底漆組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種底漆組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，在汽車的車身上施加包括丙烯酸三聚氰胺樹脂等在內(nèi)的難粘著性涂裝的 情況越來越多，但在對(duì)這樣的難粘著性涂板進(jìn)行粘著的過程中，即使在使用底漆組合物的 情況下也無法確保充分的粘著性，特別是存在初期粘著性或防水粘著性低劣的問題。
[0003] 另外，迄今為止為了提高粘著性，在底漆組合物中配合有炭黑。但是，在配合有炭 黑的情況下，存在底漆組合物所導(dǎo)致的污漬明顯的問題，因此，需要一種即不含有炭黑又能 確保對(duì)難粘著性涂板的粘著性的底漆組合物。
[0004]針對(duì)這樣的要求，本申請(qǐng)人在專利文獻(xiàn)1中，提案了"一種底漆組合物，其含有數(shù)均 分子量為3000以上且不足15000的聚酯樹脂(A)和具有2個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化 合物(B)，并且所述聚酯樹脂(A)具有2個(gè)以上芳香族性羧基"。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2011-026546號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的問題
[0009] 本發(fā)明者們，在研究專利文獻(xiàn)1中所記載的底漆組合物的過程中，發(fā)現(xiàn)根據(jù)聚異氰 酸酯化合物的種類不同，受紫外線的影響等，有可能會(huì)發(fā)生變色，在設(shè)計(jì)性方面也有不盡人 意之處。
[0010] 因此，本發(fā)明的課題在于提供一種對(duì)于難粘著性涂板的粘著性優(yōu)異、設(shè)計(jì)性良好 的底漆組合物。
[0011] 技術(shù)方案
[0012] 本發(fā)明者們，為了解決上述課題，經(jīng)過仔細(xì)研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)含有多種特定的硅烷 化合物，且含有金屬催化劑、酸以及溶劑的底漆組合物，對(duì)于難粘著性涂板的粘著性優(yōu)異、 設(shè)計(jì)性良好，在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過以下構(gòu)成能夠解決上述課題。
[0014] (1)一種底漆組合物，其含有烷氧基硅烷化合物(A)、疏基硅烷化合物(B)、甲基丙 烯酸硅烷化合物(C)、金屬催化劑(D)、酸(E)，和溶劑(F)。
[0015] (2)上述(1)中所記載的底漆組合物，其中，固體含量為6~15質(zhì)量％。
[0016] (3)上述（1)或（2)中所記載的底漆組合物，其中，相對(duì)于100重量份上述溶劑(F)， 上述烷氧基硅烷化合物(A)、上述疏基硅烷化合物(B)，以及上述甲基丙稀酸硅烷化合物(C) 的合計(jì)含量為1~20重量份。
[0017] (4)上述（1)~（3)中任意一項(xiàng)中所記載的底漆組合物，其中，相對(duì)于100重量份上 述溶劑(F)，上述酸(E)的含量為1~5重量份。
[0018] (5)上述（1)~(4)中任意一項(xiàng)中所記載的底漆組合物，其中，上述酸(E)為具有羧 基(-C00H)和/或者磺基(_S0 3H)，且具有碳原子數(shù)5~20個(gè)的烷基的有機(jī)酸。
[0019] (6)上述(5)中所記載的底漆組合物，其中，上述酸(E)進(jìn)一步具有芳香環(huán)。
[0020] 發(fā)明效果
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種對(duì)于難粘著性涂板的粘著性優(yōu)異、設(shè)計(jì)性也良好的底 漆組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0023] 本發(fā)明的底漆組合物為，含有烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)、甲基丙 烯酸硅烷化合物(C)、金屬催化劑(D)、酸(E)，以及溶劑(F)的底漆組合物。
[0024] 在本發(fā)明中，由于含有烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)以及甲基丙烯 酸硅烷化合物(C)的同時(shí)、還含有金屬催化劑(D)、酸(E)以及溶劑(F)，因此對(duì)于難粘著性涂 板的粘著性優(yōu)異、設(shè)計(jì)性也良好。
