化劑的溫度一般低于約120°C，優(yōu)選低于約100。C。可以使所述可石?；辰Y層組合物成形為適合用于所述最終用途的層，例如使用擠出機或壓延機。在方便或有用的情況下，擠出操作可以包括使用允許對所述防止流體(優(yōu)選為空氣)滲透層、所述粘結層和所述外側高二烯橡膠層進行雙重或多重擠出的設備。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，制備所述粘結層以用于輪胎結構中，該層的厚度一般為約5mm或更小，優(yōu)選為約2.5mm或更小，更優(yōu)選為約0.2mm~約2.0mm;最優(yōu)選為約0.2mm~約1.5mm，例如為約0.3mm~約0.9mm。根據(jù)將^f吏用軟管的應用場合，用在軟管結構中的所述粘結層的厚度可以相同或不同。例如，未增強的低壓軟管可以具有與高壓增強軟管不同的性能要求，并且類似地旨在與液體一起使用的軟管可以不同于與氣體一起使用的軟管。所述厚度的調(diào)節(jié)在產(chǎn)品設計師、工程師或化學家的技能范圍之內(nèi)，如果必要，基于有限的試驗。各組分的混合可以通過在任何適當?shù)幕靆i殳備如Banbury混合機、Brabender混合機(用于實驗室混合)或者優(yōu)選地混合機/擠出機中將所述聚合物組分與，如果所述填料是粘土，插層形式的粘土合并?；旌弦话阍诘扔诨蚋哂诖蠹s用在所述組合物中的所述彈性體和/或第二彈性體或橡膠的軟化點的溫度(例如，在另一個具體實施方式中為約80。C直到約300。C，在另一個具體實施方式中為約120。C~約250。C)下在足夠使所述粘土插層剝離和變得均勻^L在所述聚合物中以形成納米復合物的剪切力條件下進行。當制備非動態(tài)硫化的組合物時，一般地，首先將約70%~約100%的所述彈性體混合約20~約卯秒，或者直到溫度達到約40。C約60°C。隨后，一般將所述填料和其余量的彈性體(如果有)加入到所述混合機中，繼續(xù)混合，直到溫度達到約90。C約150°C。然后將成品混合物在開煉機上成片，并^f吏其冷卻到約60°C~約100°C，在此時加入所述石?；w系或硫化劑。作為選擇，所述硫化體系可以在密煉機或混合擠出機中進行混合，IHf是適當注意控制溫度從而在混合過程中避免過早硫化，另外稱為焦燒。與粘土的混合通過本領域技術人員已知的技術來進行，其中在一種實施方案中將粘土與炭黑同時加入到聚合物中。通常在所述混合周期中在炭黑和粘土已經(jīng)實現(xiàn)在彈性體或聚合物基質(zhì)中的充分M之后加入操作油，如果其#皮4吏用的話。本發(fā)明的所述組合物和使用這樣的組合物形成的層狀結構可以用于輪胎應用中；輪胎減/tti膠嚢；風向袋、例如空氣震動吸收體，隔板；以及軟管的應用場合，包括氣體和流體輸送軟管。所述組合物和包含所述組合物的粘結層特別用在充氣輪胎中，以促進輪胎內(nèi)襯對輪胎內(nèi)表面的粘合力和空氣保持能力。一種特別有用的結構是這樣的，其中輪胎內(nèi)襯層形成所述輪胎的最內(nèi)部表面，并且與形成空氣容納室的層相對的所述內(nèi)襯層表面與本發(fā)明的所述粘結層接觸。作為選擇，在所述內(nèi)襯層與所述粘結層之間可以使用粘合劑層。與所述內(nèi)襯層(或粘合劑層)相接觸的層相對的所述粘結層表面與所述稱為簾布層的輪胎層相接觸；換句話說，輪胎層一般包括增強的輪胎簾線。正如上面所詳細討論的，所述內(nèi)襯層表現(xiàn)出有利的低滲透性能，并且優(yōu)選包含動態(tài)硫化的組合物，所述組合物包含工程樹脂、特別是聚酰胺和卣代異丁烯-對曱基苯乙烯共聚物。此外，作為基于環(huán)氧化天然橡膠和粘合劑的所述粘結層的獨特組成的結果，特別是未石克化的粘結強度和對與其所接觸的所述內(nèi)襯層表面產(chǎn)生高硫化粘結力的能力，與現(xiàn)有技術的組合物相比，允許使用薄粘結層。基于這樣的內(nèi)襯和粘結層得到的整個結構使得輪胎結構(以及包括空氣或流體容納層和粘結層的其它結構)重量降低。這樣的重量節(jié)省在輪胎結構中是重要的所述輪胎內(nèi)襯組合物(即，優(yōu)選為尼龍和BIMS的DVA)可以通過使用常規(guī)混合技術例如包括捏合、輥磨、擠出混合、密閉式混合(例如通過Banbury⑧混合機)等來制備。所釆用的混合順序和溫度是本領域的普通技術橡膠配方員所^^知的，所述目的在于在可控的溫度條件下將填料、活化劑和硫化劑*在所述聚合物基體中，所述溫度條件取決于所述內(nèi)襯是否是基于工程樹脂的引入與如上所述的DVA技術的組合，或者是否是基于非DVA技術。為了制備基于非DVA技術的內(nèi)襯，有用的混合流程釆用班伯里混合機，其中加入所述共聚物橡膠、碳黑和增塑劑，并且將所述組合物混合達所需的時間，或者達到特定的溫度，以使各組分充分地分歉。作為選擇，所述橡膠與碳黑的一部分(例如，三分之一到三分之二)混合短時間(例如，約13分鐘)，之后加入其余的碳黑和油。在高轉速下繼續(xù)混合約5~10分4中，在此期間混合的組分達到約140。C。之后冷卻，在第二步驟混合所述組分，例如在開煉機或班伯里混合機中，在此期間所述硫化體系例如硫化劑和任選的促進劑在相對低的溫度(例如，約80。C約105'C)下被徹底和均勻地分歉，以避免所述組合物的過早硫化或者焦燒。對于那些本領域的熟練技術人員來說，混合中的變量是清楚的，并且本發(fā)明并不限于任何具體的混合流程。進行混合以使所述組合物中的所有組分徹底和均勻地M。隨后，通過將所述復合橡膠組合物壓延成具有約0.5mm~約2mm厚度的片狀材料并將所述片狀材料切成用在特定尺寸或類型的輪胎中的內(nèi)襯應用場合的具有適當長度和寬度的條狀物來制備所述內(nèi)襯層或"膠片(stock)"。之后所述內(nèi)襯層可以準備用作所述充氣輪胎的結構中的部件。所述充氣輪胎一般由多層的層疊體組成，所述層疊體包括具有輪緣和側壁元件的外表面、包括多個含有嵌入在橡膠基體中的輪胎增強纖維(例如，人造絲、聚酯、尼龍或金屬纖維)層的中間簾布層、如這里所述的粘結層、任選的粘合劑層、以及內(nèi)襯層。輪胎通常使用上述的層在輪胎成形鼓上成形。在已經(jīng)在鼓上對未硫化的輪胎進行成形之后，將其移走，放置在一個加熱的模具上。