專(zhuān)利名稱(chēng)：復(fù)合壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及復(fù)合壓敏粘合劑，更具體而言涉及復(fù)合壓敏粘合劑組合物，該組合物包括呈至少一種連續(xù)相形式的至少一種第一壓敏粘合劑材料和呈至少一種不連續(xù)相形式的分散在該第一壓敏粘合劑材料的連續(xù)相中的至少一種第二壓敏粘合劑材料。本發(fā)明還涉及具有重疊在襯底表面上的這種復(fù)合壓敏粘合劑組合物的層壓制件，同時(shí)還涉及生產(chǎn)這類(lèi)層壓制件的方法。該層壓制件特別適用于生產(chǎn)例如標(biāo)簽、膠帶等。
壓敏粘合劑由它們的作用方式而得名。不像其他類(lèi)型的動(dòng)物膠那樣是通過(guò)蒸發(fā)或吸收溶劑形成固體物質(zhì)而與它們所涂覆的襯底表面形成粘結(jié)，壓敏粘合劑則是通過(guò)輕微地施壓而粘附到襯底上。
壓敏粘合劑的性能可以通過(guò)各種物理測(cè)試加以鑒定。這些測(cè)試方法是用來(lái)測(cè)定該粘合劑的強(qiáng)度或其耐各種環(huán)境條件的性能。典型的粘合劑性能包括初始粘著性、極限粘著力、抗剪強(qiáng)度、耐紫外線性、耐溶劑性、卷筒固著性(mandrel hold)、低溫流動(dòng)性、最低粘貼溫度以及使用溫度范圍。
初始粘著性是粘合劑與其所涂覆的襯底接觸時(shí)的瞬間固著力。具有高初始粘著性的粘合劑會(huì)迅速抓住襯底。初始粘著性低的粘合劑當(dāng)首次粘貼時(shí)呈現(xiàn)出低度的粘著力，且可能完全脫離。
極限粘著力是當(dāng)粘合劑滲透進(jìn)襯底時(shí)，該粘合劑會(huì)達(dá)到的極限或最大的固著力。獲得極限粘著力所需的時(shí)間可能取決于該粘合劑的勁性(剪切力)、襯底的粗糙度以及環(huán)境溫度。保壓時(shí)間隨各種條件而定從10分鐘到24小時(shí)不等。初始粘著性和極限粘著力不必相關(guān)。具有高初始粘著性的粘合劑有可能達(dá)不到如像低初始粘著性的粘合劑那樣高的極限粘著力。
抗剪強(qiáng)度是該粘合劑內(nèi)聚強(qiáng)度的一種量度。粘合劑的剪切力是其柔軟性如何的一種指標(biāo)。低剪切力(柔軟)的粘合劑流動(dòng)的可能性較大(較高的初始粘著性引起的)，如果使其處于壓力之下該粘合劑裂開(kāi)的可能性較大。高剪切力(堅(jiān)固)的粘合劑由于具有良好的內(nèi)聚強(qiáng)度，在壓力下不太會(huì)裂開(kāi)，因而流動(dòng)性可能不大。粘合劑流動(dòng)的性能不僅會(huì)影響初始粘著性而且也可用來(lái)測(cè)定“邊緣滲出物”的量。邊緣滲出物是用來(lái)描述粘合劑從其所涂覆的襯底邊緣流出的一個(gè)術(shù)語(yǔ)。當(dāng)將粘合劑用于生產(chǎn)標(biāo)簽時(shí)，在某些印刷過(guò)程中邊緣滲出物會(huì)引起粘性的邊緣，從而會(huì)導(dǎo)致輸送和污染的問(wèn)題。
耐紫外線性是粘合劑耐長(zhǎng)時(shí)間的紫外線照射而不致松動(dòng)粘著或改變顏色的性能。
耐溶劑性是粘合劑能經(jīng)受與溶劑接觸而不致松動(dòng)粘著的性能。這些溶劑可以包括水、醇、石油化學(xué)溶劑、有機(jī)溶劑、增塑劑等。這些溶劑可存在于使用該粘合劑的環(huán)境中或可存在于該粘合劑所涂覆的襯底之內(nèi)。
卷筒固著性是粘附到曲面或繃緊的徑向表面的性能。良好的卷筒固著性是能夠耐“松弛”或“纏繞”的性能。
低溫流動(dòng)性是該粘合劑在低于正常的溫度下流入其所涂覆的襯底的性能。低溫流動(dòng)性良好的粘合劑被認(rèn)為是“低溫的”或“全溫的”粘合劑。
最低粘貼溫度是粘合劑能起作用的最低溫度。當(dāng)溫度降低時(shí)，壓敏粘合劑將開(kāi)始變硬并失去其粘著性。大多數(shù)粘合劑具有40-50°F的最低粘貼溫度。最低粘貼溫度受稱(chēng)為“玻璃化溫度”，即該粘合劑結(jié)晶并變成固體的溫度影響。低溫粘合劑具有的最低粘貼溫度低到-20°F。
使用溫度范圍是將該粘合劑涂覆到襯底上后會(huì)起作用并可達(dá)到極限粘著力的溫度范圍。大多數(shù)粘合劑具有的使用溫度范圍低到-65°F，且在用紙襯底時(shí)高達(dá)200°F，用薄膜襯底時(shí)高達(dá)300°F。
現(xiàn)有技術(shù)的壓敏粘合劑材料是單片型材料，因此，其具有的性能受這類(lèi)單片型材料的限制。雖然這類(lèi)單片型材料可呈現(xiàn)出用于某些用途的粘合劑所需的特性(例如初始粘著性、抗剪強(qiáng)度)，然而，這類(lèi)單片型的粘合劑所能提供的各種性能的組合有限。對(duì)所有的用途而言，沒(méi)有一種具備可接受特性的萬(wàn)能壓敏粘合劑。因此，提供一種改進(jìn)了性能的選擇范圍更寬的壓敏粘合劑材料從而能供作各種用途應(yīng)用是有利的。本發(fā)明提供了這樣的優(yōu)點(diǎn)。
美國(guó)專(zhuān)利3,627,559公開(kāi)了一種由背襯、一層水溶性樹(shù)膠以及該樹(shù)膠上的壓敏粘合劑不連續(xù)相層組成的粘合劑膠帶。該參考文獻(xiàn)指出，當(dāng)將其涂覆到干襯底上時(shí)，一旦潤(rùn)濕該膠帶就會(huì)變成可剝離的或可拆除的。當(dāng)將其涂覆到潤(rùn)濕襯底上時(shí)，該膠帶潤(rùn)濕時(shí)可抗剝離或抗拆除。
美國(guó)專(zhuān)利5,024,880公開(kāi)了具有高度壓縮復(fù)原性的相分開(kāi)的、聚合多孔壓敏粘合劑薄膜，該薄膜包含約為70份至約98份的丙烯酸聚合物和約為30份至約2份的飽和烴彈性體或含有至少一種具有比丙烯酸共聚物的玻璃化溫度更低的鏈段的烴彈性體混合物。該參考文獻(xiàn)指出，這種粘合劑具有至少一種第一相和第二相，該第一相主要由彈性體組成，且至少一種相是連續(xù)相。該參考文獻(xiàn)還指出，所公開(kāi)的多孔壓敏粘合劑薄膜具有改進(jìn)了的抗低溫沖擊的性能，優(yōu)于不含彈性體而其他方面相同的多孔壓敏粘合劑薄膜。
本發(fā)明涉及復(fù)合壓敏粘合劑組合物，該組合物包括呈至少一種連續(xù)相形式的至少一種第一壓敏粘合劑材料，和呈至少一種不連續(xù)相形式的至少一種第二壓敏粘合劑材料，所述不連續(xù)相被分散在所述連續(xù)相中。本發(fā)明還涉及具有重疊在襯底表面上的復(fù)合壓敏粘合劑組合物的層壓制件，并涉及生產(chǎn)上述層壓制件的方法。該層壓制件可用于生產(chǎn)標(biāo)簽、膠帶等。
在附圖中，相同的參考編號(hào)表示相同的部分或部件。


圖1是實(shí)施本發(fā)明的呈特殊形式的層壓制件的側(cè)視示意圖，其中含有兩種壓敏粘合劑材料的復(fù)合粘合劑組合物被粘附到襯底表面上，該壓敏粘合劑材料之一以不連續(xù)相的形式分散在另一種壓敏材料的表面上。
圖2是圖1的層壓制件的片斷俯視平面圖。
圖3是實(shí)施本發(fā)明呈特殊形式的層壓制件的側(cè)視示意圖，其中，將一層含有兩種壓敏粘合劑材料的復(fù)合粘合劑組合物粘附到一種襯底的表面上，而將防粘涂層粘附到另一種襯底的表面上，借助與防粘涂層接觸的粘合劑層，使這兩種襯底相互重疊。一種壓敏粘合劑材料呈連續(xù)相的形式而另一種壓敏粘合劑材料以不連續(xù)相的形式分散在第一種指定的壓敏粘合劑材料的表面上。
圖4是實(shí)施本發(fā)明的呈特殊形式的層壓制件的側(cè)視示意圖，其中，將含有三種壓敏粘合劑材料的復(fù)合粘合劑組合物粘附到襯底的表面上，將該壓敏粘合劑材料中的兩種以分別的不連續(xù)相形式分散在第三種壓敏粘合劑材料的表面上。
圖5是圖4的層壓制件的片斷俯視平面圖。
圖6是實(shí)施本發(fā)明的呈特殊形式的層壓制件的側(cè)視示意圖，其中，將含有三種壓敏粘合劑材料的復(fù)合粘合劑組合物粘附到襯底的表面上，該壓敏粘合劑材料中的兩種呈分別的片狀層形式，一層重疊在另一層上，而第三種壓敏粘合劑材料以不連續(xù)相形式分散在前兩種壓敏粘合劑材料層之間的界面上。
圖7是圖6的層壓制件的片斷俯視平面圖。
圖8是實(shí)施本發(fā)明的呈特殊形式的層壓制件的側(cè)視示意圖，其中，將含有兩種壓敏粘合劑材料的復(fù)合粘合劑組合物粘附到襯底的表面上，該壓敏粘合劑材料之一以不連續(xù)相的形式分散遍布在另一種壓敏材料之中。
圖9是圖8的層壓制件的片斷俯視平面圖。
圖10是本發(fā)明呈特殊形式的方法的示意圖，其中采用噴涂法將第一種壓敏粘合劑材料以液滴形式涂覆到襯底表面上，然后，采用幕涂法將第二種壓敏粘合劑材料涂覆到該襯底上覆蓋住第一種壓敏粘合劑材料。
圖11是本發(fā)明呈特殊形式的方法的示意圖，其中采用模具涂覆法(die coating)將第一種壓敏粘合劑材料涂覆到呈片狀層形式的襯底表面上，然后，采用噴涂法將第二種壓敏粘合劑材料涂覆到第一種壓敏粘合劑材料的表面上。
圖12是本發(fā)明呈特殊形式的方法的示意圖，其中采用噴涂法將兩種分別的壓敏粘合劑材料以液滴形式涂覆到襯底表面上，然后，采用幕涂法將第三種壓敏粘合劑材料涂覆到襯底上覆蓋住前兩種壓敏粘合劑材料。
圖13是本發(fā)明呈特殊形式的方法的示意圖，其中采用模具涂覆法將第一種壓敏粘合劑材料涂覆到呈片狀層形式的襯底表面上，然后，采用噴涂法將第二種壓敏粘合劑材料涂覆到第一種壓敏粘合劑材料的表面上，然后，采用幕涂法將第三種壓敏粘合劑材料以片狀層形式進(jìn)行涂覆，覆蓋住第一和第二種壓敏粘合劑材料。
圖14是本發(fā)明呈特殊形式的方法的示意圖，其中將第一和第二種壓敏粘合劑材料混合形成乳液，然后采用模具涂覆法將該乳液涂覆到襯底表面上。
