基）丙烯酸酯低聚物，可列舉例如通過使聚醚多元醇的羥基用 (甲基）丙烯酸進行酯化而得到的低聚物。
[0041]作為丙烯酸系（甲基）丙烯酸酯低聚物，可列舉通過原子轉移自由基聚合（ATRP) 法的應用而高度地控制結構的遙爪聚丙烯酸酯等。
[0042]作為環(huán)氧系（甲基）丙烯酸酯低聚物，可列舉例如通過使（甲基）丙烯酸與分子 量比較低的雙酚型環(huán)氧樹脂和酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧乙烷環(huán)反應、酯化而得到的低聚 物，也包括將該環(huán)氧系（甲基）丙烯酸酯低聚物部分地用二羧酸酐改性的羧基改性型的環(huán) 氧丙烯酸酯低聚物。
[0043]作為共軛二烯聚合物系（甲基）丙烯酸酯低聚物，可列舉例如將液狀苯乙烯-丁 二烯共聚物用丙烯酸進行酯化而得到的SBR二丙烯酸酯、將聚異戊二烯用丙烯酸進行酯化 而得到的聚異戊二烯二丙烯酸酯、將聚丁二烯用丙烯酸進行酯化而得到的聚丁二烯丙烯酸 酯、使在分子末端具有羥基的1，2-聚丁二烯與具有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯反應而 得到的聚丁二烯丙烯酸酯等。
[0044] 作為有機硅（甲基）丙烯酸酯，可列舉醇性硅氧烷化合物的羥基與丙烯酸的酯化 合物等。
[0045] ⑷的低聚物可單獨使用1種，也可將2種以上組合使用。作為優(yōu)選的⑷的低聚 物，可列舉氨基甲酸酯系（甲基）丙烯酸酯低聚物，可列舉例如氨基甲酸酯系聚酯（甲基） 丙烯酸酯低聚物。
[0046]作為優(yōu)選的（A)的低聚物的、具有2個（甲基）丙烯?；陌被姿狨ハ担谆?丙烯酸酯低聚物中，作為其制造中使用的具有2個羥基的聚醚二醇、聚酯二醇和碳酸酯二 醇，可列舉以下的物質(zhì)。
[0047] 作為聚醚二醇，可列舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二 醇和1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、2,2_雙（4-羥基環(huán)己基）丙烷、 雙酚A等上環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等加成而成的聚醚二醇等。
[0048] 作為聚酯二醇，可列舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、1，3-丁二醇、1， 4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、2,2_雙（4-羥基環(huán)己基）丙烷、雙 酚A等上環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等加成而成的化合物、e -己內(nèi)酯加成而成的醇與己二酸、癸 二酸、壬二酸、十二烷二羧酸等二羧酸或酸酐反應而得到的聚酯二醇等。
[0049]作為碳酸酯二醇，可列舉例如通過碳酸二苯酯、碳酸二（氯苯基）酯、碳酸二萘酯、 苯基-甲苯甲?；?碳酸酯、苯基-氯苯基-碳酸酯、2-甲苯基-4-甲苯基-碳酸酯、碳酸二 甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二芳基酯類或碳酸二烷基酯類與1，6_己二醇、新戊二醇、1，4_ 丁 二醇、1，8_辛二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、2-甲基丙二醇、一縮二丙二醇、一縮二丁二醇等二 醇類的反應得到的碳酸酯二醇等。
[0050] (B)(甲基）丙燔酸酷單體
[0051] 作為（甲基）丙烯酸酯單體，可列舉在分子內(nèi)具有至少1個（甲基）丙烯?；?(甲基）丙烯酸酯單體，具體地，可列舉具有1個（甲基）丙烯酰基的單官能單體、具有2個 (甲基）丙烯?；亩倌軉误w、具有3個（甲基）丙烯?；娜倌軉误w、具有4個（甲 基）丙烯酰基的四官能單體等。
[0052] 作為單官能單體，可列舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-苯氧 基乙酯、乙氧基化2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸2_(2_乙氧基乙氧基）乙酯、環(huán)狀三羥甲 基丙烷、丙烯酸縮甲醛、丙烯酸0 _羧基乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯 酸硬脂酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸芐酯、羥基新戊酰基羥基新戊酸酯 二丙烯酸酯、乙氧基化1，6_己二醇二丙烯酸酯、一縮二丙二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲 醇二丙烯酸酯、乙氧基化一縮二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二 醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚-A二甲基丙烯酸酯、2-甲基_1，3_丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基 化2-甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二 甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯磷酸酯、三（2-羥基乙基） 異氰脲酸酯三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基 化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基 化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季 戊四醇四丙烯酸酯、一縮二季戊四醇六丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羥基乙酯（HEA)、甲 基丙烯酸2-羥基乙酯（HEMA)、二縮三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸 酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二甲基丙烯酸酯、異氰脲酸酯二甲基丙烯 酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙 烷三甲基丙烯酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯、和這些的2種以上的組合。
