雙重固化亞光涂料體系的制作方法
【專利摘要】公開了雙重固化亞光涂料組合物，其包括輻照固化組分、自干組分和消光劑，其中所述輻照固化組分包括一種或多種低聚物和一種或多種單體和光引發(fā)劑，且其中所述自干組分為長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。本發(fā)明還公開了制備雙重固化亞光涂料組合物的方法和至少部分涂有雙重固化亞光涂料組合物的基材。
【專利說(shuō)明】雙重固化亞光涂料體系 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及涂料領(lǐng)域，尤其是涉及雙重固化亞光涂料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 為提供更好的表面防護(hù)性能和美學(xué)性能，人們?cè)絹?lái)越多地在材料表面上使用功能 涂料。按照涂料的光澤度，其可分為高光涂料和亞光涂料等。
[0003] 高光涂料又叫"高光漆"或"亮光漆"，一般是指在60°角測(cè)量時(shí)其光澤度在65° 以上的涂料品種。高光涂料形成的漆膜飽滿鮮艷，豐滿度高，具有更好的裝飾效果。然而， 高光涂料在實(shí)際使用中會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)反光，容易造成使用者的視覺(jué)疲勞。高光涂料的耐磨和耐 劃傷性能都較差，而一旦破損（如劃傷或磕傷）會(huì)產(chǎn)生不協(xié)調(diào)的感官缺陷。另外，高光涂料 的涂施難度和后期保養(yǎng)難度都較高。
[0004] 亞光涂料也稱為"亞光漆"或"啞光漆"，一般是指與高光涂料相比光澤度較低的 涂料品種。根據(jù)光澤度，亞光涂料通?？煞譃榘雭喒馔苛虾腿珌喒馔苛系?。與高光涂料相 比，亞光涂料形成的漆膜的光澤度柔和、均勻輕薄、平整光滑，并且具有更好的耐磨、耐劃傷 以及耐熱、耐水和耐化性。另外，亞光涂料的涂施難度和保養(yǎng)難度均低于高光涂料。因此， 在日常生產(chǎn)生活中，人們?cè)絹?lái)越多地傾向于使用亞光涂料。
[0005] 然而，現(xiàn)有的亞光涂料仍存在許多缺點(diǎn)。例如，常用的UV低光澤涂料往往很難實(shí) 現(xiàn)較好的亞光效果（例如全亞光效果等），且由其形成的漆膜外觀往往不夠自然。另外，傳 統(tǒng)的自然油低光澤涂料則往往具有較高的涂飾難度和更長(zhǎng)的干燥時(shí)間。
[0006] 因此，始終需要開發(fā)兼具易施工性以及更低光澤效果和更自然亞光外觀的新型亞 光涂料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為解決一些或全部上述問(wèn)題，本發(fā)明人已進(jìn)行了大量研究并開發(fā)出一種新型的雙 重固化亞光涂料組合物，其與常規(guī)的UV低光澤涂料相比具有更低的光澤度和更自然的亞 光外觀，并且與自然油亞光涂料相比具有更好的干燥速度、硬度、耐磨耐刮性、耐污性和耐 化性等。
[0008] 本發(fā)明提供了一種雙重固化亞光涂料組合物，包括：
[0009] (a)輻照固化組分；
[0010] (b)自干樹脂組分，即在常溫下自然干燥的樹脂，和
[0011] (C)消光劑，
[0012] 其中所述輻照固化組分包括一種或多種低聚物和一種或多種單體，其中所述低聚 物包括低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任 何混合物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二醇二 丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；和
[0013] 其中所述自干組分為長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。
[0014] 所述輻照固化組分還可包含光引發(fā)劑。
[0015] 所述輻照固化組分占所述雙重固化亞光涂料組合物總重的60%~80%;所述自干 組分占所述雙重固化亞光涂料組合物總重的1%~20% ;且所述消光劑占所述雙重固化亞 光涂料組合物總重的3~15%。
[0016] 本發(fā)明還提供了一種制備雙重固化亞光涂料組合物的方法，包括：
[0017] (a)提供包括一種或多種低聚物和一種或多種單體的輻照固化組分，其中所述低 聚物包括丙烯酸酯低聚物，包括低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚 醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠 基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；
[0018] (b)提供自干組分，其中所述自干組分包括長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或 聚合自然油；
[0019] (c)提供消光劑，和
[0020] (d)將所述輻照固化組分、自干組分和消光劑均勻混合以得到所需的雙重固化涂 料組合物。