本發(fā)明的復(fù)合壓敏粘合劑組合物含有至少兩種壓敏粘合劑材料，一種是呈連續(xù)相形式的第一壓敏粘合劑材料而另一種是呈不連續(xù)相形式分散在第一壓敏粘合劑材料的連續(xù)相中的第二壓敏粘合劑材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用兩種或多種第一壓敏粘合劑材料以形成一種或兩種或多種連續(xù)相。類(lèi)似地，可以使用兩種或多種第二壓敏粘合劑材料以形成一種或兩種或多種不連續(xù)相。在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合壓敏粘合劑組合物是非多孔粘合劑組合物。當(dāng)根據(jù)以下詳述的本發(fā)明的方法涂覆到襯底上時(shí)，該粘合劑材料可以呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式。復(fù)合壓敏粘合劑可以是永久性的粘合劑或可拆除型粘合劑。第一粘合劑材料和第二粘合劑材料之間不足以相互溶解，因此，在涂覆到襯底上和隨后干燥時(shí)，第二粘合劑材料中的至少約50％(重量)和在一個(gè)實(shí)施方案中至少約70％(重量)以及在一個(gè)實(shí)施方案中至少約90％(重量)仍然是不連續(xù)相。第一壓敏粘合劑材料與第二壓敏粘合劑材料的重量比通常為約500∶1至約5∶1，和在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1以及在一個(gè)實(shí)施方案中約為20∶1至約10∶1。
可以用作第一或第二壓敏粘合劑材料的壓敏粘合劑材料包括橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑、及其兩種或多種混合物。1985年國(guó)際科學(xué)出版社(Interscience Publishers)出版的“聚合物科學(xué)和工程百科全書(shū)”(Encyclopedia of Polymer Science andEngineering)，第1卷第476-546頁(yè)“粘著和粘合(Adhesion andBonding)”中敘述的壓敏粘合劑材料包括在內(nèi)，該專(zhuān)利公開(kāi)的內(nèi)容引入本文作為參考。實(shí)用的壓敏粘合劑材料可以包含作為主要組分的粘合劑聚合物是例如天然的、再生的或苯乙烯丁二烯橡膠、增粘性的天然或合成的橡膠、苯乙烯丁二烯或苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的無(wú)規(guī)共聚物、乙烯-乙烯基-丙烯酸三元共聚物、聚異丁烯、聚(乙烯基醚)、聚(丙烯酸)酯等。壓敏粘合劑材料通常具有玻璃化溫度約為-70℃至約10℃的特征。
丙烯酸粘合劑可以包含作為主要組分的含有羧酸的丙烯酸型聚合物，該羧酸是由含有羧基例如丙烯酸、甲基丙烯酸等的乙烯基型單體制得的，而含有羥基的丙烯酸型聚合物是由含有羥基例如甲基丙烯酸2-羥乙酯等的乙烯基型單體制得的。在一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯酸粘合劑材料由丙烯酸烷基酯例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸異壬酯；極性單體例如丙烯酸、丙烯酰胺或N-乙烯基-2-吡咯烷酮、以及除了上述丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等以外的另一種單體例如丙烯酸酯的共聚反應(yīng)制得。
可以使用的嵌段共聚物包括具有直鏈、輻射型或星形構(gòu)型的以及具有成形為通常叫做ABA嵌段共聚物的A嵌段和B嵌段的熱塑性嵌段共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，A嵌段是具有分子量為約4,000至約50,000而在另一個(gè)實(shí)施方案中約為7,000至約30,000的單鏈烯基芳基，主要是聚苯乙烯。其他適宜的A嵌段可以由α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯以及其他環(huán)狀烷基化了的苯乙烯及其混合物形成。A嵌段的含量約為10％至約50％，在一個(gè)實(shí)施方案中約為10％至約30％。B是彈性共軛二烯例如丁二烯或具有平均分子量約為5,000至約500,000，而在一個(gè)實(shí)施方案中約為50,000至約200,000的異戊二烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，ABA三嵌段和AB雙嵌段共聚物包括大部分粘合劑的嵌段共聚物彈性體，雙嵌段百分?jǐn)?shù)為小于約95％，在一個(gè)實(shí)施方案中小于約85％，而在一個(gè)實(shí)施方案中小于約75％的嵌段共聚物。其他常規(guī)的二烯彈性體可在較小的程度上使用，而不致顯著地影響粘合劑的性能。
苯乙烯和異戊二烯的ABA型共聚物的具體實(shí)例是來(lái)自ShellChemical Company的Kraton 1107和Kraton 1117。苯乙烯-丁二烯的ABA型共聚物可按商標(biāo)名Steron 840A和845A從Firestone買(mǎi)到。其他市場(chǎng)上可買(mǎi)到的共聚物粘合劑包括可從Exxon Chemical買(mǎi)到的具有熔體流動(dòng)指數(shù)為2500乙酸乙烯酯含量為14％(重量)的乙烯和乙酸乙烯酯的無(wú)規(guī)共聚物(Escorene MVO-2514)；可從Fina ChemicalCompany買(mǎi)到的具有苯乙烯含量為30％(重量)的苯乙烯丁二烯嵌段合成橡膠(Finaprene 411)；可從DuPont買(mǎi)到的具有熔體流動(dòng)指數(shù)為148且乙酸乙烯酯含量為18.5％(重量)的乙烯和乙酸乙烯酯的無(wú)規(guī)共聚物(Elvax 420)；以及具有熔體流動(dòng)指數(shù)為57且乙酸乙烯酯含量為Elvax40W的40％(重量)的乙烯和乙酸乙烯酯的無(wú)規(guī)共聚物。
除上述樹(shù)脂以外，其他材料還可以包括在壓敏粘合劑材料中。這些材料包括固體增粘性樹(shù)脂、液體增粘劑(通常稱(chēng)為增塑劑)、抗氧化劑、填料、顏料、蠟等。該粘合劑材料可以含有固體增粘性樹(shù)脂和液體增粘性樹(shù)脂(或液體增塑劑)的混合物。
增粘性樹(shù)脂包括從主要由含有4-6個(gè)碳原子的不飽和物質(zhì)組成的進(jìn)料流進(jìn)行聚合而制得的那些脂族烴樹(shù)脂；松香酯和松香酸；混合的脂族/芳族增粘性樹(shù)脂；聚萜烯增粘劑；以及氫化了的增粘樹(shù)脂。該氫化了的樹(shù)脂可以包括從主要由二聚環(huán)戊二烯組成的原料進(jìn)行聚合反應(yīng)和隨后氫化而制得的樹(shù)脂；由純芳族原料例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯進(jìn)行聚合反應(yīng)和隨后氫化而制成的樹(shù)脂；由不飽和芳族進(jìn)料流進(jìn)行聚合反應(yīng)和隨后氫化而制成的樹(shù)脂，其中該進(jìn)料流主要包含具有約為7至約10個(gè)碳原子的物質(zhì)；氫化了的聚萜烯樹(shù)脂；以及氫化了的脂族和脂族/芳族樹(shù)脂。實(shí)用的增粘性樹(shù)脂包括脂族烴樹(shù)脂和氫化了的樹(shù)脂。具體實(shí)例包括松香酸、松香酯、苯乙烯改性的萜烯樹(shù)脂、油溶性酚醛類(lèi)以及聚萜烯類(lèi)。市場(chǎng)上可買(mǎi)到的增粘性樹(shù)脂包括來(lái)自ExxonChemical Co.的Escorez 1310、可從Goodyear Chemical Co.買(mǎi)到的Wingtack Plus、Wingtack 10和Wingtack 95、來(lái)自Hercules,Inc.的Hercolyn D以及來(lái)自Arizona Chemical Co.的Zonarez A-25。該增粘性樹(shù)脂組分可以包括約5％至約60％(重量)而在一個(gè)實(shí)施方案中約為10％至約40％(重量)的壓敏粘合劑材料。
可以采用以下橡膠質(zhì)粘合劑PSA-1一種在溫度為350°F下具有密度為7.88lb/gal和粘度為7000-11000cps的橡膠質(zhì)樹(shù)脂熱熔通用永久性壓敏粘合劑PSA-2一種在溫度為350°F下具有密度為8.25lb/gal和粘度為4500-7500cps的橡膠質(zhì)樹(shù)脂熱熔奶品標(biāo)簽用的壓敏粘合劑PSA-3一種在溫度為350°F下具有密度為7.8lb/gal和粘度為14,000-19,000cps的橡膠質(zhì)樹(shù)脂熱熔通用永久性壓敏粘合劑可以使用以下丙烯酸粘合劑PSA-4具有固體含量為60％(重量)和pH為5.2的丙烯酸乳液壓敏粘合劑PSA-5具有固體含量為58.5％(重量)和pH為7.2的永久增粘性丙烯酸乳液壓敏粘合劑PSA-6具有固體含量為61％(重量)和pH為6.5的可拆除型丙烯酸乳液壓敏粘合劑PSA-7具有固體含量為52％(重量)和pH為9.2的可拆除型丙烯酸乳液壓敏粘合劑
PSA-8具有固體含量為40％(重量)和pH為6.6的可拆除型丙烯酸乳液壓敏粘合劑PSA-9具有固體含量為60％(重量)的可再調(diào)漿丙烯酸乳液壓敏粘合劑可采用的市場(chǎng)上能買(mǎi)到的丙烯酸粘合劑包括Narcor 38-4542(鑒定為可拆除型丙烯酸乳液壓敏粘合劑的National Starch的產(chǎn)品)、E2920(鑒定為丙烯酸乳液壓敏粘合劑的Rohm & Hass的產(chǎn)品)以及Aroset2555(鑒定為超可拆除型丙烯酸乳液壓敏粘合劑的Ashland的產(chǎn)品)。
市場(chǎng)上可買(mǎi)到的壓敏硅氧烷粘合劑的實(shí)例包括PSA825-D1、PSA518-D1和PSA6574-D1，它們可從GE Silicones買(mǎi)到。
