底涂組合物、組合物組、噴墨記錄方法、及印刷物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及底涂組合物、組合物組、噴墨記錄方法、及印刷物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為基于圖像數(shù)據(jù)信號(hào)在紙等記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像記錄方法，有電子照相 方式、升華型及熔融型熱轉(zhuǎn)印方式、噴墨方式等。
[0003] 噴墨方式由于印刷裝置廉價(jià)，且在印刷時(shí)不需要模版，僅對(duì)需要的圖像部噴出油 墨組合物而在記錄介質(zhì)上直接進(jìn)行圖像形成，因而能高效地使用油墨組合物，特別是在小 批量生產(chǎn)的情況下運(yùn)行成本低。而且，噪音少，作為圖像記錄方式優(yōu)異，近年來(lái)備受注目。
[0004] 其中，能夠通過(guò)紫外線等放射線的照射而固化的噴墨記錄用油墨組合物（放射線 固化型噴墨記錄用油墨組合物）由于通過(guò)紫外線等放射線的照射，油墨組合物的成分的大 部分會(huì)發(fā)生固化，所以與溶劑系油墨組合物相比干燥性優(yōu)異，此外，由于圖像難以滲出，所 以能夠在各種記錄介質(zhì)上進(jìn)行印字，從這些方面來(lái)說(shuō)是優(yōu)異的方式。
[0005] 迄今為止，軟包裝的印刷主要以凹版印刷或柔性印刷之類的以往的印刷方式來(lái)進(jìn) 行。然而，近年來(lái)，在軟包裝領(lǐng)域，能夠應(yīng)對(duì)小批量印刷的增加的數(shù)字印刷也備受注目。在 數(shù)字印刷的情況下由于不需要制作模版，此外調(diào)色也變得不需要，所以特別是在印刷小批 量的情況下能夠低成本化，此外，由于能夠削減準(zhǔn)備時(shí)間，所以還帶來(lái)印刷時(shí)間的縮短。
[0006] 作為以往的噴墨記錄方法，可列舉出日本特開(kāi)平9-175009號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi) 2012-125978號(hào)公報(bào)中記載的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0008] 本發(fā)明所要解決的課題是提供涂布性優(yōu)異、所得到的印刷物的密合性及粘連抑制 性優(yōu)異的底涂組合物、組合物組、以及使用了上述底涂組合物的噴墨記錄方法、及印刷物。
[0009] 用于解決問(wèn)題的方法
[0010] 本發(fā)明的上述課題通過(guò)下述的〈1>、〈11>、〈12>或〈14>中記載的方案得到解決。 以下與作為優(yōu)選的實(shí)施方式的〈2>~〈10>及〈13> -并記載。
[0011] 〈1> 一種底涂組合物，其特征在于，含有作為成分A的含有異氰酸酯基的化合物、 作為成分B的至少包含下述bl或b3的自由基聚合性單體、及作為成分C的光聚合引發(fā)劑， bl和b2的合計(jì)含量相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量為50~90質(zhì)量％，并且bl和 b3的合計(jì)含量相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量為5~90質(zhì)量％。
[0012] bl:LogP值為2. 0以下的多官能自由基聚合性單體
[0013] b2:LogP值超過(guò)2. 0的多官能自由基聚合性單體
[0014]b3:LogP值為2. 0以下的單官能自由基聚合性單體
[0015]〈2>根據(jù)〈1>所述的底涂組合物，其中，bl或b3為含有羥基的自由基聚合性單體。
[0016] 〈3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的底涂組合物，其中，成分A為二異氰酸酯化合物。
[0017] 〈4>根據(jù)〈1>~〈3>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物，其中，成分A的含量相對(duì)于底涂 組合物的全部固體成分質(zhì)量為5~40質(zhì)量％。
[0018] 〈5>根據(jù)〈1>~〈4>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物，其中，成分C為氧化膦化合物。
[0019] 〈6>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物，其中，進(jìn)一步含有作為成分D的 粘合劑聚合物。
[0020] 〈7>根據(jù)〈1>~〈6>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物，其中，進(jìn)一步含有作為成分E的 聚合性的低聚物。