[0021] 本發(fā)明還提供了一種至少部分涂有雙重固化亞光涂料組合物的基材，所述基材可 為木制品、塑料、金屬或陶瓷。所述木制品可為天然或合成木制品。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 除非另外表明，本文中所用的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均基于重量。
[0023] 本發(fā)明所提供的一種雙重固化亞光涂料組合物，其包括：
[0024] (a)輻照固化組分；
[0025] (b)自干組分；和
[0026] (c)消光劑，
[0027] 其中所述輻照固化組分包括一種或多種低聚物和一種或多種單體，其中所述低聚 物包括低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任 何混合物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二醇二 丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；和
[0028] 其中所述自干組分包括長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或聚合自然油。
[0029] 如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"雙重固化（dual-curable) "表示所述雙重固化亞光涂料組合 物（下文中也稱為"雙重固化組合物"，"涂料組合物"，"亞光組合物"和/或"組合物"，以上 術(shù)語(yǔ)可互換使用，并且都指代本發(fā)明所述的"雙重固化亞光涂料組合物"）既可通過(guò)輻照方 式也可通過(guò)自干的方式固化。根據(jù)本發(fā)明，輻照固化可包括，但不限于，UV輻照、電子束輻 照等。一般來(lái)說(shuō)，輻照固化涂料的優(yōu)點(diǎn)是干燥固化快、硬度高、耐刮耐磨，其缺點(diǎn)是漆膜脆難 消光；而自干樹脂涂料的優(yōu)點(diǎn)是柔韌性好，易消光，其缺點(diǎn)是干燥慢、漆膜軟。本發(fā)明的雙重 固化組合物結(jié)合了兩種涂料的優(yōu)點(diǎn)，能夠在提供更溫和自然的亞光外觀的同時(shí)保持輻照固 化涂料的常規(guī)良好性能。
[0030] 如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"亞光"也稱為"啞光"，一般指具有較低光澤度的涂料。亞光 涂料通?？蛇M(jìn)一步分為半亞光涂料和全亞光涂料兩大類。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)使用60度角光澤儀 測(cè)量時(shí)，光澤度大于80者稱為亮光涂料（或高光涂料）；光澤度為30~70者稱為半亞光 涂料；而光澤度小于15者稱為全亞光涂料。半亞光涂料和全亞光涂料通稱為"亞光"涂料 (或亞光漆）。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，所述亞光組合物可為全亞光涂料或半亞光涂料。在 工業(yè)生產(chǎn)中，與高光涂料相比，由半亞光或全亞光涂料形成的漆膜具有更自然柔和的視覺(jué) 效果，更好的防破損性，并且更有質(zhì)感。
[0031] 如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"涂料"是指涂施于物體表面在一定的條件下能形成薄膜而起 保護(hù)、裝飾或其他特殊功能（絕緣、防銹、防霉、耐熱等）的一類液體或固體材料。涂料一般 包含作為成膜物質(zhì)的樹脂和其它添加劑，并根據(jù)涂料的形態(tài)（例如，固態(tài)或液態(tài)）而包含或 不含溶劑（例如水或有機(jī)溶劑）。在目前的工業(yè)生產(chǎn)中，涂料一般被施加到多種基材（例 如，木材、塑料、金屬或陶瓷等）上以提供所需的保護(hù)和/或裝飾作用。
[0032] 如前文中所述的，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物可包括輻照固化組分作為主要樹脂組 分。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"輻照固化"表示液體樹脂組分中的低分子量物質(zhì)（例如，預(yù)聚物、 低聚物和/或單體）可通過(guò)輻照固化技術(shù)（也稱為"能量固化技術(shù)"）經(jīng)歷聚合、共聚或交 聯(lián)以產(chǎn)生高分子量物質(zhì)。通常，輻照固化技術(shù)可包括紫外（UV)輻照固化、電子束（EB)輻照 固化等。輻照固化組分的優(yōu)點(diǎn)包括固化迅速、低能耗、低溶劑殘留等，因此被廣泛使用。在 本發(fā)明的一個(gè)方面，所述輻照固化組分優(yōu)選為UV固化組分。