所述模具包括可充氣的輪胎成形膠囊，其位于所述未硫化輪胎的內(nèi)圓周之內(nèi)。在封閉模具之后，對所述膠嚢充氣并且在硫化過程的早期階段通過對其施加壓力靠著所述封閉模具的內(nèi)表面而將其成形為所述輪胎。在所述膠嚢和模具中的熱量使所述輪胎的溫度升高到硫化溫度。硫化溫度一般為約10(TC約250。C;優(yōu)選為約150。C~約200。C。硫化時間可以在約一分鐘到約數(shù)小時之間變化；優(yōu)選為約5~30分鐘。硫化時間和溫度取決于本領域公知的許多變量，包括所述輪胎組分的組成，包括在所述每一層中的所述A&化體系，整個輪胎尺寸和厚度等。硫化M可以借助于各種/>知的實驗室測試方法來建立，包括如ASTMD2084中所述的測試流程(采用振蕩盤硫化計用于橡膠性能-硫化的標準測試方法)，以及應力-應變測試，粘合力測試，彎曲測試等?？裳b配的輪胎的硫化導致所述輪胎組件中所有部件或?qū)?即所述內(nèi)襯、所述簾布層和外部胎面和側壁層)的完全或基本上完全的硫化或交聯(lián)。除了形成每一層和整個結構的所需強度特性之外，減*化工藝使這些部件之間的粘合力得到增強，導致由這些分離的多層得到硫化的整體輪胎。圖l是沿著輪胎子午線看過去的半截面圖，表示充氣輪胎的防止空氣滲透層或內(nèi)襯層的布置的一個典型實例。在圖l中，簾布層2橫跨在左右胎圏芯(beadcore)1之間(需要注意，由于為了簡化，只包括一半的對稱橫截面圖，所以未示出第二輪緣中心)。在輪胎內(nèi)表面上，在所述簾布層2內(nèi)配置有一內(nèi)襯層3。插入在所述內(nèi)襯層和所述簾布層之間的就是本發(fā)明的所述粘結層5。所述內(nèi)襯層用3表示，所述輪胎側壁用4表示。下面的實施例作為主張權利的本發(fā)明公開的具體實施方式的特定示例。然而，應當理解的是，本發(fā)明并不限于由這些實施例所確定的特定細節(jié)。除非特別指出，在這些實施例中的所有份數(shù)和百分比與本說明書中一樣，都是表示重量份或重量百分比。并且，說明書或權利要求書中引用的任何數(shù)值范圍，例如表示性能的特定集合、測量單位、條件、物理狀態(tài)或百分比，是通過引用或其它方式從文字上并入落在這個范圍之內(nèi)的任何數(shù)值，包括落在如此引用的所述范圍之內(nèi)的數(shù)值的任何子集。例如，當公開了一個數(shù)值范圍，下限為R。上限為Rp時，落在這個范圍之內(nèi)的任何數(shù)11都是特定7>開的。特別地，在這個范圍之內(nèi)的下列數(shù)R是特別^^開的R=RL+k(Ru-RL),其中，k是在1%-100%范圍之間以1%增量的一個變量，例如k為1%、2%、3%、4%、5%........95%、96%、97%、98%、99%或100%。并且，由任何兩個值R表示的任何數(shù)值范圍，如上所計算的，同樣是特定公開的。為了本發(fā)明的目的，除非相對于特定的性能、特征或變量進行特別的限定，當術語"大體上"應用到任何標準，例如性能、特征或變量時，表示在這樣的測量中滿足所述的標準，從而本領域的熟練技術人員應當明白，可以實現(xiàn)這樣的優(yōu)點，或者滿足這樣的條件，或者所需的性能數(shù)值。貫穿整個說明書，包括權利要求書中，"包括"及其變體，如"包含"、"含有"以及"具有"等，表示其所指出的步驟、元素或材料U本的，但其它步驟、元素或材料也可以加入，并且在本權利要求或發(fā)明的范圍之內(nèi)仍然構成一結構、組合物或方法。當在描述本發(fā)明或權利要求時引用它時，它指內(nèi)容。這些術語，特別是當應用在權利要求中時，是包容式的或開放式的，而不排除其它的、未引用的元素或方法步驟。在本文中，短語"基本上由......組成，，指的是既排除可能改變本發(fā)明的基本和新穎的特征的任何數(shù)量的任何元素或元素的組合，也排除任何元素或元素的組合。因此，借助于實施例，其中在粘結層中高二烯橡膠或其它聚合物或聚合物的組合被排除在環(huán)氧化天然橡膠之外的層狀結構被排除在外，和/或其中防止空氣滲透層由不同于使含有工程樹脂的組合物動態(tài)硫化的組合物制備的層狀結構被排除在外。類似地，再次只是為了舉例說明的目的，含有一種或多種其它的添加劑、且添加劑不會干擾粘結強度和最終層狀結構硫化后的粘合力達到一個適合的水平的粘結層是不會被排除的。例如，少量的兼容穩(wěn)定劑、抗氧化劑、操作油或其它低分子量添加劑，只要添加的量不會顯著地影響所述層狀結構或粘結層的粘性、粘合力或空氣或流體的滲透性，就仍然是可以使用的。正如貫穿整個說明書，包括所述的具體實施方式中使用的單數(shù)形式都包括復數(shù)個的對象，除非正文中對其進行清楚地區(qū)分。因此，例如"一粘合劑"包括一種粘合劑，以及兩種或多種不同粘合劑的組合，"一種環(huán)氧化天然橡膠"包括兩種或多種環(huán)氧化天然橡膠的混合物，以及一種環(huán)氧化天然橡膠，等等。術語"大約"包括比那些具體引用的值更大或更小的值，只要所述的相關性能或條件的數(shù)值有利于合理地滿足如說明書和權利要求書中詳細描述的本發(fā)明的技術目的。更具體地，當術語"約"用作變量的修正量或與變量一起使用時，其打算表達的是，在這里公開的數(shù)值和范圍是靈活的，并且當那些本領域的熟練技術人員例如使用在列出的范圍之外或不同于單個值的濃度、數(shù)量、含量、碳原子數(shù)、溫度、壓力、性能(如密度、純度、強度、粘性等)來實現(xiàn)本發(fā)明時，也將得到理想的結果，也就是說，包含有環(huán)氧化天然橡膠的彈性體組合物，優(yōu)選與至少一種適合用于粘結劑中的粘合劑組合使用，其中所述組合物具有用在例如充氣輪胎等結構中的改善了的成形粘性、硫化粘合力和不可滲透性。在一個作為選擇的具體實施方式中，這里所述的組合物可以用在壓力容器中，例如，任何設計用來容納大于流體(液體或氣體，例如空氣或水)的大氣壓力的容器。優(yōu)選的該容器可以在230。C下容納至少10psi的壓力、更優(yōu)選為至少20psi的壓力達24小時。實施例根據(jù)下面的實施例制備各組合物。所使用的每一組分的用量都是根據(jù)在所述組合物中每一百橡膠的份數(shù)(phr)。