[0021] 〈8>根據(jù)〈6>所述的底涂組合物，其中，成分D為丙烯酸樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂。
[0022] 〈9>根據(jù)〈7>所述的底涂組合物，其中，成分E為氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物或環(huán) 氧丙烯酸酯低聚物。
[0023] 〈10>根據(jù)〈1>~〈5>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物，其中，含有作為成分D的粘合劑 聚合物和作為成分E的聚合性的低聚物，成分D和成分E的合計(jì)含量相對(duì)于底涂組合物的 全部固體成分質(zhì)量為2~30質(zhì)量％。
[0024] 〈11> 一種用于制造〈1>~〈10>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物的組合物組，其中，包 含含有成分A的組合物1、以及含有成分B及成分C的組合物2。
[0025] 〈12> -種噴墨記錄方法，其特征在于，依次包含以下工序：作為工序a，在記錄介 質(zhì)上賦予〈1>~〈1〇>中任一項(xiàng)所述的底涂組合物而設(shè)置底涂層的賦予工序；作為工序b， 在底涂層上噴出油墨組合物的圖像形成工序；作為工序c，對(duì)底涂層及油墨組合物照射活 性光線而使其固化的固化工序，其中，上述油墨組合物含有自由基聚合性單體、自由基聚合 引發(fā)劑和著色劑。
[0026] 〈13>根據(jù)〈12>所述的噴墨記錄方法，其中，上述底涂組合物中的多官能稀屬不飽 和化合物的含量相對(duì)于成分B的總含量為70質(zhì)量％以上，并且上述油墨組合物中的多官能 烯屬不飽和化合物的含量相對(duì)于自由基聚合性單體的總含量為70質(zhì)量％以上。
[0027] 〈14> 一種印刷物，在通過(guò)〈12>或〈13>所述的噴墨記錄方法得到的印刷物上進(jìn)一 步依次具有粘接層、及層壓薄膜。
[0028] 發(fā)明效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供涂布性優(yōu)異、所得到的印刷物的密合性及粘連抑制性優(yōu)異 的底涂組合物、組合物組、以及使用了上述底涂組合物的噴墨記錄方法、及印刷物。
【附圖說(shuō)明】
[0030] 圖1是表示本發(fā)明中適宜使用的噴墨記錄裝置的一個(gè)例子的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031] (底涂組合物）
[0032] 本發(fā)明的底涂組合物的特征在于，含有作為成分A的含有異氰酸酯基的化合物、 作為成分B的至少包含下述bl或b3的自由基聚合性單體、及作為成分C的光聚合引發(fā)劑， bl和b2的合計(jì)含量相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量為50~90質(zhì)量％，并且bl和 b3的合計(jì)含量相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量為5~90質(zhì)量％。
[0033] bl:LogP值為2. 0以下的多官能自由基聚合性單體
[0034] b2:LogP值超過(guò)2. 0的多官能自由基聚合性單體
[0035]b3 :LogP值為2.0以下的單官能自由基聚合性單體
[0036]另外，組合物的全部固體成分質(zhì)量與不揮發(fā)性成分的質(zhì)量含義相同，是指從組合 物的總質(zhì)量中除去溶劑等揮發(fā)性成分以外的質(zhì)量。
[0037] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，特別是在軟包裝用的食品包裝的包裝印刷中，若通過(guò)以往的噴墨 記錄方法來(lái)形成圖像，則存在圖像的密合性、粘連抑制性不充分的問(wèn)題。本發(fā)明人通過(guò)進(jìn)行 深入研究，發(fā)現(xiàn)：通過(guò)含有具有異氰酸酯基的化合物、特定的自由基聚合性單體和自由基聚 合引發(fā)劑，可以得到涂布性優(yōu)異、所得到的印刷物的密合性及粘連抑制性優(yōu)異的底涂組合 物、組合物組、以及使用了上述底涂組合物的噴墨記錄方法、及印刷物。
[0038] 雖然詳細(xì)的機(jī)制并不清楚，但推測(cè)由于底涂層中的異氰酸酯化合物通過(guò)與單體中 作為雜質(zhì)包含的水分、或單體所具有的羥基發(fā)生反應(yīng)，從而形成凝聚力高的脲鍵、或氨基甲 酸酯鍵，所以所形成的圖像的密合性良好，粘連抑制性優(yōu)異。此外，例如在使用通過(guò)電暈處 理等而進(jìn)行了親水化的記錄介質(zhì)的情況下，由于異氰酸酯基與記錄介質(zhì)上的羥基等發(fā)生反 應(yīng)而引起凝聚，所以涂布精度一般不好。但是，推測(cè)通過(guò)使用LogP值低的（親水性的）單 體作為自由基聚合性單體，從而LogP值低的單體與異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)，異氰酸酯基與記 錄介質(zhì)上的羥基的反應(yīng)得到抑制，從而涂布性良好。