[0033] 適合用于本發(fā)明中的輻照固化組分可包括一種或多種低聚物和一種或多種單體。 [0034] 如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"低聚物"是指在其主鏈中包含相對(duì)少量重復(fù)單元的聚合物， 諸如，包含5~50個(gè)重復(fù)單元的那些。低聚物可在固化過(guò)程中在輻照（例如，UV或EB輻 照）下交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。適合用于本發(fā)明中的低聚物可包括，但不限于，低分子量多支 鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物。在一個(gè)實(shí) 施方式中，適合用于本發(fā)明中的低聚物可由低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、 低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物中的一種或多種組成。與其他丙烯酸酯低聚 物比較，這類低聚物較易消光、UV固化速度快。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"低分子量"是指低聚 物的分子量在500~20000范圍內(nèi)；術(shù)語(yǔ)"多支鏈"是指低聚物具有2個(gè)或更多個(gè)支鏈，優(yōu) 選2~6個(gè)。在本發(fā)明的一個(gè)方面，基于上述輻照固化組分的總重，所述低聚物的用量可為 20~60%，從而保證固化后涂膜的主要性能。
[0035] 如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"單體"是指可通過(guò)聚合或共聚或縮合而與其自身或與其它分 子反應(yīng)以形成聚合物或共聚物的一類小分子物質(zhì)。單體可分為交聯(lián)性單體和功能性單體， 它們分別在聚合中提供交聯(lián)作用或?yàn)樾纬傻木酆衔锾峁╊~外的所需性能。適合用于本發(fā)明 中的單體可包括，但不限于，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面，所 述單體可由丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙 氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物中的一種或多種組成。這些單體具有較強(qiáng)的 稀釋力，較快的干燥速度和對(duì)光澤影響較小。在本發(fā)明的一個(gè)方面，基于所述輻照固化組分 的總重，所述單體的用量可為30~60%，以保證將涂料調(diào)整至合適的粘度便于施工。
[0036] 所述輻照固化組分中的低聚物和單體應(yīng)仔細(xì)選擇以實(shí)現(xiàn)多種性能（包括光澤度、 快干特性等）之間的良好平衡，同時(shí)保持輻照固化體系的常規(guī)良好性能。
[0037] 在一個(gè)方面，所述輻照固化組合物還可包括光引發(fā)劑。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"光引 發(fā)劑"是指可在輻照下降解并引發(fā)可聚合低聚物和/或單體的聚合或共聚以形成三維網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)的一類物質(zhì)。適合用于本發(fā)明中的光引發(fā)劑可包括聚合物領(lǐng)域中常用的任何常規(guī)光引 發(fā)劑?？捎玫墓庖l(fā)劑的例子可包括，但不限于，有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮化合物、醌、二苯甲酮、 亞硝基化合物、丙烯酰鹵、腙、巰基化合物、吡喃鑰化合物、三丙烯?；溥?、聯(lián)咪唑、二酮 (諸如二苯基二酮和聯(lián)乙酰）、苯基酮（諸如苯乙酮、2, 2, 2-三-溴-1-苯基乙酮、2, 2-二 乙氧基苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2, 2, 2-三溴-1-(2-硝基苯基）乙酮、二苯 甲酮、4, 4-雙（二甲基氨基）二苯甲酮）和?；姿狨ァＴ诒景l(fā)明的一個(gè)方面，基于所述輻 照固化組分的總重，所述光引發(fā)劑的用量可為1~10%以保證漆膜固化干燥。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，所述輻照固化組分可占所述涂料組合物總重60~80%。
[0039] 如前文中所述的，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物還可包含自干組分作為輔助樹脂組 分。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"自干組分"表示液體樹脂組分中的低分子量物質(zhì)（例如，預(yù)聚物、 低聚物和/或單體）可通過(guò)在空氣中和/或常溫下自然干燥或加熱干燥而經(jīng)歷聚合、共聚 或交聯(lián)以產(chǎn)生高分子量物質(zhì)。自干樹脂的優(yōu)點(diǎn)在于工藝簡(jiǎn)單、成本低廉等，因此在生產(chǎn)中也 被廣泛應(yīng)用。