在一個(gè)實(shí)施方案中，第一和第二壓敏粘合劑材料按一定的方式組合，以提供適用于粘附到波紋的或高密度聚乙烯襯底上的復(fù)合粘合劑組合物。粘合劑粘附到波紋的或高密度聚乙烯襯底上是困難的。通常，如果粘合劑在這些襯底上是永久性的，那么該粘合劑就可以永久地保持在大多數(shù)襯底上。這種復(fù)合粘合劑組合物的連續(xù)相可以是廉價(jià)的丙烯酸壓敏粘合劑材料。其實(shí)例包括PSA-4、PSA-5和PSA-9。不連續(xù)相可以由具有增強(qiáng)了波紋粘著性能的橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料、硅氧烷壓敏粘合劑材料或高性能的丙烯酸乳液壓敏粘合劑材料組成。其實(shí)例包括PSA6574-D1。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約20∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在不連續(xù)相中由硅氧烷壓敏粘合劑材料組成，而在連續(xù)相中由廉價(jià)丙烯酸或橡膠質(zhì)粘合劑組成。硅氧烷壓敏粘合劑材料(例如溶劑型硅氧烷類(lèi))具有高的粘著性、永久粘著性，但是它們一般很昂貴因此其使用相對(duì)有限。本發(fā)明的復(fù)合粘合劑組合物提供了在材料總費(fèi)用較低的情況下使用硅氧烷壓敏粘合劑的優(yōu)點(diǎn)。這類(lèi)硅氧烷粘合劑的實(shí)例包括PSA825-D1、PSA518-D1和PSA6574-D1?？梢允褂玫谋┧嵝秃拖鹉z質(zhì)粘合劑的實(shí)例包括PSA-4、PSA-5和PSA-9。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的丙烯酸型或橡膠質(zhì)粘合劑材料與不連續(xù)相中的硅氧烷粘合劑的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在連續(xù)相中由熱熔橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料組成，而在不連續(xù)相中則由高性能的溶劑型粘合劑組成。這種復(fù)合粘合劑組合物對(duì)所有的襯底包括波紋襯底和高密度聚乙烯襯底均呈現(xiàn)出增強(qiáng)了的粘著性。熱熔橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料的實(shí)例包括PSA-1、PSA-2和PSA-3。高性能的溶劑型粘合劑可以是溶劑型硅氧烷、丙烯酸或橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料。其實(shí)例包括PSA825-D1、PSA518-D1和PSA6574-D1。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料與不連續(xù)相中的高性能的溶劑型粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在連續(xù)相中由具有低溫性能的熱熔型粘合劑材料組成，而在不連續(xù)相中則由具有改進(jìn)了低溫下粘著性的高性能的溶劑型粘合劑組成。這種組合物提供了增強(qiáng)改進(jìn)了的低溫性能特點(diǎn)。連續(xù)相粘合劑材料的實(shí)例包括PSA-2。不連續(xù)相粘合劑材料可以是溶劑型硅氧烷、丙烯酸或橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在連續(xù)相中由帶狀的乳液壓敏粘合劑材料組成，而在不連續(xù)相中則由高性能的壓敏粘合劑材料組成。上述組合物提供了在所選擇的區(qū)域中能夠使用較低的粘合劑涂料重量的優(yōu)點(diǎn)，其目的在于減少在激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等中的邊緣滲出物和粘合劑累積。連續(xù)相材料可以是流動(dòng)性低的丙烯酸乳液壓敏粘合劑材料。不連續(xù)相材料可以是硅氧烷、丙烯酸或橡膠質(zhì)壓敏粘合劑材料。其實(shí)例包括PSA-5和PSA6574-1。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在連續(xù)相中由具有低粘著性的粘合劑材料組成，而在不連續(xù)相中則由永久性的粘合劑材料組成。當(dāng)不連續(xù)相材料分散在連續(xù)相材料的表面上時(shí)，所生成的組合物可以提供廉價(jià)的具有高粘著性面涂層的弱粘著性基底的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)用的連續(xù)相材料的實(shí)例包括Narcor38-4542、PSA-6和PSA-8。實(shí)用的不連續(xù)相材料的實(shí)例包括和PSA-5。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物由選定的一些粘合劑材料組合而成，以提供一種可從塑料襯底(例如，聚烯烴類(lèi)、聚苯乙烯類(lèi)、乙烯基類(lèi)、聚酯類(lèi)、蜜胺類(lèi)丙烯酸類(lèi)等)上拆除的粘合劑組合物。連續(xù)相材料的實(shí)例包括E2920。不連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-6、PSA-7和PSA-8。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物是一種可拆除型粘合劑，可用于包括高能襯底(例如不銹鋼、玻璃、塑料)和低能襯底(例如塑料、波紋表面)等范圍很廣的襯底。選擇連續(xù)相材料和不連續(xù)相材料，以提供容許粘著性和可從上述表面拆除性所要求的特性組合。連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-4、PSA-6和E2920。不連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-6、PSA-7和PSA-8。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物在不連續(xù)相中由永久性粘合劑材料組成，而在連續(xù)相中則由可拆除型粘合劑材料組成。這種組合物可以分類(lèi)為無(wú)底涂層可拆除型粘合劑組合物。使用這種組合物的優(yōu)點(diǎn)在于費(fèi)用較低且產(chǎn)品可呈現(xiàn)出低卷曲特性。連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-6、PSA-7和PSA-8。不連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-4。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該復(fù)合粘合劑組合物由作為連續(xù)相材料的可調(diào)漿的粘合劑材料組成，作為不連續(xù)相的材料則由高性能的永久性粘合劑材料組成。不連續(xù)相材料可提供全部增強(qiáng)了的粘著性能，而連續(xù)相材料可賦予再調(diào)漿性。不連續(xù)相材料的實(shí)例包括PSA-4和PSA6574-D1。在上述實(shí)施方案中，連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比為約500∶1至約5∶1，而在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶1至約10∶1。
本發(fā)明的層壓制件由襯底和重疊在該襯底表面上的本發(fā)明的復(fù)合粘合劑組合物組成。在一個(gè)實(shí)施方案中，將該復(fù)合粘合劑組合物粘附到襯底上而與重疊在該襯底上呈連續(xù)相形式的第一粘合劑材料呈一層的形式，第二粘合劑材料以不連續(xù)相的形式分散在第一粘合劑材料中。第二粘合劑材料可以分散在粘附在該襯底上的第一粘合劑材料的表面上，或可以分散在與該襯底接觸的表面相反的表面上。另一方面，可以將第二粘合劑材料分散遍布在第一粘合劑材料的層上。
在一個(gè)實(shí)施方案中，第一壓敏粘合劑材料呈一層重疊在該襯底上的形式，而另一種壓敏粘合劑材料以另一層的形式重疊在第一壓敏粘合劑材料層上。在上述實(shí)施方案中，第二粘合劑材料以不連續(xù)相的形式分散在第一壓敏粘合劑材料層和另一種壓敏粘合劑材料層之間的界面上。
在一個(gè)實(shí)施方案中，將防粘涂層重疊并粘附在該襯底上，而將復(fù)合壓敏粘合劑材料重疊并粘附在該防粘涂層上?？梢允褂玫姆勒惩繉訉⒃谝韵略斒觥?br> 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的層壓結(jié)構(gòu)由相互重疊的兩層襯底組成，將復(fù)合粘合劑組合物粘附到其中的一層襯底上，而將防粘涂層粘附到另一層襯底上，該粘合劑組合物與防粘涂層相互接觸。
在上述任一個(gè)實(shí)施方案中，各粘合劑材料特別是第二粘合劑材料可以由一種壓敏粘合劑材料或兩種或多種壓敏粘合劑材料組成。
用于生產(chǎn)本發(fā)明層壓制件的襯底可以包括紙張、聚合物薄膜或其組合。該襯底可以是金屬箔例如鋁箔、紡織的或無(wú)紡織織物例如Kevlar或Tyvek或包括纖維增強(qiáng)聚合物例如膠帶等的纖維增強(qiáng)材料。該襯底可以是供作標(biāo)簽或防粘襯里的面料(facestock)。如果該襯底是防粘襯里，它將具有涂覆在其表面上并放置在該襯里和該復(fù)合粘合劑組合物之間的下述類(lèi)型的防粘涂層。
紙張襯底是特別實(shí)用的，因?yàn)樗鼈兛梢杂糜诟鞣N用途。紙張也是比較便宜的且具有所需的特性例如防粘、抗靜電、尺寸穩(wěn)定且可重復(fù)利用。任一種在常規(guī)的紙張涂覆和處理設(shè)備中處置時(shí)具有足夠擴(kuò)張強(qiáng)度的紙張都可以作為襯底層使用。因此，根據(jù)最終用途和特定的個(gè)人喜好可以使用任一種紙張。可以使用的各種紙張中包括粘土涂覆的紙張、玻璃紙、聚合物涂覆的紙張、由稻草、樹(shù)皮、木材、棉紗、亞麻、玉米桿、甘蔗、甜菜渣、竹、苧麻、以及類(lèi)似的纖維材料通過(guò)蘇打法、亞硫酸鹽法或硫酸鹽法(Kraft)、中性硫化物蒸煮法、氯堿法、硝酸法、半化學(xué)法等方法制成的紙版。雖然任一重量的紙張都可以用作襯底材料，然而，具有重量為每令約30至約120磅的紙張是實(shí)用的，可以使用具有重量為每令約40至約100磅的紙張。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“令”等于3000平方英尺。在制備本發(fā)明的層壓結(jié)構(gòu)中可以用作襯底的特定紙張的實(shí)例包括41磅膠印級(jí)漂白的Kraft；78磅的漂白Kraft紙張等。