使用下面的商售制品作為在各實施例的所述組合物中使用的組分。<table>complextableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>根據(jù)表l列出來的所述組合物或配方，使用BanburyTM密煉機、標準的非DVA混合程序混合來制備對比實施例1-6。在一個典型的混合循環(huán)中，將班伯里密煉機預加熱到40。C-60。C之間，并加入和混合各種所述聚合物，一分鐘后加入余下的組分(除了硫化劑)，混合一直持續(xù)到溫度達到約130°C—約150'C，此時將所述組合物卸出并冷卻。隨后在低于可能與硫化體系組分發(fā)生反應的溫度下將冷卻的原料放回到班伯里混合機中，向班伯里混合機中的所述組合物中加入所述硫化體系組分，將所述組合物混合到約100'C的溫度，然后從所述混合機中釋放("卸料")所述組合物并使其冷卻。用來評估表1以及后面的表中的所述組合物性能的測試流程如下所對DVA的粘合力的測試將如表3所示的所述DVA膜(200微米厚)疊置在如表1所示的2mm未硫化橡膠片材上，在180。C下硫化10分鐘。這些都是在UeshimaSeisakushoDemattia裂縫測試儀中進行的，并使用60mm的卡盤距離、10mm的沖擊，重復經(jīng)受連續(xù)的張力應變，以得到500,000次的耐久性；切口部分的任何膜的剝離都是可目禍J見察到的，并根據(jù)下面的標準進行評估++觀察不到膜的剝離+切口部分有輕微的剝離，但AA因為橡膠的破裂—切口部分有顯著的剝離，并形成了界面剝離對二烯橡膠粘合力的測試將如表1所示的未硫化橡膠片材放置在如表2所示的未硫化橡膠片材(二烯橡膠組合物，例如表示輪胎簾布層的組合物)之上，并在180匸下疏化10分鐘。每一片都切成具有25mm的寬度和100mm的長度的長條。所述樣品被用于根據(jù)JISK-6854測試標準的T型剝離測試。對DVA的粘性測試將如表1所示的未硫化橡膠片材固定在測試設備的頂部。將粘附在所述測試設備樣品(DVA膜，例如表示輪胎內(nèi)襯或其它防止流體滲透層組合物)安裝位置的底部的所述橡膠片材未硫化片材按壓在一起。將所述片材從所述DVA膜上剝離的力被報道為粘性。所述測試設備是ToyoSeikiSeisakusho制造的PICMA粘度測試計，并且測試是在下面的條件下進行的基準樣品(頂部)尺寸12.7mmx152mm;按壓壓力4.90N;剝離速度120mm/min;按壓時間10秒；溫度20。C;濕度65%。表l(對比實施例)<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>根據(jù)表la列出的組合物或配比，以如上所述的制備表1中所示組合物的方法制備本發(fā)明公開的組合物。表la本發(fā)明代表性的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>如表3所示的熱塑性DVA以如下的方式制備:采用動態(tài)硫化混合方法和雙螺桿擠出機在230。C下制備所述熱塑性彈性體的內(nèi)襯層。根據(jù)EP0969039中所述的工藝流程，并特別參考標題為"熱塑性彈性體組合物的制造"的部分來制備所述DVA。將所述彈性體組分和硫化體系i^阡到捏合機中，混合大約3.5分鐘，并在約90。C下卸料，以制備具有硫化體系的彈性體組分。隨后通過橡膠制粒機將所述混合物制粒，之后，將所述彈性體組分和樹脂組分進料到雙螺桿混合擠出機中，并動態(tài)硫化以制備熱塑性彈性體組分。表3代表性的內(nèi)襯組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>這里所述的所有文獻都合并在這里作為參考，包括任何優(yōu)先權文獻和/或測試流程，除非它們與本文不一致。本發(fā)明的原理、參考的具體實施方式和操作模式都已經(jīng)在之前的說明書中進行了描述。盡管這里只是參考特定的具體實施方式來作出公開，應當理解的是這些具體實施方式只是本發(fā)明的示意性的原理和應用。因此應當理解的是，可以對這些示意性的具體實施方式進行大量的修改，也可以衍生出其它的設置，而不會偏離本發(fā)明如后附的權利要求所限定的精神和范圍。類似地，為了澳大利亞的法律，術語"包含"被i人為與術語"包括"同義。權利要求1.一種可硫化的層狀組合體，其包括至少兩層和至少一個粘結層，其中所述兩層中的第一層包括防止流體滲透層，所述兩層中的第二層含有至少一種高二烯橡膠，以及所述粘結層含有相對于所述混合物中的100重量份橡膠而言以下的混合物(1)約10～約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30～約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20～約90重量份的至少一種填料；(4)約1～約20重量份的至少一種粘合劑；和(5)至少約0.2～約15重量份的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；其中，所述防止流體滲透層包含具有25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(30℃)或更小的透氣系數(shù)和1～500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物包含(A)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10重量％的至少一種熱塑性工程樹脂組分，其具有25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(30℃)或更小的透氣系數(shù)和大于500MPa的楊氏模量，其中所述熱塑性工程樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂和酰亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10重量％的至少一種彈性體組分，其具有大于25×10-12cc·cm/cm2seccmHg(30℃)的透氣系數(shù)和不大于500MPa的楊氏模量，其中所述彈性體組分選自二烯橡膠及其氫化物、含鹵素橡膠、硅橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，以及其中，基于所述聚合物組合物的總重量，所述組分(A)和組分(B)的總量不少于30重量％，其中所述彈性體組分(B)以硫化或部分硫化態(tài)作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物的熱塑性樹脂組分(A)的基質(zhì)中；和其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的粘結作用從而得到可接受的多層結構之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未硫化的粘結強度，從而允許構建所述多層結構而基本上不會使得所述粘結層脫層至相鄰層。2.如權利要求l所述的組合物，其中所述環(huán)氧化天然橡膠含有其量選自約10mol%~約75mol%、約15mol%~約60mol%、約20mol%~約55mol%、約25mol%~約50mol%、約25mol。/o和約50mol。/。的環(huán)氧化物。3.如權利要求l、2或3所述的組合物，其中所述組分(2)是包含至少50mol。/。的二烯單體并選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠及其混合物的天然或合成橡膠。4.如權利要求3所述的組合物，其中所述組分(2)是天然橡膠。5.如權利要求l、2、3或4所述的組合物，其中所述至少一種填料選自碳黑、粘土、剝離粘土、碳酸鉤、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉及其混合物。6.如權利要求5所述的組合物，其中所述至少一種填料選自碳黑、剝離粘土及其混合物。7.如權利要求1至6任一所述的組合物，其中所述至少一種硫化體系包含至少一種硫化劑和任選的至少一種促進劑。8.如權利要求1至7任一所述的組合物，其還包含選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、操作助劑、復合型相容劑及其混合物的添加劑。9.如權利要求1至8任一所述的組合物，其適合用在輪胎中，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是內(nèi)襯層，包含所述高二烯橡膠的所述層是簾布層或側壁層或二者。10.如權利要求1至9任一所述的組合物，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂。11.如權利要求l至9任一所述的組合物，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、IMt苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、^J"苯二曱酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二^/聚對苯二甲酸丁酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸曱酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯-醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳香族聚酰亞胺及其混合物。12.如權利要求1至11任一所述的組合物，其中所述彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧化天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR、乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPM)、馬來酸改性的乙丙橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳香族乙烯基或二烯單體共聚物、溴代-IIR、氯代-IIR、溴代異丁烯對甲基苯乙烯共聚物、氯丁橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-環(huán)氧乙烷或烯丙基縮水甘油醚共聚物橡膠、表氯醇一環(huán)氧乙烷—烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯代聚乙烯、馬來酸改性的氯代聚乙烯、甲基乙烯^橡膠、二甲M橡膠、甲基苯基乙烯基硅橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟代珪橡膠、氟代磷^酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。13.如權利要求1至12任一所述的組合物，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4-C7異單烯烴和對烷基苯乙烯共聚物的卣化物、溴代異丁烯對甲基苯乙烯共聚物、氬化丁腈橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯磺化聚乙蹄、氯代聚乙烯、表氯醇橡膠、氯代丁基橡膠和溴代丁基橡膠。14.如權利要求1至13任一所述的組合物，其中所述防止空氣滲透層的所述彈性體組分是實質(zhì)上完全石克化的。15.如權利要求1所述的組合物，其中所述至少一種粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少一種。16.如權利要求15所述的組合物，其中所述粘合劑包含松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少二種的混合物。17.如權利要求16所述的組合物，其中所述粘合劑包*丁基苯酚與乙炔的縮合物和木>香或+>香衍生物的至少一種的混合物。