[0040] 適合用于本發(fā)明中的自干組分可為長(zhǎng)油醇酸樹脂（long oil-modified alkyd)和 /或自然干性油和/或聚合自然油。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"醇酸樹脂"是指由多元醇、鄰苯 二甲酸酐和油（甘油三脂肪酸酯）縮合聚合而成的油改性聚酯樹脂；術(shù)語(yǔ)"長(zhǎng)油醇酸樹脂" 是指油含量>60 %且苯二甲酸酐量〈30%的油改性醇酸樹脂。根據(jù)本發(fā)明，所述長(zhǎng)油醇酸樹 脂可包括，但不限于，長(zhǎng)油度亞麻油醇酸樹脂。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"自然干性油"是指碘值 在140以上的主要成分為甘油三酸酯的干性植物油，包括但不限于桐油、梓油、亞麻油；術(shù) 語(yǔ)"聚合自然油"是指如下得到的油：將植物油中甘油三酸酯氧化聚合改性，將雙鍵氧化消 耗，使其更易于成膜，包括但不限于氧化亞麻油。長(zhǎng)油醇酸樹脂、自然干性油、聚合自然油都 是涂料領(lǐng)域中常用的常規(guī)自干樹脂。根據(jù)本發(fā)明的，所述自干組分可占所述涂料組合物總 重的1~20%，這樣的自干組分含量可達(dá)到消光效果并保證合適的干燥速度和漆膜表面耐 刮性能。
[0041] 如前所述，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物還可包含消光劑。如本文所用的，術(shù)語(yǔ)"消光 劑"是指能使涂料表面光澤明顯降低的物質(zhì)。消光劑的典型例子可包括，但不限于，天然或 合成二氧化硅微粒，微粉化蠟，鈣、鎂、鋁、鋅的硬脂酸鹽等。適合用于本發(fā)明的涂料組合物 中的消光劑可為涂料領(lǐng)域中常用的任何常規(guī)消光劑，只要其與涂料組合物中的其它組分相 容。根據(jù)本發(fā)明，所述消光劑可占所述涂料組合物總重的5~15%，達(dá)到漆膜要求光澤范 圍。
[0042] 除了上述組分之外，本發(fā)明的涂料組合物還可包含其它添加劑以改善該涂料組合 物的特性。例如，溶劑可用于調(diào)節(jié)涂料組合物的粘性。抑泡劑和消泡劑可在生產(chǎn)過(guò)程中抑 制氣泡的形成和使已生成的氣泡逸出或破裂。流平劑可改善涂料的加工性能以提供平滑涂 層。香料可為涂料提供令人愉悅的氣味。流變改性劑可改進(jìn)流動(dòng)性和流平性能并減少缺陷。 防腐劑可保護(hù)涂層免于發(fā)霉。填料在涂料中用于提高固含量和降低生產(chǎn)成本。pH調(diào)節(jié)劑用 于控制pH值和穩(wěn)定涂料。錯(cuò)用于提尚防劃性和改善觸感。增桐劑可提尚涂料的粘性并改 善濕膜厚度和保護(hù)涂料免于沉降和分層。其它添加劑，諸如，防銹劑、硬化劑、防滑劑、UV吸 收劑等也可用于本發(fā)明的涂料組合物中，只要它們?cè)谖锢砗突瘜W(xué)上與本發(fā)明涂料組合物的 主要組分相容并且能為涂料組合物提供一種或多種益處。當(dāng)使用時(shí)，基于所述涂料組合物 的總重，本發(fā)明涂料組合物中的溶劑量可為不高于2%;其它添加劑的量為每種不多于1 %。
[0043] 本發(fā)明所提供的一種制備雙重固化亞光涂料組合物的方法，包括：
[0044] (a)提供包括一種或多種低聚物和一種或多種單體的輻照固化組分，其中所述低 聚物包括丙烯酸酯低聚物，包括低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚 醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠 基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物；
[0045] (b)提供自干組分，其中所述自干組分包括長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然油和/或聚合 自然油；
[0046] (c)提供消光劑，并且
[0047] (d)將所述輻照固化組分、自干組分和消光劑均勻混合以形成所需的涂料組合物。
[0048] 其中在步驟（a)中，所述輻照固化組分還可包含光引發(fā)劑。
[0049] 其中在步驟（d)中，所述均勻混合如下進(jìn)行：將全部低聚物、部分單體和除光引 發(fā)劑及消光劑之外的添加劑組分在室溫下混合在一起，并使用攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速攪 拌均勻；在轉(zhuǎn)速500rpm分散下向混合物中緩慢加入消光粉，使混合物的粘度為5000~ 8000mPas (在25攝氏度下使用3#錠子以20rpm測(cè)量）；于1500rpm下高速分散15~30分 鐘，直到細(xì)度達(dá)到30~50微米；加入其余部分的單體、自干組份和光引發(fā)劑，攪拌均勻后得 到根據(jù)本發(fā)明的雙重固化亞光涂料組合物。
[0050] 本發(fā)明還提供了至少部分涂有雙重固化亞光涂料組合物的基材，所述基材可為木 制品、塑料、金屬或陶瓷。在一個(gè)方面，所述木制品可為天然或合成木制品。例如，根據(jù)本發(fā) 明的基材可包括，但不限于，用于地面、墻壁或家具的遮蓋物或面板。在進(jìn)一步的方面，基材 可包括地板、地磚、臺(tái)面板、墻面板和/或家具（如柜子或抽屜）的面板等。更具體地，本發(fā) 明適用于實(shí)木及實(shí)木復(fù)合地板、PVC地板、實(shí)木、實(shí)木貼皮及MDF家具面板、框架等等。