另一方面，該襯底可以是聚合物薄膜，聚合物薄膜的實(shí)例包括聚烯烴、聚酯、聚氯乙烯、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等、及其組合物。聚烯烴薄膜可以包括具有每分子2-12個(gè)碳原子、且更優(yōu)選2至約4或8個(gè)碳原子的單烯烴的聚合物和共聚物。這類(lèi)均聚物的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯等。上述定義范圍內(nèi)的共聚物的實(shí)例包括乙烯與約1％至約10％(重量)聚丙烯的共聚物、丙烯與約1％至約10％(重量)乙烯或1-丁烯等的共聚物。由一些共聚物的混合物或一些共聚物與均聚物的混合物制備的薄膜也是實(shí)用的。此外，這些薄膜可以壓制成單層或多層。
可以用作襯底的另一種材料是多面涂覆的(polycoated)牛皮紙襯里，該襯里基本上由用聚合物涂料涂覆在一面或兩面上的牛皮紙襯里組成。將可由高、中或低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯組成的聚合物涂層以及其他類(lèi)似的聚合物薄膜涂覆在該襯底表面上以增加強(qiáng)度和/或?qū)υ撘r里的尺寸穩(wěn)定性。這類(lèi)襯里的重量為每令30-100磅，以每令40-94磅代表典型的范圍。總起來(lái)，成品襯里由10％-40％的聚合物和60％-90％的紙張組成。對(duì)有兩面的涂層而言，聚合物的量大致平均分?jǐn)傇诩垙埖捻斆婧偷酌嫔稀?br> 復(fù)合壓敏粘合劑組合物在該襯底上的涂層重量通常為每平方米約3至約100克(gsm)，在一個(gè)實(shí)施方案中，約為5至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約50gsm，而在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。
可以用于生產(chǎn)本發(fā)明的層壓制件的防粘涂料可以是任一種本領(lǐng)域中已知的防粘涂料。硅氧烷防粘涂料是優(yōu)選的。該硅氧烷防粘涂料的主要組分是聚硅氧烷，且更通常為聚二甲基硅氧烷。該硅氧烷防粘涂料組合物可以是熱固化的或輻射固化的。通常，這類(lèi)熱固化性的組合物包括至少一種聚硅氧烷和至少一種用于這類(lèi)聚硅氧烷的催化劑或固化劑。這類(lèi)組合物也可以含有至少一種固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑(有時(shí)稱(chēng)之為固著添加劑)。如本領(lǐng)域中所知，一些材料具有實(shí)現(xiàn)兩種功能的性能，即既可起固化促進(jìn)劑作用以提高速率、降低固化溫度等，而且還可以作為粘著性促進(jìn)劑以改進(jìn)硅氧烷組合物對(duì)該襯底的粘結(jié)的性能。在適宜的場(chǎng)合使用這類(lèi)雙功能的添加劑屬于本發(fā)明的權(quán)限。
可以使用各種聚硅氧烷(通常稱(chēng)為硅氧烷)。這類(lèi)聚硅氧烷有時(shí)也稱(chēng)之為聚合的硅氧烷樹(shù)脂、橡膠、油類(lèi)或流體。這些組合物是眾所周知的且在文獻(xiàn)中有詳細(xì)說(shuō)明。這些組合物實(shí)質(zhì)上是由被氧原子通過(guò)硅-氧鍵相互連接的硅原子組成的，例如
其中各個(gè)R是有機(jī)基團(tuán)，通常是烷基。用于實(shí)施本發(fā)明的組合物優(yōu)選的是，但不一定是，具有分子量約為5,000至約250,000的高分子量聚合物和共聚物。它們不必達(dá)到這樣的聚合或縮合程度，以致于不再溶于一般的烴溶劑例如二甲苯、甲苯、甲基乙基甲酮和四氯化碳中。通常，任一種具有沸點(diǎn)等于或小于二甲苯沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑均可用于實(shí)施本發(fā)明所用的組合物中。該溶劑僅起便于均勻涂覆到襯底上的媒介物或載體的作用。因此，可以使用沸點(diǎn)較高的溶劑，但是對(duì)它們的控制需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間，致使其應(yīng)用在商業(yè)上不經(jīng)濟(jì)。各種溶于有機(jī)溶劑中的不同固體百分含量的聚硅氧烷可在市場(chǎng)上買(mǎi)到?？梢杂糜谛纬杀景l(fā)明的硅氧烷防粘涂層的硅氧烷(聚硅氧烷)材料的實(shí)例公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利2,258,218、2,258,220、2,258,222、2,494,920、3,432,333以及3,518,325中。
可在聚硅氧烷防粘組合物的固化中使用的適宜催化劑包括各種含有金屬例如錫、鉛、鉑、銠等的化合物。通常，該催化劑是錫、鉑或銠的化合物例如二烷基錫的酯。催化劑的具體實(shí)例包括二乙酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基錫、二-2-乙基己酸二己基錫、三己酸乙基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸十八烷基錫、二乙酸二丁基錫、乙酸三丁基錫、琥珀酸二丁基錫、各種鉛鹽例如環(huán)烷酸鉛和辛酸鉛、辛酸鋅、硬質(zhì)酸鋅、辛酸鐵、各種有機(jī)過(guò)氧化物例如過(guò)氧化苯甲酰和2,4-二氯過(guò)氧化苯甲酰以及其他本領(lǐng)域中熟知的作為聚硅氧烷(硅氧烷)材料的固化劑或催化劑。目前優(yōu)選的催化劑包括含有至少一種例如上述的那些碳-錫鍵的有機(jī)錫化合物的羧酸鹽。鉑和銠的金屬配合物也是實(shí)用的。胺類(lèi)和胺類(lèi)衍生物例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和乙醇胺以及胺前體例如異氰酸酯化合物和胺-功能的硅烷例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷也可以用作固化催化劑。羧酸的胺鹽也可以用作本發(fā)明的硅氧烷防粘涂料中的固化劑。
可以用于硅氧烷防粘涂料的固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑在本領(lǐng)域中也是熟知的。這類(lèi)固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑的實(shí)例是上述的胺類(lèi)、胺-功能的硅烷和胺前體以及其他硅烷衍生物例如乙烯基類(lèi)型的乙酰氧基-功能的硅烷
Si(OOCCH3)3和原硅酸酯例如四(二甘醇單甲醚)硅烷。已發(fā)現(xiàn)有利的原硅酸酯包括具有式Si[(OC2H4)2OR]4的乙二醇衍生物，式中R是具有至多8個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基例如甲基、乙基、異丙基、丁基、辛基、乙烯基、烯丙基等，和Si(OCH2H4OR1)4，式中R1是具有至多8個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基例如甲基、丙基、丁基、戊基、己基、烯丙基、戊烯基等。已發(fā)現(xiàn)在實(shí)施本發(fā)明中有效的異氰酸酯化合物包括任一種溶于有機(jī)溶劑中的且具有平均每分子至少兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯。這類(lèi)異氰酸酯在性質(zhì)上可以是單體的或聚合的，例如該異氰酸酯可以是部分水解的甲苯二異氰酸酯。換言之，在其分子中仍然保留異氰酸酯基團(tuán)的脲或聚脲，或含有未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)的聚縮二脲都是可用于實(shí)施本發(fā)明的典型異氰酸酯化合物。其他的這類(lèi)異氰酸酯包括異氰酸酯與多羥基化合物(即，從其中衍生的聚氨酯或脲基甲酸酯)的反應(yīng)產(chǎn)物、異氰酸酯與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，這些反應(yīng)產(chǎn)物含有未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)。另外，該異氰酸酯可以是聚合物材料，其中該聚合反應(yīng)受一些不涉及該異氰酸酯基團(tuán)的機(jī)制影響。
至少一些上述化合物本質(zhì)上也可以起固化催化劑以及固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑的作用。用于本發(fā)明的硅氧烷防粘涂料中的固化劑或催化劑、固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑的量可以在很寬的范圍內(nèi)變化，這取決于固化溫度、所用的特定催化劑、所選擇的特定聚硅氧烷材料、所用的特定固化促進(jìn)劑和/或粘著性促進(jìn)劑、襯底、所要求的固化時(shí)間等。通常，任一種上述組分的量為所用硅氧烷材料的0.5-20％(重量)。
該硅氧烷防粘組合物可以采取有機(jī)溶劑中的溶液形式、水中的乳液形式或特別是當(dāng)該硅氧烷組合物是液體時(shí)，以純(無(wú)溶劑)組合物的形式涂覆。這些防粘組合物可以采用任一種使用任一類(lèi)型的輥涂機(jī)、刮涂機(jī)或其他能夠按所需量涂覆防粘組合物涂層的涂覆設(shè)備的涂覆技術(shù)方便地進(jìn)行涂覆。