[0039] 另外，說(shuō)明書(shū)中，表示數(shù)值范圍的"A~B"的記載與"A以上且B以下"含義相同。 此外，將"作為成分A的含有異氰酸酯基的化合物"等也簡(jiǎn)稱為"成分A"等。此外，"質(zhì)量％" 及"質(zhì)量份"分別與"重量％ "及"重量份"含義相同。
[0040] 進(jìn)而，本發(fā)明中，指"丙烯酸酯"、"甲基丙烯酸酯"的兩者或任一者時(shí)有時(shí)記載為 "（甲基）丙烯酸酯"，指"丙烯酸基"、"甲基丙烯酸基"的兩者或任一者時(shí)，有時(shí)記載為"（甲 基）丙烯酸基"。
[0041] 在以下的說(shuō)明中，優(yōu)選方式的組合為更優(yōu)選的方式。
[0042]以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0043]〈成分A :具有異氰酸酯基的化合物〉
[0044] 作為本發(fā)明的底涂組合物中使用的成分A，沒(méi)有特別限定，可以使用公知的異氰酸 酯化合物。可以是脂肪族、或芳香族異氰酸酯中的任一者，但從安全性、穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選脂肪族異氰酸酯。
[0045] 本發(fā)明中使用的成分A從密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為多官能異氰酸酯化合物，優(yōu) 選為二異氰酸酯化合物。
[0046] 作為多官能異氰酸酯化合物，可列舉出例如2, 4-甲苯撐二異氰酸酯、2, 6-甲苯撐 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-三亞甲基二異氰酸酯、 1，4-四亞甲基二異氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二 異氰酸酯、1，9-九亞甲基二異氰酸酯、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸 酯、2, 2' -二乙基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯、鄰二甲苯二異氰酸酯、間 二甲苯二異氰酸酯、對(duì)二甲苯二異氰酸酯、亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）、環(huán)己烷-1，3-二 亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二亞甲基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸 酯、3, 3' -亞甲基二甲苯撐-4, 4' -二異氰酸酯、4, 4' -二苯基醚二異氰酸酯、四氯苯撐二異 氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、氫化1，3-苯二甲基二異氰酸酯、及氫化1，4-苯二甲基二異 氰酸酯、及這些化合物的多聚物、以及具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯樹(shù)脂及具有異氰酸酯 基的聚醚氨基甲酸酯樹(shù)脂。
[0047] 作為成分A，優(yōu)選列舉出多官能異氰酸酯化合物的多聚物、具有異氰酸酯基的氨基 甲酸酯樹(shù)脂、或具有異氰酸酯基的聚醚氨基甲酸酯樹(shù)脂。
[0048] 作為多官能異氰酸酯化合物的多聚物，可列舉出縮二脲體、異氰脲酸酯體、脲基甲 酸酯體、及加合體。
[0049] 作為加合體中使用的多元醇化合物，沒(méi)有特別限制，優(yōu)選列舉出三羥甲基丙烷。
[0050] 此外，作為本發(fā)明中使用的成分A，也可以使用上市的制品。
[0051] 優(yōu)選列舉出例如Takenate D103H、D204、D160N、D170N、D165N、D178NL、D110NL等 Takenate系列（三井化學(xué)株式會(huì)社制）、Coronate HX、HXR、HXL、HXLV、HK、HK-T、HL、2096(日 本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制）。
[0052]此外，也可以使用TM-550與CAT-RT-37-2K(東洋莫頓株式會(huì)社制）、XC233-2與 XA126-1等X系列的無(wú)溶劑粘接劑（大日精化工業(yè)株式會(huì)社制）之類的異氰酸酯化合物與 后述的多元醇化合物的2液混合型粘接劑的市售品。
[0053] 異氰酸酯化合物的添加量相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量，優(yōu)選為2~50 質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10~20質(zhì)量％。