[0051] 應(yīng)理解本發(fā)明可假設(shè)多種替代可選的變動(dòng)和步驟順序，除非明確指明與此相反。 此外，除了在任何操作實(shí)施例之外，在說(shuō)明書和權(quán)利要求中使用的表達(dá)數(shù)值、范圍、量或百 分?jǐn)?shù)（例如，組分量）的數(shù)字可閱讀為被措辭"約"所前導(dǎo)或修飾，即使該措辭沒(méi)有明確出 現(xiàn)。同樣，應(yīng)理解本文所用的任何數(shù)值范圍意圖包含那些范圍的端點(diǎn)和其中所包含的所有 子范圍。例如，"1~10"的范圍意圖包括在所述最小值1(含）和所述最大值1〇(含）之 間的所有子范圍，即，最小值等于或大于1，且最大值等于或小于10。因此，除非另有說(shuō)明， 以下說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中所闡述的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可根據(jù)通過(guò)本發(fā)明獲得的理 想性質(zhì)而變。但并非試圖限制權(quán)利要求等效范圍原則的應(yīng)用，每個(gè)數(shù)值參數(shù)應(yīng)至少參考所 報(bào)告的顯著數(shù)字的數(shù)值并通過(guò)應(yīng)用一般舍入技術(shù)來(lái)解釋。
[0052] 盡管闡述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，具體實(shí)施例中所述的值被 盡可能精確地報(bào)告。然而，任何數(shù)值固有地包含某些誤差，這是因其各自的檢測(cè)方法所致的 標(biāo)準(zhǔn)差所導(dǎo)致的。
[0053] 除非另外指明，在本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中所使用的單數(shù)形式包含復(fù)數(shù)，反之 亦然。例如，除非明確和明確限制為一個(gè)，盡管本文中使用冠詞"一 / 一個(gè)/ 一種"和"所述 /該"，復(fù)數(shù)也被包含其中。例如，即使在本文中述及"一個(gè)"顆粒、"一種"光引發(fā)劑等，這些 組分中每種或任何其它組分均可使用一種或多種。此外，在本發(fā)明中，除非另外明確述及， "或"的使用意味著"和/或"，即使"和/或"也在某些情況中明確使用。"包括"、"例如"、 "諸如"及類似措辭表示包括，例如，諸如，但不限于。
[0054] 對(duì)本文所述的本發(fā)明多個(gè)實(shí)施方式和實(shí)施例中的每個(gè)應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明范圍是 非限制性的。為此，本發(fā)明進(jìn)一步參考以下實(shí)施例描述。以下實(shí)施例僅為了說(shuō)明本發(fā)明，而 并非意圖限制。
[0055] 實(shí)施例
[0056] 以下實(shí)施例被闡述以證實(shí)本發(fā)明的大致原理。這些實(shí)施例描述了根據(jù)本發(fā)明的涂 料組合物、其制備以及至少部分涂有上述涂料組合物的基材。油墨連接料和油墨組合物的 制備以及在基材上直接印刷圖案的方法。除非另外指明，所列出的所有量均基于總重以份 數(shù)描述。本發(fā)明不應(yīng)解釋為受限于所述的具體實(shí)施例。
[0057] 實(shí)施例1 :涂料組合物-1的制備
[0058] 在該實(shí)施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE (-種低分子量多支鏈 脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物）作為低聚物；并使用1，6-己二醇二丙烯酸酯作為單體。
[0059] 將下表中所示量的組分1和2在室溫下混合在一起，并使用IKA-WERKE的 EUR0STAR攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下緩慢加入消光粉， 隨后將混合物以1500rpm高速分散20分鐘，直到細(xì)度達(dá)到40微米。隨后，加入長(zhǎng)油醇酸樹 脂（Guolong的CS-100)，并以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勾，從而得到根據(jù)本發(fā)明的涂 料組合物-1，其是全亞光涂料。
[0060] 表1 :涂料組合物-1的組分和含量
[0061]
[0062] 實(shí)施例2 :涂料組合物-2的制備