聚硅氧烷涂料的固化可以在室溫下進(jìn)行，這取決于所用的特定硅氧烷材料和與所述硅氧烷材料一起使用的特定固化劑或催化劑。為了避免硅氧烷過(guò)早固化，所選擇的催化劑通常用一些可起封閉劑作用的分子加以阻止。在高溫下，這些封閉劑脫離該催化劑從而引發(fā)硅氧烷的固化反應(yīng)。然而，對(duì)實(shí)際的連續(xù)操作而言，在室溫下固化所需的時(shí)間太長(zhǎng)。大多數(shù)固化劑或催化劑在適中的高溫下能夠促進(jìn)較快的固化。即使在室溫下進(jìn)行固化，較快發(fā)生固化的溫度有時(shí)稱(chēng)之為固化引發(fā)溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中，該溫度約為70℃至約350℃。如本文所述，一旦引發(fā)了固化，并在高溫下保持較短時(shí)間，通過(guò)在降低的溫度下例如在室溫下或適度高的溫度下(約為10℃至約30℃)老化，可使固化有利地進(jìn)行。在固化步驟中所選擇的實(shí)際使用溫度取決于一些因素例如所用硅氧烷涂料的類(lèi)型、與所述硅氧烷材料一起使用的固化催化劑以及涂覆了的襯底通過(guò)加熱區(qū)的速率。
可輻射固化的硅氧烷防粘組合物也是實(shí)用的?？奢椛涔袒挠袡C(jī)多分子硅醚可以在有或沒(méi)有光引發(fā)劑例如二苯甲酮的輔助下通過(guò)紫外線或電子束輻射進(jìn)行固化。適用于制備防粘涂料的一類(lèi)有機(jī)多分子硅醚含有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或其混合物。各種含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚是已知的，且可用作防粘涂料。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以用于本發(fā)明的含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚化合物可用下式表示。m(Ⅰ)式(Ⅱ)中，各R是丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、含有1-20個(gè)碳原子的n-取代的一價(jià)烴基，或取代的一價(jià)烴基，其中該取代基選自氯-、氟-、氰基-、酰胺基-、硝基-、脲基-、異氰酸根合-、烷酯基-、羥基-、丙烯酰氧基-、甲基丙烯酰氧基-等；n具有的平均值約為1.8-2.2；m具有的平均值大于2，優(yōu)選大于約25，且更優(yōu)選約為100至約500；含有平均至少一個(gè)R基團(tuán)的有機(jī)多分子硅醚，該R基團(tuán)含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，即，CH2=C(X)C(O)-O- (Ⅱ)式(Ⅱ)中，X是氫或甲基。由式(Ⅰ)中的R代表的取代基包括例如一價(jià)脂族基團(tuán)例如甲基、乙基、丙基、己基等；一價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)例如環(huán)己基、環(huán)戊基等；芳基例如苯基、甲基苯基、芐基等；鏈烯基例如乙烯基、烯丙基3-丁烯基等。R基團(tuán)是取代烴基，其實(shí)例包括五氯苯基、氨甲基、3-氨丙基等。
各丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基通過(guò)碳-硅鍵或碳-氧-硅鍵連接到硅氧烷主鏈上。通常，有平均約為2至約25個(gè)、更優(yōu)選約為2至約10個(gè)含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的R基團(tuán)存在。另一方面，適用于本發(fā)明的含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚化合物可以定義為含有約為3％至約75％(重量)的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基、更通常約為3％至約50％(重量)的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。這類(lèi)適用于本發(fā)明的聚硅氧烷具有的平均分子量約為1000至約20,000。分子量更高的硅氧烷也可以采用，但是分子量更高的硅氧烷不是優(yōu)選的。
通常，式(Ⅰ)中的R基團(tuán)具有以下結(jié)構(gòu)CH2=C(X)C(O)-O-R’- (Ⅲ)在式(Ⅲ)中，R’是從1至約15個(gè)碳原子的二價(jià)烴基或在亞烷基部分中含有1至約4個(gè)碳原子的氧化烯基。
式(Ⅲ)的含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的硅氧烷可以例如通過(guò)將含有羥基或環(huán)氧基的硅氧烷與丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行反應(yīng)制備。含有羥基的硅氧烷可以通過(guò)將活性硅氧烷(例如含鹵素的)與多羥基化合物例如乙二醇、丙二醇、甘油或季戊四醇進(jìn)行反應(yīng)制備。
上述有機(jī)多分子硅醚可以是直鏈或支鏈的，且優(yōu)選基本上是直鏈的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，式(Ⅲ)的有機(jī)多分子硅醚在該分子的末端也會(huì)具有適當(dāng)數(shù)量的封端單元，R3SiO-，式中R的定義同上。
如上所述的含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚通常是具有粘度約為25cps至約10,000cps的流體。上述這種類(lèi)型的有機(jī)多分子硅醚在本領(lǐng)域中是熟知的，生產(chǎn)這類(lèi)有機(jī)多分子硅醚的各種方法在背景中認(rèn)定的專(zhuān)利中作了敘述。美國(guó)專(zhuān)利3,878,263、4,064,286、4,301,268、4,306,050、4,908,274、4,963,438、4,978,726以及5,034,491中所公開(kāi)的有關(guān)含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的有機(jī)多分子硅醚以及制備適用于本發(fā)明組合物的含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚的方法均引入本文作為參考。
含有丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚可在市場(chǎng)上從例如Goldschmidt Chemical CorpHopewell,Va.買(mǎi)到。Goldschmidt的硅氧烷丙烯酸酯系列包括二甲基聚硅氧烷可按TergoRC的商品名買(mǎi)到，更具體而言，可按例如RC450、RC450N、RC706、RC707、RC710、RC720和RC726買(mǎi)到。一些這類(lèi)聚硅氧烷是通過(guò)丙烯酸或甲基丙烯酸酯與含有羥基或環(huán)氧基的二甲基聚硅氧烷反應(yīng)而制得的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，可以采用的可輻射固化的硅氧烷防粘組合物包括至少兩種材料的混合物(ⅰ)含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有機(jī)多分子硅醚和(ⅱ)丙烯酸化或甲基丙烯酸化的有機(jī)多羥基化合物或多氨基化合物。(ⅰ)有機(jī)多分子硅醚與(ⅱ)丙烯酸化和甲基丙烯酸化的多羥基或多氨基化合物的重量比可在很寬的范圍內(nèi)變化。因此，該混合物可以包括約為2％至約90％(重量)的聚硅氧烷和約為10％至約98％(重量)的丙烯酸化或甲基丙烯酸化的多羥基和/或多氨基化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以采用含有約為2％至約7％有機(jī)多分子硅醚和約為93％至約98％(重量)的丙烯酸化或甲基丙烯酸化的多羥基和/或多氨基化合物的硅氧烷防粘組合物。
硅氧烷防粘組合物可以包括一種以上的丙烯酸化或甲基丙烯酸化的有機(jī)多羥基化合物或多氨基化合物的混合物。這類(lèi)混合物可以包括兩種或多種由多羥基化合物衍生的衍生物、兩種或多種由多氨基化合物衍生的化合物、由多羥基化合物衍生的一種或多種化合物和由多氨基化合物衍生的一種或多種化合物的混合物。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，該混合物包括約為40％至約70％(重量)的至少一種丙烯酸化或甲基丙烯酸化的多胺低聚物和約為30％至約60％(重量)的至少一種丙烯酸化或甲基丙烯酸化的多羥基化合物的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，一部分丙烯酸化或甲基丙烯酸化的化合物可以被液體單丙烯酸酯置換。例如，上述混合物中約為1％至約20％(重量)的聚丙烯酸酯可以被液體單丙烯酸酯置換以便改進(jìn)可輻射固化的硅氧烷防粘組合物的性能，以及在某些情況下，改進(jìn)輻射固化了的防粘組合物的性能。該液體單丙烯酸酯通常在25℃下具有例如為1至約50cps低粘度的特征，且這些單丙烯酸酯化合物都適用于改進(jìn)本發(fā)明的可固化防粘組合物的流動(dòng)性。這類(lèi)液體單丙烯酸酯的實(shí)例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸烯丙酯、n-丙烯酸戊酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸2-乙氧乙酯、n-丙烯酸月桂酯、n-丙烯酸辛酯、丙烯酸十八烷基酯等、相應(yīng)的甲基丙烯酸酯及其混合物。