[0053] 作為二官能單體，可列舉例如1，6_己二醇二丙烯酸酯、雙酚A乙氧基化丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙烯酸酯（200-600)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化物（2)、乙 氧基化（2)新戊二醇二丙烯酸酯、一縮二丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基化（3)甲 基醚二丙烯酸酯、和這些的2種以上的組合。
[0054] 作為三官能單體，可列舉例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷丙氧基化 (5-20)三丙烯酸酯、丙氧基化（4)甘油三丙烯酸酯、乙氧基化（3)三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、和這些的2種以上的組合。
[0055] 作為四官能單體，可列舉例如一縮二（三羥甲基丙烷）四丙烯酸酯、一縮二季戊四 醇單羥基五丙烯酸酯、和這些的2種以上的組合。
[0056](甲基）丙烯酸酯單體可單獨使用1種，也可將2種以上組合使用。作為優(yōu)選的 (甲基）丙烯酸酯單體，可列舉單官能單體，也優(yōu)選單官能單體與二官能單體的組合。作為 更優(yōu)選的單體，可列舉單官能單體。
[0057]作為（甲基）丙烯酸酯的使用量，相對于（A)具有（甲基）丙烯酰基的低聚物100 重量份，使用5~100重量份的范圍。通過使用該范圍的量，能夠改善本發(fā)明的密封劑的粘 性的降低、柔軟性、壓縮復原率、抗拉強度。作為優(yōu)選的（甲基）丙烯酸酯的使用量，可列舉 10~80重量份的范圍，更優(yōu)選地，可列舉40~70重量份的范圍。根據(jù)本發(fā)明的密封材料 的用途，為了獲得其粘度、柔軟性、壓縮復原率、抗拉強度等特性，能夠適宜地調(diào)整（甲基） 丙烯酸酯單體的種類和使用量。
[0058] (C)多硫醇化合物
[0059] 作為多硫醇化合物，可列舉例如在分子內(nèi)具有2~10個巰基的化合物，優(yōu)選地，可 列舉在分子內(nèi)具有2~6個疏基的化合物，更優(yōu)選地，可列舉在分子內(nèi)具有3~4個疏基的 化合物。
[0060]作為多硫醇化合物，可列舉例如專利文獻3~8中記載的多硫醇化合物。以下對 這些多硫醇化合物具體地說明。
[0061] 作為多硫醇化合物，可列舉例如
[0062] (a)包含烴結構的多硫醇化合物沁_2(|燒烴多硫醇等脂肪族多硫醇類、苯二亞甲基 二硫醇等芳香脂肪族多硫醇類、將醇類的鹵代醇加成物的鹵素原子用巰基取代而成的多硫 醇類、包含多環(huán)氧化物化合物的硫化氫反應生成物的多硫醇化合物等）、
[0063] (b)包含式（1)
【主權項】
1. 光固化性密封用材料，是包含（A)重均分子量為10, OOO~30, OOO的具有（甲基） 丙烯?；牡途畚?、(B)(甲基）丙烯酸酯單體和（C)多硫醇化合物的光固化性密封用材料， 相對于（A)具有（甲基）丙烯?；牡途畚?00重量份，包含5~100重量份的（B) (甲基）丙烯酸酯， (A)具有（甲基）丙烯?；牡途畚锖停˙)(甲基）丙烯酸酯單體的兩者中所含的（甲 基）丙烯?；c（C)多硫醇化合物的巰基的、光固化性密封用材料中存在的數(shù)之比為100 : 5n~100 :25n，n為多硫醇化合物1分子中的巰基的數(shù)。
2. 權利要求1所述的光固化性密封用材料，其中，相對于（A)具有（甲基）丙烯?；?低聚物100重量份，還包含0. 1~15重量份的（D)碳二亞胺化合物。
3. 權利要求1或2所述的光固化性密封用材料，其中，（C)多硫醇化合物在1分子中具 有2~6個疏基，其疏基為仲疏基。
4. 權利要求1或2所述的光固化性密封用材料，其中，（C)多硫醇化合物為由具有2~ 6個羥基的多元醇和0-巰基丁酸生成的酯。
5. 權利要求1~4的任一項所述的光固化性密封用材料，其中，（B)(甲基）丙烯酸酯 單體為單官能（甲基）丙烯酸酯、多官能（甲基）丙烯酸酯或這些的組合。
6. 權利要求1~5的任一項所述的光固化性密封用材料，其中，（A)具有（甲基）丙烯 ?；牡途畚餅閺陌被姿狨ハ担谆┍┧狨サ途畚?、聚酯系（甲基）丙烯酸酯 低聚物、聚醚系（甲基）丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧系（甲基）丙烯酸酯低聚物、共軛二烯聚合 物系（甲基）丙烯酸酯低聚物和這些的氫化物的組中選擇的至少1種。
7. 權利要求1~6的任一項所述的光固化性密封用材料，其中，還包含（E)光自由基聚 合引發(fā)劑和/或（F)粘性調(diào)整劑。
8. 密封方法，其通過使權利要求1~7的任一項所述的光固化性密封用材料進行光固 化而進行。
9. 密封材料，其通過使權利要求1~7的任一項所述的光固化性密封用材料進行光固 化而生成。
10. 殼體，其使用通過使權利要求1~7的任一項所述的光固化性密封用材料進行光固 化而生成的密封材料。
11. 用于烯-硫醇系光固化性樹脂材料的穩(wěn)定化劑，其含有碳二亞胺化合物。
【專利摘要】包含(A)重均分子量為10,000～30,000的具有(甲基)丙烯酰基的低聚物、(B)(甲基)丙烯酸酯單體、(C)多硫醇化合物和任選的(D)碳二亞胺化合物的光固化性密封用材料能夠提供具有高的壓縮復原性、高的抗拉強度、優(yōu)異的柔軟性，根據(jù)需要具有低的硬度，由此氣密性、防水性等密封特性優(yōu)異，而且表面粘性小的密封材料等。
【IPC分類】C08F2-44, C09K3-10, C08F290-00, C08F220-10
【公開號】CN104755579
【申請?zhí)枴緾N201380056600
【發(fā)明人】中谷裕之, 上野精記, 關田和昌
【申請人】新田明膠株式會社
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年5月28日
【公告號】WO2014069027A1