[0063] 在該實(shí)施例中，使用PPG Oak Creek的URETHANE ACRYLATE (-種低分子量多支鏈 脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物）和RAHN的GENOMER 3414( -種低分子量聚醚丙烯酸酯低聚 物）作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二醇 二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0064] 將下表中所示量的組分1~6在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下緩慢加入消光粉，并將混合 物于1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到35微米。隨后，加入長(zhǎng)油醇酸樹脂 (Guolong的CS-100)，以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，從而得到根據(jù)本發(fā)明的涂料組 合物-2,其為全亞光涂料組合物。
[0065] 表2 :涂料組合物-2的組成和含量
[0066]
[0067] 實(shí)施例3 :涂料組合物-3的制備
[0068] 在該實(shí)施例中，使用 PPG Oak Creek 的 URETHANE ACRYLATE 和 RAHN 的 GEN0MER 3414作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0069] 將下表中所示量的組分1~6在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下緩慢加入消光粉，并將混合 物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到30微米。隨后加入桐油，以800rpm 的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物-3，其是全亞光涂料組合物。
[0070] 表3 :涂料組合物-3的組成和用量
[0071]
[0072] 實(shí)施例4 :全亞光涂料組合物的制備
[0073] 在該實(shí)施例中，使用 PPG Oak Creek 的 URETHANE ACRYLATE 和 RAHN 的 GEN0MER 3414作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0074] 將下表中所示量的組分1~7在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分8~11，并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到50微米。加入組分12~15,以 SOOrpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物-4,其是全亞光涂料組合 物。
[0075] 表4 :涂料組合物-4的組成和用量
[0076]
[0078] 實(shí)施例5 :涂料組合物-5的制備
[0079] 在該實(shí)施例中，使用 PPG Oak Creek 的 URETHANE ACRYLATE 和 RAHN 的 GEN0MER 3414作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0080] 將下表中所示量的組分1~7在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分8~11，并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到50微米。加入組分12~15,以 SOOrpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物-5,其是全亞光涂料組合 物。
[0081] 表5 :涂料組合物-5的組成和用量
[0082]
[0084] 實(shí)施例6 :涂料組合物-6的制備
[0085] 在該實(shí)施例中，使用 PPG Oak Creek 的 URETHANE ACRYLATE 和 RAHN 的 GENOMER 3414作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0086] 將下表中所示量的組分1~7在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分8~11，并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到45微米。加入組分12~15,以 SOOrpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物-6,其是半亞光涂料組合 物。
[0087] 表6 :涂料組合物-6的組成和用量
[0088]
[0089]
[0090] 對(duì)比實(shí)施例1 :對(duì)比涂料組合物-1的制備
[0091] 在該對(duì)比實(shí)施例中，使用江蘇三木的6318-70( -種低分子量聚氨酯丙烯酸酯低 聚物）作為低聚物；使用二丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙 烯酸酯的混合物作為單體。