當(dāng)采用輻射聚合時(shí)，單丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物并不形成網(wǎng)狀物。然而，單丙烯酸酯確會(huì)使通過(guò)多功能的丙烯酸酯形成的網(wǎng)狀物改性。這類(lèi)單丙烯酸酯化合物通常與多功能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚。
實(shí)用的可輻射固化的防粘組合物可任選含有至少一種光引發(fā)劑。包含在該防粘組合物中的光引發(fā)劑的量以該可輻射固化組合物的總重為基準(zhǔn)可以約為0％至約10％、更通常約為0.5％至約5％。當(dāng)準(zhǔn)備使組合物通過(guò)不電離的輻射例如紫外線照射固化時(shí)，將光引發(fā)劑加入可固化的防粘組合物中。當(dāng)可固化的硅氧烷通過(guò)電子束輻射固化時(shí)，就不需要光引發(fā)劑。可與紫外線配合使用的光引發(fā)劑的實(shí)例包括例如芐酮、苯偶姻醚、苯乙酮衍生物、酮肟醚、二苯甲酮、苯并或噻噸酮等。光引發(fā)劑的具體實(shí)例包括2,2-二-乙氧基苯乙酮；2-或3-或4-溴苯乙酮；苯偶姻；二苯甲酮；苯醌；1-氯蒽醌；對(duì)二乙酰苯；9,10-二溴蒽；1,3-二苯基-2-丙酮；1,4-萘基-苯基甲酮；2,3-戊烯二酮；苯基·乙基酮；氯噻噸酮；噸酮；及其混合物。
在固化前，將可輻射固化的硅氧烷防粘組合物涂覆到襯底上。涂覆到該襯底上的硅氧烷防粘涂料的量可以在很寬的范圍內(nèi)變化，但是通常每平方米約為0.1至約10克(更通常約為0.3-2克)或更多的防粘組合物的涂料重量是令人滿(mǎn)意的?？梢圆捎萌我环N涂覆工藝中熟知的常規(guī)方法例如凹版式涂覆(gravure)、逆向凹版式涂覆、凹版膠印、輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂、模具涂覆等方法將防粘組合物涂覆到襯底上。在一個(gè)實(shí)施方案中，采用凹版膠印法將液體可輻射固化的防粘組合物作為第三涂層涂覆?？蓪⑼扛驳揭r底上的液體加熱或冷卻以促進(jìn)涂覆過(guò)程和改變涂層厚度。
防粘涂層襯底或襯里的厚度或紙的厚度(caliper)可以約為1至約10密耳，在一個(gè)實(shí)施方案中約為2或約4至約6密耳。防粘涂層的涂料重量通常約為0.5至約5gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為1至約3gsm。
現(xiàn)在，參看圖解說(shuō)明的實(shí)施方案，先看圖1和2，公開(kāi)了由襯底102構(gòu)成的層壓結(jié)構(gòu)100，該襯底具有一層涂覆在其上的復(fù)合粘合劑材料104。該襯底具有相對(duì)的表面106和108。該復(fù)合粘合劑層具有相對(duì)的表面110和112。復(fù)合粘合劑104在表面108和110的界面處與襯底102粘結(jié)。該復(fù)合粘合劑組合物104由呈連續(xù)相形式的第一粘合劑材料114組成，而第二粘合劑材料116分散在粘合劑組合物層104的表面112上并形成它的一部分。第二粘合劑材料116以不連續(xù)相形式存在。粘合劑材料116呈分散的島狀物形式，該島狀物的平均直徑約為1至約1000微米，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約100微米。壓敏粘合劑材料116的分散島狀物圖解為具有相同的形狀和尺寸，然而，根據(jù)所采用的涂覆方法，它們可具有且通常會(huì)具有不規(guī)則的形狀和尺寸。襯底102的厚度約為1至約10密耳，在一個(gè)實(shí)施方案中約為2至約4密耳。復(fù)合粘合劑組合物層104的涂料重量約為5至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相粘合劑材料114與不連續(xù)相粘合劑材料116的重量比可以約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為20∶1至約10∶1。
除了圖3中所描繪的實(shí)施方案的第二襯底118重疊在復(fù)合粘合劑組合物104上面，且防粘涂層120放置在襯底118和粘合劑組合物104之間之外，圖3中所描繪的實(shí)施方案與圖1和2中描繪的實(shí)施方案都相同。防粘涂層120粘附在襯底118和復(fù)合粘合劑組合物層104上。防粘涂層的涂料重量約為0.5至約5gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為1至約3gsm。襯底118的厚度可以約為1至約10密耳，在一個(gè)實(shí)施方案中約為2至約6密耳。
圖3中描繪的層壓結(jié)構(gòu)包括標(biāo)簽生產(chǎn)領(lǐng)域中熟知的作為壓敏粘合劑夾層的主要組分。就這種實(shí)施方案而言，襯底102可稱(chēng)之為面料，而襯底118則稱(chēng)為防粘襯里。這種壓敏粘合劑夾層可以具有涂覆在襯底118的表面122上的防粘或ABC涂層以防止當(dāng)層壓制件松開(kāi)時(shí)可能已從標(biāo)簽下遷移的粘合劑粘結(jié)到襯底118(或防粘襯里)上。也可以將底涂層涂覆在襯底102上并位于襯底102和復(fù)合粘合劑層104之間。該底涂層可以用來(lái)增加面料的不透明性、改進(jìn)粘合劑的固著性、防止粘合劑滲出或阻滯增塑劑的遷移。最后，可將面涂層涂覆在襯底102的表面106上以便改善或改變?cè)摌?biāo)簽的表面性能。該涂層的作用是為了改進(jìn)表面使其更容易接受印刷油墨或計(jì)算機(jī)打印字跡。在大多數(shù)情況下，該涂層可以用來(lái)提高油墨粘附到該表面上的能力，從而防止沾污或剝落圖像。使用這種防粘涂層、面涂層和頂涂層在本領(lǐng)域中是熟知的，在此不必詳述。
參看圖4和5，除了第二粘合劑材料是由兩種分別的以不連續(xù)相形式分散在第一粘合劑材料114的表面112上的壓敏粘合劑材料116和124組成的之外，這兩個(gè)圖中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)與圖1和2中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)相同。壓敏粘合劑材料116和124的分散島狀物圖解為具有相同的形狀和尺寸，然而，根據(jù)所采用的涂覆方法，它們可具有且通常會(huì)具有不規(guī)則的形狀和尺寸。
參看圖6和7，除了復(fù)合粘合劑組合物104是由三種粘合劑材料，即粘合劑材料114、116和126組成的之外，這兩個(gè)圖中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)與圖1和2中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)相同。粘合劑材料114是重疊在襯底102上的連續(xù)相層，粘合劑材料126是重疊在粘合劑層114上的連續(xù)相層。粘合劑材料116以分散相的形式放置在粘合劑層114和126之間的界面上。公開(kāi)在圖6和7中的實(shí)施方案說(shuō)明該分散的粘合劑材料116是單一的粘合劑材料，但是，在另一個(gè)實(shí)施方案中該分散相可以包括兩種或多種分別的壓敏粘合劑材料。粘合劑材料114層的涂料重量可以約為2至約50gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約20gsm。粘合劑材料126層的涂料重量可以約為2至約50gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約20gsm。粘合劑116的涂料重量可以約為0.05至約5gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為0.1至約3gsm。分散的粘合劑材料116的島狀物可以具有平均直徑約為1至約1000微米，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約100微米。連續(xù)相粘合劑材料(即114和126層)與不連續(xù)相粘合劑材料116的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。島狀物116無(wú)規(guī)地分散在粘合劑層114和126之間的界面上。雖然圖6和7中描繪的島狀物116具有相同的形狀和尺寸，然而，根據(jù)所采用的涂覆方法，這類(lèi)島狀物可具有且通常會(huì)具有不同的形狀和尺寸。
除了圖8和9描繪的結(jié)構(gòu)中第二粘合劑材料116是分散遍布在第一粘合劑材料114的連續(xù)相中之外，圖8和9中描繪的層壓結(jié)構(gòu)與圖1和2中描繪的結(jié)構(gòu)相同。圖8和9中的粘合劑材料116的島狀物可以具有平均直徑約為1至約1000微米，在一個(gè)實(shí)施方案中約為5至約100微米。圖8和9中描繪的這些島狀物具有相同的形狀和尺寸，但是，根據(jù)所用的粘合劑材料和所采用的分散方法，這類(lèi)島狀物的形狀和尺寸通常會(huì)有變化。圖8和9中描繪的復(fù)合粘合劑層104的涂料重量可以約為10至約50gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相粘合劑材料與不連續(xù)相粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。