[0025] 這其中的原因雖然具體不詳，但能夠大致推測如下。
[0026] 即，將底漆組合物涂布在難粘著性涂板上，通過酸(E)使涂板的表面改性，且通過 金屬催化劑(D)使具有特定官能團(tuán)的硅烷化合物(A)~(C)適當(dāng)縮合并聚合，使相對(duì)于被改 性的涂板表面，以及粘著劑特別是聚氨酯類中任意一個(gè)的反應(yīng)性，即相互作用提高的結(jié)果。
[0027] 以下，對(duì)烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)、甲基丙烯酸硅烷化合物(C)、 金屬催化劑(D)、酸(E)以及溶劑(F)，還有根據(jù)實(shí)際需要也可含有的其他成分進(jìn)行說明。 [0028]〈烷氧基硅烷化合物(A)>
[0029] 本發(fā)明的底漆組合物中所含有的烷氧基硅烷化合物(A)，是指至少具有硅原子以 及烷氧基，并且不具有巰基以及（甲基)丙烯酰氧基中任意一個(gè)的化合物。
[0030] 這里的"（甲基）丙烯酰氧基"是指，丙烯酰氧基（ch2 = chcoo-)或者甲基丙烯酰氧 基（ch2=c(ch3)coo-)。
[0031] 作為上述烷氧基硅烷化合物(A)，例如可列舉如下述式(1)所表示的化合物等。 [0032] 化學(xué)式1
[0033]
[0034]式中、R1表示碳原子數(shù)1~4的烷基，R2表示碳原子數(shù)為1~20的烴基，a表示1~4的 整數(shù)。當(dāng)a為2~4時(shí)，多個(gè)R1可以相同也可以不同，當(dāng)a為1~2時(shí)，多個(gè)R2可以相同也可以不 同。
[0035] 作為碳原子數(shù)1~4的烷基，具體而言，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁 基等，其中，優(yōu)選為甲基、乙基。
[0036]作為碳原子數(shù)1~20的1價(jià)脂肪族烴基，例如可列舉:碳原子數(shù)1~20的烷基，例如 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十一烷基、 十八烷基、十八烷基、環(huán)丙甲基、二氣乙基等；碳原子數(shù)2~20的烯基，例如乙烯基、稀丙基 等;碳原子數(shù)6~20的芳基，例如苯基、甲苯基、萘基等;碳原子數(shù)7~20的芳烷基，例如芐基、 苯乙基、苯丙基等;等等。
[0037] 作為上述烷氧基硅烷化合物(A)，具體而言，例如可列舉：甲基三甲氧基硅烷、甲基 三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基 三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基 三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯三甲氧基硅烷、乙烯三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基 硅烷、苯基三乙氧基硅烷，或者這些的部分縮合物等，這些可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以 上。
[0038]上述烷氧基硅烷化合物(A)的含量，相對(duì)于下述溶劑(F)100質(zhì)量分，優(yōu)選為1~20 重量份，更優(yōu)選為2~8重量份。
[0039]〈巰基硅烷化合物(B)>
[0040] 本發(fā)明的底漆組合物中所含有的巰基硅烷化合物(B)是指，具有巰基及烷氧基硅 烷基，不具有甲基丙烯酰氧基的化合物。
[0041] 在此，作為上述烷氧基硅烷基，例如適合列舉下述式(2)所表示的官能基。
[0042] 化學(xué)式2
[0043]
[0044] 式中，R3表示碳原子數(shù)1~4的烷基，R4表示碳原子數(shù)1~20的烴基，b表示1~3的整 數(shù)。b為2或3時(shí)，多個(gè)R 3可分別相同也可不同，b為1時(shí)，多個(gè)R4可分別相同也可不同。
[0045] 作為R3的碳原子數(shù)1~4的烷基，例如可列舉與上述式（1)中的R1相同的基，作為R4 的碳原子數(shù)1~20的烴基，例如可列舉與上述式(1)中的R2相同的基。
[0046] 作為上述巰基硅烷化合物(B)，具體而言，例如可列舉:3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷，或者這些的部分縮合物等，這些可單獨(dú) 使用1種，也可并用2種以上。