18.如權利要求17所述的組合物，其中述粘合劑各自的濃度，以phr表示，選自約1~約20、約2~約18、約3~約16和約4~約14。19.如權利要求18所述的組合物，其中所述粘合劑以基本上相等的量存在。20.如權利要求19所述的組合物，其中所述粘合劑各自以約4~約10phr存在。21.如權利要求18所述的組合物，其中所述至少兩種粘合劑以彼此的重量比為約1~約IO:約10~約l存在。22.—種制品，其包括(A)包含彈性體的第一層；(B)包含工程樹脂和異烯烴-對烷基苯乙烯共聚物的動態(tài)硫化合金的第二層；和(C)包含下列的混合物的粘結層(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約90重量份的至少一種填料；(4)每一百份約1~約20份(phr)的至少一種粘合劑；和(5)每一百份橡膠至少約0.2~約15份(phr)的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；其中，所述粘結層位于所述第一層和所述第二層之間；以及其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的粘結作用從而得到可接受的制品之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未硫化的粘結強度，從而允許構建所述制品而基本上不會使得所述粘結層脫層至相鄰層。23.如權利要求22所述的制品，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚(曱基)丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂、酰亞胺樹脂及其混合物。24.如權利要求22所述的制品，其中所述第一層彈性體選自C4~C7異單烯烴和對烷基苯乙烯的含卣素無規(guī)共聚物，所述對烷基苯乙烯占所述共聚物的約0.5~約20重量％,C4~Cu異單烯烴和C4~C14多烯烴的含卣素無規(guī)共聚物，所述鹵素選自氯、溴及其混合物；包含至少50mol。/。的二烯單體并選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠；以及它們的混合物的天然或合成橡膠。25.如權利要求22或25所述的制品，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、IW"苯二曱酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯/聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二HW苯二甲酸丁酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、曱基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸乙酯、乙烯醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳香族聚酰亞胺及其混合物。26.如權利要求22所述的制品，其中在所述粘結層中的所述至少一種高二烯彈性體選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙晞-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠；以及它們的混合物。27.如權利要求26所述的制品，其中所述至少一種高二烯彈性體包含天然橡膠。28.如權利要求22、26或27所述的制品，其中所述至少一種粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少一種。29.如權利要求28所述的制品，其中所述粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少二種的混合物。30.如權利要求29所述的制品，其中所述粘合劑包*丁基苯酚與乙炔的縮合物和t》香或;^香衍生物的至少一種的混合物。31.如權利要求30所述的制品，其中所述粘合劑各自的濃度，以phr表示，選自約1~約20、約2~約18、約3~約16和約4~約14。32.如權利要求31所述的制品，其中所述粘合劑以基本上相等的量存在。33.如權利要求32所述的制品，其中所述粘合劑各自的濃度為約4~約10phr。34.如權利要求31所述的制品，其中所述至少兩種粘合劑以彼此的重量比為約1~約10:約10約1存在。35.實質(zhì)上呈軟管形式存在的如權利要求22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33或34所述的制品。36.—種充氣輪胎，其包括外胎面和側壁部分、粘附至所述胎面?zhèn)缺诓糠值膬?nèi)簾布部分、具有頂面和底面的粘結層、以及具有頂面和底面的內(nèi)村層，其中所述內(nèi)襯層的頂面粘附至所述粘結層的底面，而所述粘結層的頂面粘附至所述簾布部分，所述內(nèi)襯層包含工程樹脂，以及所述粘結層具有如權利要求1至權利要求21所述的組合物。37.如權利要求36所述的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4~C7異單烯烴與對烷基苯乙烯的含卣素無規(guī)彈性共聚物的動態(tài)硫化合金，所述對烷基苯乙烯占所述共聚物的約0.5~約20重量％,其中所述彈性共聚物以硫化態(tài)、作為不連續(xù)相*在所述工程樹脂的基質(zhì)中。38.如權利要求36所述的充氣輪胎，其中所述內(nèi)襯層包含工程樹脂和C4~C12異單烯烴與C4~C14多烯烴的含鹵素無規(guī)彈性共聚物的動態(tài)硫化合金，其中所述彈性共聚物以硫化態(tài)、作為不連續(xù)相M在所述工程樹脂的基質(zhì)中。39.如權利要求36、37或38所述的充氣輪胎，其中所述輪胎是硫化的。40.如權利要求36、37、38或39所述的充氣輪胎，其選自適合用在汽車、卡車、施工車輛、娛樂車輛和農(nóng)用車輛的輪胎。