生產(chǎn)本發(fā)明的層壓制件的方法涉及多道工序，其中采用接觸式涂覆技術(shù)與接近式涂覆技術(shù)和/或不接觸式涂覆技術(shù)相結(jié)合，或僅采用接近式涂覆技術(shù)和/或不接觸式涂覆技術(shù)。接觸式涂覆技術(shù)是一種在涂覆粘合劑時(shí)涂膜器與該襯底接觸的方法。這種接觸式涂覆技術(shù)的實(shí)例包括凹版式涂覆、逆向凹版式涂覆、凹版膠印、輥涂、刷涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂和浸涂。接近式涂覆技術(shù)是一種在涂覆粘合劑時(shí)涂膜器與該襯底非?？拷菍?shí)際上并不接觸該襯底的方法。這種接近式涂覆技術(shù)的實(shí)例包括模具涂覆法。不接觸式涂覆技術(shù)是一種在涂覆粘合劑時(shí)涂膜器不接觸該襯底的方法。這種不接觸式涂覆技術(shù)的實(shí)例包括幕涂、斷續(xù)幕涂和噴涂。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括以下步驟(A)在該襯底的表面上涂覆至少一種壓敏粘合劑材料，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；和(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述襯底的所述表面的露出部分上和步驟(A)期間形成的不連續(xù)相上，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相層。在步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料一般直到步驟(B)進(jìn)行時(shí)仍然保持液體狀態(tài)(即熱熔體、溶液或乳液)，但是在一個(gè)實(shí)施方案中，在步驟(A)期間涂覆的粘合劑在步驟(B)之前采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行干燥。在步驟(A)期間，該壓敏粘合劑材料的不連續(xù)相層可以采用接觸式涂覆技術(shù)(即凹版式涂覆法)或不接觸式涂覆技術(shù)(即噴涂或斷續(xù)幕涂)進(jìn)行涂覆。斷續(xù)幕涂是一種方法，其中采用機(jī)械手段將一部分粘合劑材料的涂覆幕物理地遮斷或在該襯底之上以空氣噴流將其遮斷。該不連續(xù)層可以呈任一種所要求控制的或無(wú)規(guī)的樣式(例如由凹版式輥(gravure roll)形成的樣式、采用斷續(xù)幕涂的條紋(stripe)或噴涂的樣式)。步驟(B)期間形成的連續(xù)層可以采用接近式涂覆技術(shù)例如模具涂覆或不接觸式涂覆技術(shù)例如幕涂或噴涂形成。步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料可以各為熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑材料或乳液。在該襯底上形成的兩種粘合劑材料的復(fù)合層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。涂覆的粘合劑的連續(xù)層和不連續(xù)層，特別是在步驟(A)期間涂覆的不連續(xù)層可以由單一的壓敏粘合劑材料或兩種或多種分別的壓敏粘合劑材料組成。復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。該襯底可以是例如紙張襯底、聚合物薄膜襯底或其組合。該襯底可以是金屬箔或織物。要在其上涂覆粘合劑的襯底表面可以是未涂覆的或可以是用例如防粘涂料預(yù)涂覆的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括以下步驟(A)在襯底上涂覆至少一層壓敏粘合劑材料，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相層；和(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在步驟(A)期間形成的粘合劑層上，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相。在步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料一般直到步驟(B)進(jìn)行時(shí)仍然保持液體狀態(tài)(即熱熔體、溶液或乳液)，但是，在一個(gè)實(shí)施方案中，在步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料在步驟(B)之前采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行干燥。在步驟(A)期間形成的連續(xù)相層可以采用任一種已知的技術(shù)在襯底上涂覆一層壓敏粘合劑材料形成。這些技術(shù)包括接觸式涂覆、接近式涂覆和不接觸式涂覆技術(shù)。其實(shí)例包括輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂覆、浸涂、模具涂覆等。在步驟(B)期間形成的不連續(xù)相層可以采用不接觸式涂覆技術(shù)例如噴涂或斷續(xù)幕涂形成。在各步驟(A)和(B)期間，特別是在步驟(B)期間，可以涂覆單一的粘合劑材料或兩種或多種分別的粘合劑材料。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料可以各為熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑材料或乳液的形式。在襯底上形成的兩種粘合劑材料的復(fù)合層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。該復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。該襯底可以是例如紙張襯底、聚合物薄膜襯底或其組合。要在其上涂覆粘合劑的襯底表面可以是未涂覆的或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆的。在一個(gè)實(shí)施方案中，本方法可以任選包括第三粘合劑的涂覆步驟(C)，該步驟包括將一層至少又一種壓敏粘合劑材料涂覆在步驟(B)期間形成的不連續(xù)層上和在步驟(A)期間形成的連續(xù)層的露出部分上，所述又一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料一般直到步驟(C)進(jìn)行時(shí)仍然保持液體狀態(tài)(即熱熔體、溶液或乳液)，但是，在一個(gè)實(shí)施方案中，在步驟(A)和/或(B)期間涂覆的粘合劑在步驟(C)之前采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行干燥。在步驟(C)期間涂覆的另一種壓敏粘合劑層可以采用接近式涂覆技術(shù)例如模具涂覆法或不接觸式涂覆技術(shù)例如幕涂或噴涂進(jìn)行涂覆。該另一層可以具有的涂料重量約為0.05至約5gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為0.2至約3gsm。由步驟(A)和(C)期間形成的兩層連續(xù)相層和在步驟(B)期間形成的不連續(xù)相層組成的復(fù)合粘合劑組合物的涂料總重可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相粘合劑材料與不連續(xù)相粘合劑材料的重量比可以約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括以下步驟(A)形成至少兩種分別的壓敏粘合劑材料的乳液、至少一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相和至少一層其他的壓敏粘合劑材料形成至少一種分散在所述連續(xù)相中的不連續(xù)相；和(B)在該襯底的表面上涂覆一層所述乳液。在步驟(A)期間，可以采用兩種或多種壓敏粘合劑材料來(lái)形成兩層或多層分別的連續(xù)相，和可以采用兩種或多種所述其他壓敏粘合劑材料來(lái)形成兩層或多層分別的不連續(xù)相。步驟(B)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。這些技術(shù)包括輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂或模具涂覆。該襯底可以由紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成。被涂覆的襯底的表面可以不經(jīng)處理或可用防粘涂料預(yù)涂覆。步驟(A)期間混合的粘合劑材料獨(dú)立地呈熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑或乳液的形式。步驟(A)期間形成的混合物是乳液。在該襯底上形成的復(fù)合粘合劑層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。這些相中的每一種，特別是不連續(xù)相可以由單一的壓敏粘合劑材料或兩種或多種分別的壓敏粘合劑材料組成。該復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括同時(shí)在襯底上噴涂至少一種第一壓敏粘合劑材料和至少一種第二壓敏粘合劑材料的步驟。第一壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相。第二壓敏粘合劑材料形成至少一層分散在第一壓敏粘合劑材料的連續(xù)相中的不連續(xù)相。第一壓敏粘合劑材料的流速大于第二壓敏粘合劑材料的流速?？梢圆捎脙煞N或多種壓敏粘合劑材料來(lái)形成兩層或多層分別的連續(xù)相和/或不連續(xù)相。該襯底可以由紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成。被涂覆的襯底的表面可以不經(jīng)處理或可用防粘涂料預(yù)涂覆。每種粘合劑材料可以呈熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑材料或乳液的形式。