[0047]上述巰基硅烷化合物(B)的含量，相對(duì)于100質(zhì)量分下述溶劑(F)，優(yōu)選為1~20重 量份，更優(yōu)選為2~8重量份。
[0048]〈甲基丙烯酸硅烷化合物(C)>
[0049] 本發(fā)明的底漆組合物中所很有的甲基丙烯酸硅烷化合物(C)是指，具有丙烯酰氧 基（CH2 = CHC00-)或者甲基丙烯酰氧基（CH2 = C(CH3) C00-)，以及烷氧基硅烷基的硅烷化合 物。
[0050] 在此，作為上述烷氧基硅烷基，例如可優(yōu)選列舉與在巰基硅烷化合物(B)中說明的 相同的官能基。
[0051] 作為上述甲基丙烯酸硅烷化合物(C)，具體而言，例如可列舉:3_甲基丙烯酰氧丙 基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丙氧基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三丁氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丁氧基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯 酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙 基二乙氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基乙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丙 氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基丙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二異丙氧基 甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基異丙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丁氧基甲基 硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基丁氧基二甲基硅烷、β-甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷，或者這 些的部分縮合物等，這些可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。
[0052] 上述甲基丙烯酸硅烷化合物（C)的含量，相對(duì)于100重量份下述溶劑(F)，優(yōu)選為 0.05~5重量份，更優(yōu)選為0.1~0.5重量份。
[0053] 在本發(fā)明中，從本發(fā)明的底漆組合物的涂布性和長期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，相對(duì)于 1〇〇質(zhì)量分下述溶劑(F)，上述烷氧基硅烷化合物(Α)、巰基硅烷化合物(Β)以及甲基丙烯酸 硅烷化合物(C)的合計(jì)含量，優(yōu)選為1~20重量份，更優(yōu)選為5~10重量份。
[0054]〈金屬催化劑(D)>
[0055] 本發(fā)明的底漆組合物中所含有的金屬催化劑(D)，并沒有特別的限定。
[0056] 作為上述金屬催化劑(D)，具體而言，例如可列舉:二甲基錫二月桂酸酯、二丁基錫 二月桂酸酯、二丁基錫馬來酸酯、二丁基錫二乙酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、錫環(huán)烷酸等錫 羧酸鹽類；四異丙氧基鈦、四丁鈦酸酯、四丙鈦酸酯等鈦酸酯類;三乙酰丙酮鋁、三乙酰乙酸 乙酯鋁、乙酰乙酸乙酯二異丙氧基鋁等有機(jī)鋁化合物類；四乙酰丙酮鋯、四乙酰丙酮鈦等螯 形化合物類;辛酸鉛、辛酸鉍等辛酸金屬鹽;等等，這些可單獨(dú)使用1種，也可并用2種以上。 [0057]在這些中，基于耐候性良好的理由，上述金屬催化劑(D)優(yōu)選為鈦酸酯類。
[0058]相對(duì)于100重量份下述的溶劑(F)，上述金屬催化劑(D)的含量優(yōu)選為0.01~1.0重 量份，更優(yōu)選為〇. 05~0.8重量份。
[0059] 〈酸(E)>
[0060] 本發(fā)明的底漆組合物中所含有的酸(E)，可以是例如鹽酸、硫酸、磷酸、高氯酸等無 機(jī)酸，也可以是例如羧酸、磺酸、苯酚等有機(jī)酸，優(yōu)選為有機(jī)酸。
[0061] 在本發(fā)明中，為了使對(duì)于難粘著性涂板的