[0092] 將下表中所示量的組分1~5在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勾。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分6~9,并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到45微米。加入組分10~13,以 SOOrpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到對(duì)比涂料組合物-1，其是輻射固化的全亞光涂料組 合物。
[0093] 表7 :對(duì)比涂料組合物-1的組成和用量
[0094]
[0095]

[0096] 對(duì)比實(shí)施例2 :對(duì)比涂料組合物-2的制備
[0097] 在該實(shí)施例中，使用GuoLong的長(zhǎng)油醇酸樹脂CS-100作為自干性組分。
[0098] 將下表中所示量的組分1~2在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入其余組分，并將混 合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到45微米。加入4~5各組分，以 800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻得到對(duì)比涂料組合物-2,其為自然油全亞光涂料。
[0099] 表8 :對(duì)比涂料組合物-2的的組成和用量
[0100]
[0101]
[0102] 對(duì)比實(shí)施例3 :全亞光自然油改性UV樹脂涂料組合物的制備
[0103] 在該實(shí)施例中，使用 Ketian 的 Epoxidized Soybean Oil Acrylate 4310 作為 油改性UV丙烯酸酯低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、 1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0104] 將下表中所示量的組分1~6在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分7~10,并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到45微米。加入組分11~13,以 800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到對(duì)比涂料組合物-3,其為全亞光自然油改性UV樹脂 涂料組合物。
[0105] 表9 :對(duì)比涂料組合物-3的組成和用量
[0106]
[0107]
[0108] 對(duì)比實(shí)施例4 :對(duì)比涂料組合物-4的制備
[0109] 在該實(shí)施例中，使用 PPG Oak Creek 的 URETHANE ACRYLATE 和 RAHN 的 GEN0MER 3414作為低聚物；并且使用丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二 醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯的混合物作為單體。
[0110] 將下表中所示量的組分1~7在室溫下混合在一起，使用IKA-WERKE的EUR0STAR 攪拌機(jī)以800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻。在轉(zhuǎn)速500rpm下，緩慢加入組分8~10,并將 混合物在1500rpm下高速分散15~30分鐘，直到細(xì)度達(dá)到45微米。加入組分11~13,以 800rpm的轉(zhuǎn)速將混合物攪拌均勻，得到對(duì)比涂料組合物-4,其是全亞光UV涂料組合物。
[0111] 表9 :對(duì)比涂料組合物-4的組成和用量
[0112]
[0114] 件能測(cè)試
[0115] 加工件能測(cè)試
[0116] 對(duì)本發(fā)明的亞光涂料組合物及對(duì)比涂料組合物的加工性能進(jìn)行測(cè)試，得到以下結(jié) 果。測(cè)試方法及結(jié)果見下表。
[0117] 表10 :涂料組合物的固化速度、耐丁酮性、鉛筆硬度及光澤度性能測(cè)試
[0118]
[0119] 注：[1]:漆膜固化速度評(píng)級(jí)：1代表最快，4代表最慢，以此類推
[0120] [2]耐丁酮測(cè)試：0代表最差，5代表最好，以此類推。其中，耐丁酮性測(cè)試的分級(jí) 具有以下含義：
[0121] 5 :在50次來(lái)回擦拭之后在表面上無(wú)影響
[0122] 4 :在50次來(lái)回擦拭之后在擦拭區(qū)域中有擦亮外觀
[0123] 3 :在50次來(lái)回擦拭之后漆膜上有一些玷污和明顯凹陷
[0124] 2 :在50次來(lái)回擦拭之后漆膜上有重度玷污和顯著凹陷
[0125] 1 :在50次來(lái)回擦拭之后漆膜上有嚴(yán)重玷污但沒(méi)有實(shí)際滲透入基板
[0126] 0 :在50次或更少次來(lái)回擦拭之后滲透入基板
[0127] 由以上結(jié)果可見，本發(fā)明的亞光涂料組合物的加工性能遠(yuǎn)好于自然油亞光涂料， 并且可與UV亞光涂料組合物相比。