41.一種制造充氣輪胎的方法，所述充氣輪胎包括含有高二烯橡膠的簾布部件和作為所述充氣輪胎最內(nèi)層的內(nèi)襯層，所述方法包括下列步驟(A)由相對于所述混合物中的100重量份橡膠包含下列的混合物的組合物形成粘結層；(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約90重量份的至少一種填料；(4)每一百份約1~約20份(phr)的至少一種粘合劑；以及(5)至少約0.1~約15份(phr)的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；(B)形成包含^^有卣代異單烯烴和工程樹脂的內(nèi)襯層；(C)將所述粘結層與所述簾布部件接觸以形成層狀結構(D)將所述內(nèi)襯層與所述粘結層接觸，以形成進一步的層狀結構；其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的粘結作用從而得到可接受的輪胎之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未硫化的粘結強度，從而允許構建所述輪胎而基本上不會使得所述粘結層脫層至內(nèi)襯層或所述簾布部件；和(E)在約100。C~約250。C的溫度下于壓力下加熱和形成所述結構至輪胎所需的形狀達足夠長的時間以充分硫化所述結構。42.如權利要求41所述的方法，其中所述至少一種粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物及其混合物的至少一種。43.—種充氣輪胎，包括(i)防止空氣滲透層，其包含具有約25xl(T12cc'cm/cm2seccmHg(30'C)或更小的透氣系數(shù)和約1~500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含(A)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10重量％的至少一種熱塑性樹脂組分，其具有約<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或更小的透氣系數(shù)和大于500MPa的楊氏模量，所述樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂和酰亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少IO重量％的至少一種彈性體組分，其具有大于約<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>的透氣系數(shù)和不大于500MPa的楊氏模量，所述彈性體組分選自二烯橡膠及其氬化物、含鹵素橡膠、硅橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，基于所述聚合物組合物的總重量，所述組分(A)和所述組分(B)的總量(A)+(B)不少于30重量％，其中所述彈性體組分(B)以磁*化態(tài)、作為不連續(xù)相介軟在所述聚合物組合物的所述熱塑性樹脂組分(A)的基質(zhì)中；和(ii)面對所述防止空氣滲透層的至少一個表面的層；和(iii)在所述防止空氣滲透層與層(ii)之間疊置的粘結層，相對于所述混合物中的IOO重量份橡膠，所述粘結層包括下列的混合物(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約90重量份的至少一種填料；(4)每一百份約1~約20份(phr)的至少一種粘合劑；和(5)每一百份橡膠至少約0.1~約15份(phr)的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的粘結作用從而得到可接受的輪胎之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未石克化的粘結強度，從而允許構建所述輪胎而基本上不會使得所述粘結層脫層至內(nèi)襯層或所述簾布部件。44.如權利要求43所述的充氣輪胎，其中所述環(huán)氧化天然橡膠含有其量選自約10mol%~約75mol%、約15mol%~約60mol%、約20mol%~約55mol%、約25mol%~約50mol%、約25mol。/。和約50mol。/。的環(huán)氧化物。45.如權利要求44所述的充氣輪胎，其中在所述粘結層中的所述至少一種高二烯彈性體是包含至少50mol。/。的二烯單體并選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠及其混合物的天然或合成橡膠。46.如權利要求44或45所述的充氣輪胎，其中所述粘結層組分(2)包含天然橡膠。47.如權利要求46所述的充氣輪胎，其中所述組分(i)(A)為至少一種聚酰胺樹脂，所述組分(i)(B)為C4~C7異單烯烴與對烷基苯乙烯的至少一種含溴無規(guī)彈性共聚物，并且所述粘結層組分(1)是含有約50mol%的環(huán)氧化物的環(huán)氧化天然橡膠。48.如權利要求43、44、45、46或47所述的充氣輪胎，其中所述至少一種粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物及其混合物的至少一種。49.一種通過在約10(TC約250。C的溫度下加熱如權利要求35、36或37所述的輪胎結構達足夠的時間以使所述輪胎實質(zhì)上硫化而制備的硫化充氣輪胎，所述輪胎包括其中的所述部分和層。50.—種制造如權利要求43、44、45、46或47所述的充氣輪胎的方法，包括下列步驟將粘結層(iii)插入所述防止空氣滲透層(i)與面對所述防止空氣滲透層的至少一個表面的所述層(ii)之間，然后對所述輪胎進行處理和減，化。51.—種可石?