[0054]〈成分B :自由基聚合性單體〉
[0055] 本發(fā)明的底涂組合物中使用的成分B至少包含bl或b3。
[0056] 此外，成分B也可以包含下述b2和/或匕4。
[0057]b2:LogP值超過(guò)2. 0的多官能自由基聚合性單體
[0058]b4:LogP值超過(guò)2. 0的單官能自由基聚合性單體
[0059]自由基聚合性單體的LogP值通過(guò)J.Chem.Inf.Comput.Sci.1987, 27, 21-35中記 載的方法而求出。此外，由ChemDraw軟件（本愿申請(qǐng)時(shí)為ChemBioDrawUltra12.0)的 ChemicalProperties也能夠算出同樣的值。
[0060] 以下，對(duì)bl~b4的優(yōu)選的方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0061] 另外，本發(fā)明中，所謂單體是指室溫（25°C)下的粘度低于0.IPa*s的自由基聚合 性化合物。單體優(yōu)選分子量（在具有分子量分布的情況下為重均分子量）低于1，〇〇〇。
[0062] 〔bl:LogP值為2.0以下的多官能自由基聚合性單體〕
[0063] 本發(fā)明中，成分B優(yōu)選含有作為bl的LogP值為2.0以下的多官能自由基聚合性 單體。
[0064] 作為本發(fā)明中使用的bl，優(yōu)選為多官能烯屬不飽和化合物，更優(yōu)選為多官能（甲 基）丙烯酸酯化合物，特別優(yōu)選為多官能丙烯酸酯化合物。
[0065] 此外，作為bl，優(yōu)選為2~5官能烯屬不飽和化合物，更優(yōu)選為2~4官能烯屬不 飽和化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為2官能烯屬不飽和化合物。
[0066] 二丙烯酸酯單體由于為低粘度，此外反應(yīng)性優(yōu)異，所以適宜使用。
[0067] bl從固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有羥基。
[0068] 作為bl適宜使用的2官能（甲基）丙烯酸酯化合物，具體而言，可列舉出聚酯二丙 烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙 烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三（1，2-丙 二醇）二丙烯酸酯、及季戊四醇四丙烯酸酯。
[0069] 作為bl，也可以使用上市的制品，可列舉出SR606(LogP值：-0· 21)、SR344(LogP 值：0·36)、SR272(LogP值：0·72)、SR230(LogP值：-0·88)、SR444(LogP值：1.04)、 SR508(LogP值：1. 52)、SR306(LogP值：1. 69)、SR399(LogP值：1. 81)、TPGDA(LogP值： 1. 84)、SR295(LogP值：1. 96)(以上為Sartomer公司制）。
[0070] bl的LogP值更優(yōu)選為1. 5以下。此外，bl的LogP值優(yōu)選為-2. 0以上，更優(yōu)選 為-1. 0以上。
[0071] bl相對(duì)于底涂組合物的全部固體成分質(zhì)量的含量?jī)?yōu)選為1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為 2~20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3~15質(zhì)量％。
[0072] 〔b2 :LogP值超過(guò)2. 0的多官能自由基聚合性單體〕
[0073] 本發(fā)明中，成分B優(yōu)選含有LogP值超過(guò)2.0的多官能自由基聚合性單體作為b2。 此外，b2的LogP值優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為5. 0以下。
[0074] 作為本發(fā)明中使用的b2,優(yōu)選為多官能烯屬不飽和化合物，優(yōu)選為多官能（甲基） 丙烯酸酯化合物，更優(yōu)選為多官能丙烯酸酯化合物。
[0075] 此外，作為b2,優(yōu)選為2~5官能烯屬不飽和化合物，更優(yōu)選為2~4官能烯屬不 飽和化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為2官能烯屬不飽和化合物。
[0076] 二丙烯酸酯單體由于為低粘度，此外反應(yīng)性優(yōu)異，所以適宜使用。
[0077] 作為b2,優(yōu)選例示出碳原子數(shù)為6~12的脂肪族烴二元醇的二（甲基）丙烯酸酯 (2官能（甲基）丙烯酸酯化合物）。烴二元醇可以為直鏈烴二元醇、支鏈烴二元醇及環(huán)狀 烴二元醇中的任一種，優(yōu)選例示出直鏈烴二元醇及支鏈烴二元醇。
[0078] 碳原子數(shù)為6~12的脂肪族烴二元醇的二（甲基）丙烯酸