[0128] 亞光外觀評(píng)價(jià)
[0129] 用本發(fā)明的涂料組合物及對(duì)比涂料組合物在木板基材上形成漆膜并固化，然后肉 眼評(píng)級(jí)其亞光外觀并分級(jí)。評(píng)價(jià)結(jié)果如下：
[0130] 表11 :漆膜外觀評(píng)級(jí)
[0131]
[0132] 注：漆膜外觀評(píng)級(jí)：1代表最佳，5代表最差，以此類推
[0133] 配方成本評(píng)估：1代表最低，5代表最高，以此類推
[0134] 由以上結(jié)果可見，由本發(fā)明涂料組合物形成的漆膜具有接近自然油亞光涂料的外 觀評(píng)價(jià)，并且優(yōu)于UV亞光涂料。
[0135] 雖然，用自然油的亞光漆的外觀比較好，其配方成本也低，但是在實(shí)際應(yīng)用中，即 在施工涂敷時(shí)，自然油的亞光漆的干燥時(shí)間很長(zhǎng)，所以，人們?cè)谶x擇更實(shí)際可用的亞光漆 時(shí)，會(huì)傾向于使用干燥快、生產(chǎn)效率高的漆或涂料。本發(fā)明雙重固化亞光涂料比自然油亞光 涂料有更好的干燥速度、硬度、耐磨耐刮性、耐污耐化學(xué)品性，更適合高效率的流水線生產(chǎn)。 為此，本發(fā)明的雙重固化亞光涂料組合物就大大顯示出優(yōu)越性了。因?yàn)?，其亞光外觀效果和 配方成本都接近于自然油亞光漆或涂料，但其在施工便捷和快干方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)比自然油亞光漆 要好。
[0136] 由上由以上可見，與對(duì)比涂料組合物相比，本發(fā)明的涂料組合物在基材上形成的 漆膜兼具更好的加工性能以及更低的光澤度和更自然柔和的外觀，因此更適合在實(shí)際工業(yè) 生產(chǎn)中提供更好的亞光效果。
[0137] 盡管在上文中為解釋的目的描述了本發(fā)明的特定方面，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)明 顯可知的是，可在不背離所附權(quán)利要求中定義的發(fā)明的情況下對(duì)本發(fā)明的細(xì)節(jié)作出多種變 動(dòng)。因此，應(yīng)理解，本發(fā)明不受限于所公開的具體方面，而是意圖涵蓋落入所附權(quán)利要求所 定義的發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 雙重固化亞光涂料組合物，包括： (a) 輻照固化組分，其包括一種或多種低聚物和一種或多種單體，其中所述低聚物包括 低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合 物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸 酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物； (b) 自干組分，其包括長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或聚合自然油；和 (c) 消光劑。2. 如權(quán)利要求1所述的雙重固化亞光涂料組合物，其中，基于所述涂料組合物的總重， 所述輻照固化組分的量為60%~80% ; 所述自干組分的量為1 %~20% ;和 所述消光劑的量為3~15%。3. 如權(quán)利要求1所述的雙重固化亞光涂料組合物，其中所述長(zhǎng)油醇酸樹脂包括長(zhǎng)油度 亞麻油醇酸樹脂。4. 如權(quán)利要求1所述的雙重固化亞光涂料組合物，其中所述自然干性油包括桐油、梓 油或亞麻油。5. 如權(quán)利要求1所述的雙重固化亞光涂料組合物，其中所述聚合自然油包括氧化亞麻 油。6. 制備雙重固化亞光涂料組合物的方法，包括： (a) 提供輻照固化組分，所述輻照固化組分包括一種或多種低聚物和一種或多種單體 和光引發(fā)劑的，所述低聚物包括低分子量多支鏈脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、低分子量聚 醚丙烯酸酯低聚物或其任何混合物，所述單體包括丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四氫糠 基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯或其任何混合物； (b) 提供自干組分，其中所述自干組分為長(zhǎng)油醇酸樹脂和/或自然干性油和/或聚合自 然油， (c) 提供消光劑，和 (d) 將所述輻照固化組分、自干組分和消光劑混合均勻以提供所需的雙重固化亞光涂 料組合物。7. 至少部分涂有雙重固化亞光涂料組合物的基材，其中所述基材包括木制品、塑料、金 屬和/或陶瓷。8. 如權(quán)利要求7所述的基材，其中所述木制品包括天然或合成木制品。
【文檔編號(hào)】C09D167/08GK105907286SQ201510671226
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2015年10月15日
【發(fā)明人】孫美茹, 薛茂誼
【申請(qǐng)人】Ppg涂料(天津)有限公司