；膶訝罱Y構，其包括至少兩層和至少一個粘結層，其中所述兩層中的一個包括防止流體滲透層，所述至少兩層中的第二層含有至少一種高二烯橡膠，以及所述粘結層含有以下的混合物，相對于所述混合物中的100重量份橡膠(1)約10~約70重量份的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約30~約90重量份的至少一種高二烯彈性體；(3)約20~約卯重量份的至少一種填料；(4)每一百份約1~約20重量份(phr)的至少一種粘合劑；和(5)每一百份橡膠至少約0.1~約15重量份(phr)的用于所述彈性體和橡膠的硫化體系；其中在建立一定程度的交聯(lián)以提供所述層之間適合的粘結作用從而得到可接受的可硫化的層狀結構之前，所述至少一種粘合劑的用量和類型能夠有效地提供足夠的未硫化的粘結強度，從而允許構建所述可硫化的層狀結構而基本上不會使得所述粘結層脫層至相鄰層；以及其中，所述防止流體滲透層包含具有1~500MPa的楊氏模量的聚合物組合物，所述聚合物組合物的所述層包含(A)基于所述聚合物組合物的總重量，至少10重量％的至少一種熱塑性樹脂組分，其具有大于500MPa的楊氏模量，所述樹脂組分選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂和酰亞胺樹脂，和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，至少IO重量％的至少一種彈性體組分，其具有不大于500MPa的楊氏模量，所述彈性體組分選自二烯橡膠及其氫化物、含囟素橡膠、硅橡膠、含硫橡膠、氟橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠、離聚物和熱塑性彈性體，基于所述聚合物組合物的總重量，所述組分(A)和所述組分(B)的總量(A)+(B)不少于30重量％,其中所述彈性體組分(B)以硫化態(tài)、作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物的所述熱塑性樹脂組分(A)的基質(zhì)中。52.如權利要求51所述的結構，其中所述環(huán)氧化天然橡膠含有其量選自約10mol%~約75mol%、約15mol%~約60mol%、約20mol%~約55mol%、約25mol%~約50mol%、約25mol。/。和約50mol。/。的環(huán)氧化物。53.如權利要求52所述的結構，其中在所述粘結層中的所述至少一種高二烯彈性體是包含至少50mol。/。的二烯單體并選自聚異戊二烯、聚丁二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物、天然橡膠及其混合物的天然或合成橡膠。54.如權利要求52或53所述的結構，其中所述組分(2)包含天然橡膠。55.如權利要求51、52、53或54所述的結構，其中所述至少一種填料選自碳黑、粘土、剝離粘土、碳酸釣、云母、二氧化硅、硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、木粉及其混合物。56.如權利要求55所述的結構，其中所述至少一種填料選自碳黑、剝離粘土及其混合物。57.如權利要求51、52、52、54、55或56所述的結構，其中所述至少一種石克化體系包含至少一種減/化劑和至少一種促進劑。58.如權利要求51、52、52、54、55、56或57所述的組合物，其還包含選自顏料、抗氧化劑、抗臭氧劑、操作助劑、復合型相容劑及其混合物的添力口劑。59.如權利要求51、52、52、54、55、56、57或58所述的結構，其中所述至少一種粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少一種。60.如權利要求59所述的結構，其中所述粘合劑包含選自松香、松香衍生物、叔丁基苯酚與乙炔的縮合物、以及它們的混合物中的至少二種的混合物。61.如權利要求60所述的結構，其中所述粘合劑包含叔丁基苯酚與乙炔的縮合物和松香或松香衍生物的至少一種的混合物。62.如權利要求61所述的結構，其中所述粘合劑各自的濃度，以phr表示，選自約1~約20、約2~約18、約3~約16和約4~約14。63.如權利要求62所述的結構，其中所述粘合劑以基本上相等的量存在。64.如權利要求63所述的結構，其中所述粘合劑各自的濃度為約4~約10phr。65.如權利要求62所述的結構，其中所述至少兩種粘合劑以彼此的重量比為約1~約10:約10~約1存在。66.:6口權矛要>長51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65或66所述的結構，其適合于用在輪胎中，其中包含至少一種工程樹脂的所述層是輪胎內(nèi)襯層，包含所述高二烯橡膠的所述層是輪胎簾布層或輪胎側壁層或二者。67.如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65或66所述的結構，其中所述工程樹脂選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚腈樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、氟樹脂、酰亞胺樹脂及其混合物。68.如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65或66所述的結構，其中所述工程樹脂選自尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66共聚物、尼龍6/66/610共聚物、尼龍MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物、^t苯二曱酸丁二醇酯、M苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二曱酸乙二醇酯、IW苯二曱酸乙二醇酯/聚間來二甲酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸酯、聚萘二曱酸丁二醇酯、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亞胺二^/聚對苯二甲酸丁酯共聚物、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚曱基丙烯酸曱酯、聚甲基丙烯酸乙酯、乙烯醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯基/聚亞乙烯基共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、聚氯氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、芳香族聚酰亞胺及其混合物。69.如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67或68所述的結構，其中所述至少一種彈性體組分B選自天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、環(huán)氧化天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR、乙烯丙烯二烯單體橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPM)、馬來酸改性的乙丙橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯-芳香族乙烯基或二烯單體共聚物、溴代-IIR、氯代-IIR、溴代異丁烯對曱基苯乙烯共聚物、氯丁橡膠、表氯醇均聚物橡膠、表氯醇-環(huán)氧乙烷或烯丙基縮7jC甘油醚共聚物橡膠、表氯醇—環(huán)氧乙烷—烯丙基縮水甘油醚三元共聚物橡膠、氯磺化聚乙烯、氯代聚乙烯、馬來酸改性的氯代聚乙烯、甲基乙烯M橡膠、二甲M橡膠、甲基苯基乙烯M橡膠、聚硫橡膠、偏二氟乙烯橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、氟代珪橡膠、氟代磷i^L酸橡膠、苯乙烯彈性體、熱塑性烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體和聚酰胺彈性體。70.如4又利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68或69所述的結構，其中所述至少一種彈性體組分B選自C4-C7異單烯烴和對烷基苯乙烯共聚物的卣化物、溴代異丁烯對甲基苯乙烯共聚物、氫化丁腈橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯磺化聚乙烯、氯代聚乙烯、表氯醇橡膠、氯代丁基橡膠和溴代丁基橡膠。71.如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69或70所述的結構，其中所述防止流體滲透層的所述彈性體組分是實質(zhì)上完全硫化的。72.如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70或71所述的石^ft結構。73.包含如權利要求51、52、52、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71或72所述的硫4匕結構的制品。74.如權利要求73所述的制品，其選自軟管和充氣輪胎部件。75.包含如權利要求1至21任一所述的組合物的壓力容器。76.如權利要求22至35任一所述的制品，其中所述制品是壓力容器。77.—種充氣輪胎，其包括(i)包含具有約25xl0"2cc'cm/cm2seccmHg(30。C)或更小的透氣系數(shù)和約1-500MPa的楊氏模量的聚合物組合物的防止空氣滲透層，所述聚合物組合物的所述層包含(A)基于所述聚合物組合物的總重量，約40重量份的尼龍6/66共聚物聚跣胺樹脂組分，其具有約25xl(T12cc'cm/cm2seccmHg(30°C)或更小的透氣系數(shù)和大于500MPa的楊氏模量；和(B)基于所述聚合物組合物的總重量，約60重量份的含有約1.2wt。/o溴的異丁烯和約7.5wt。/。對甲基苯乙烯的溴代無規(guī)彈性共聚物，其具有大于約25xl(T12cc'cm/cm2seccmHg(30°C)的透氣系數(shù)和不大于500MPa的楊氏模量，其中所述彈性共聚物(B)以硫化態(tài)、作為不連續(xù)相分散在所述聚合物組合物的所述聚酰胺樹脂組分(A)的基質(zhì)中；(ii)包含至少一種高二烯彈性體的、面對所述防止空氣滲透層的至少一個表面的層；和(iii)在所述防止空氣滲透層與層(ii)之間疊置的粘結層，相對于所述混合物中的IOO重量份橡膠，所述粘結層包括下列的混合物(1)約40重量份的包含約50mol。/。環(huán)氧化物的環(huán)氧化天然橡膠；(2)約60重量份的天然橡膠；(3)約50重量份的碳黑；(4)約6重量份的松香；(5)約15重量份的乙炔-對叔丁基苯酚縮合物;和(6)約7.5重量份的用于所述橡膠的石?；w系。78.如權利要求l所述的組合物，如權利要求22所述的制品，或者如權利要求36或43所述的充氣輪胎，或者如權利要求51所述的可硫化的層狀結構，其中所述粘結層還包含大于約0至約20重量份的至少一種操作油。全文摘要本發(fā)明涉及一種可硫化的層狀組合體，其包括至少兩層和至少一個粘結層。所述兩層中的第一層包括防止流體滲透層，所述兩層中的第二層含有至少一種高二烯橡膠。相對于所述混合物中的100重量份橡膠，所述粘結層含有具有如下的混合物(1)10-70重量份的環(huán)氧化天然橡膠，(2)30-90重量份的至少一種高二烯彈性體，(3)20-90重量份的至少一種填料，(4)1-20重量份的至少一種粘合劑，和(5)至少0.2-15重量份的橡膠硫化體系。所述防止流體滲透層優(yōu)選包含(A)至少一種熱塑性工程樹脂組分和(B)至少一種彈性體組分，其中(B)以硫化或部分硫化態(tài)作為不連續(xù)相分散在組分(A)的基質(zhì)中。文檔編號B60C1/00GK101351331SQ200680049684公開日2009年1月21日申請日期2006年10月26日優(yōu)先權日2005年10月27日發(fā)明者A·H·楚,桐野美昭,添田善弘,酒井智行申請人:橫濱像膠株式會社;埃克森美孚化學專利公司