在該襯底上形成的復(fù)合粘合劑層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。為連續(xù)相噴涂粘合劑材料的流速與為不連續(xù)相噴涂粘合劑材料的流速之比通常約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。這些相中的每一種，特別是不連續(xù)相可以由單一的壓敏粘合劑材料或兩種或多種分別的壓敏粘合劑材料組成。該復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法是用于生產(chǎn)包括襯底、復(fù)合壓敏粘合劑以及涂覆了防粘層襯底的層壓制件的方法，該方法包括(A)在所述襯底的表面上涂覆至少一層壓敏粘合劑材料，以形成涂覆了粘合劑的襯底，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述涂覆了防粘層的襯底上以形成涂覆了粘合劑的防粘襯底，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；和(C)將涂覆了粘合劑的襯底和涂覆了粘合劑的防粘襯底結(jié)合以形成所述層壓制件。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料優(yōu)選在步驟(C)之前采用常規(guī)的技術(shù)進(jìn)行干燥。在步驟(A)期間，該壓敏粘合劑材料的不連續(xù)層可以采用接觸式涂覆技術(shù)(例如凹版式涂覆法)或不接觸式涂覆技術(shù)(例如噴涂或斷續(xù)幕涂)進(jìn)行涂覆。該不連續(xù)層可以呈任一種所要求控制的或無(wú)規(guī)的樣式(例如由凹版式輥形成的樣式、采用斷續(xù)幕涂的條紋或噴涂的樣式)。步驟(B)期間形成的連續(xù)層可以采用上述任一種接觸式涂覆、接近式涂覆或不接觸式涂覆技術(shù)形成。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料可以各為熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑材料或乳液的形式。本領(lǐng)域中熟知的用于生產(chǎn)壓敏粘合劑標(biāo)簽、膠帶等的接觸式涂覆技術(shù)可以在步驟(C)期間用來(lái)結(jié)合含有粘合劑的襯底。步驟(C)期間形成的復(fù)合粘合劑層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。涂覆粘合劑的連續(xù)和不連續(xù)層，特別是步驟(A)期間涂覆的不連續(xù)層可以由單一的壓敏粘合劑材料或兩種或多種分別的壓敏粘合劑材料組成。該復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。每種襯底可以由例如紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成，然而，也可以采用其他的襯底例如金屬箔、織物等。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法是用于生產(chǎn)包括襯底、復(fù)合壓敏粘合劑以及涂覆了防粘層襯底的層壓制件的方法，該方法包括(A)在所述襯底的表面上涂覆至少一層壓敏粘合劑材料，以形成涂覆了粘合劑的襯底，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述涂覆了防粘層的襯底上以形成涂覆了粘合劑的防粘襯底，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；和(C)將所述涂覆了粘合劑的襯底和所述涂覆了粘合劑的防粘襯底結(jié)合以形成所述層壓制件。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料優(yōu)選在步驟(C)之前采用常規(guī)的技術(shù)進(jìn)行干燥。在步驟(A)期間形成的連續(xù)相層可以采用任一種熟知的技術(shù)在襯底上涂覆一層壓敏粘合劑材料形成。這些技術(shù)包括接觸式涂覆、接近式涂覆和不接觸式涂覆技術(shù)。其實(shí)例包括輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂或模具涂覆等。步驟(B)期間形成的不連續(xù)層可以采用接觸式涂覆技術(shù)例如凹版式涂覆或不接觸式涂覆技術(shù)例如噴涂或斷續(xù)幕涂形成。在各步驟(A)和(B)期間，特別是在步驟(B)期間，可以涂覆單一的粘合劑材料或兩種或多種分別的粘合劑材料。在步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料可以各為熱熔型粘合劑材料、溶劑型粘合劑材料或乳液的形式。本領(lǐng)域中熟知的用于生產(chǎn)壓敏粘合劑標(biāo)簽、膠帶等的接觸式涂覆技術(shù)可以在步驟(C)期間用來(lái)結(jié)合含有粘合劑的襯底。步驟(C)期間形成的兩種粘合劑材料的復(fù)合層的涂料重量可以約為3至約100gsm，在一個(gè)實(shí)施方案中約為15至約30gsm。連續(xù)相中的粘合劑材料與不連續(xù)相中的粘合劑材料的重量比約為500∶1至約5∶1，在一個(gè)實(shí)施方案中約為100∶1至約10∶1。該復(fù)合粘合劑層可以呈永久性粘合劑或可拆除型粘合劑的形式。每種襯底可以獨(dú)立地由紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成，然而，也可以采用其他的襯底例如金屬箔、織物等。
采用上述技術(shù)中的每一種，可以將復(fù)合壓敏粘合劑組合物直接涂覆到預(yù)定的襯底上。該襯底可以是上述任一種包括紙張襯底、聚合物薄膜襯底及其組合、金屬箔襯底、織物襯底等。另一方面，可將該復(fù)合粘合劑組合物涂覆到涂覆了防粘層的襯底(例如由紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成的涂覆了防粘層的襯里)上，然后，接著采用標(biāo)準(zhǔn)的轉(zhuǎn)移技術(shù)轉(zhuǎn)移到另一種襯底(例如標(biāo)簽的面料)上。
本發(fā)明的方法以圖解說(shuō)明實(shí)施方案的方式公開(kāi)在圖10-14中。在圖10公開(kāi)的實(shí)施方案中，公開(kāi)了在襯底102上涂覆復(fù)合粘合劑組合物104的兩步法。第一步采用噴涂裝置200，第二步采用幕涂裝置202。襯底102從左向右前進(jìn)。將第一粘合劑材料128噴涂在襯底102的表面108上以形成不連續(xù)相層。然后，采用幕涂裝置202將第二壓敏粘合劑材料114涂覆在表面108的露出部分上和在噴涂步驟之前的期間所形成的壓敏粘合劑材料128的不連續(xù)相層上。粘合劑材料層114呈連續(xù)相形式。襯底102的表面108可以是未涂覆的表面或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆了的。
圖11中描繪的實(shí)施方案包括采用模具涂覆器204和噴涂裝置206的兩步法。襯底102從左向右前進(jìn)。采用模具涂覆器204在襯底102的表面108上涂覆一層粘合劑材料114。涂覆后的粘合劑材料114呈連續(xù)相形式。該襯底從模具涂覆器204向噴涂裝置206前進(jìn)，在該處將粘合劑材料116涂覆在粘合劑材料114的表面112上。涂覆后的粘合劑材料116呈不連續(xù)相分散在粘合劑材料114的表面112上并形成它的一部分。根據(jù)圖11中公開(kāi)的方法制成的層壓結(jié)構(gòu)與圖1和2中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)相同。襯底102的表面108可以是未涂覆的表面或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆了的。
除了采用第二噴涂裝置201將第二粘合劑材料130噴涂在襯底102的表面108上不同而外，圖12中公開(kāi)的實(shí)施方案與圖10中公開(kāi)的實(shí)施方案相同。襯底102從左向右前進(jìn)。在該方法的前兩步期間，采用噴涂器200和201分別將粘合劑材料128和130噴涂在表面108上。然后，將該襯底向著幕涂器202前進(jìn)，在該處將粘合劑材料114涂覆在表面108的露出部分上以及噴涂了的粘合劑128和130上。噴涂了的粘合劑128和130在表面108上形成分別的不連續(xù)相。粘合劑114形成連續(xù)相層。噴涂了的粘合劑128和130可以是相同的或可以是不同的。襯底102的表面108可以是未涂覆的表面或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆了的。
圖13中公開(kāi)的實(shí)施方案包括采用模具涂覆器204、噴涂裝置200和201以及幕涂器202的四步涂覆法。襯底102從左向右前進(jìn)。采用模具涂覆器204在襯底102的表面108上涂覆粘合劑材料114。粘合劑材料114以連續(xù)相層的形式涂覆。采用噴涂裝置200和201分別將粘合劑材料116和117噴涂在粘合劑材料114的表面112上。粘合劑材料116和117可以是相同的或可以是不同的。粘合劑材料116和117在粘合劑材料114的表面112上形成分別的不連續(xù)相。將涂覆了的襯底向著幕涂器202前進(jìn)，在該處將粘合劑材料126涂覆在粘合劑材料114的表面112的露出部分上以及噴涂了的粘合劑116和117上。以連續(xù)相層的形式噴涂粘合劑材料126。當(dāng)粘合劑材料116和117相同時(shí)，所得到的層壓結(jié)構(gòu)與圖6和7中公開(kāi)的結(jié)構(gòu)相同。襯底102的表面108可以是未涂覆的表面或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆了的。
圖14中公開(kāi)的實(shí)施方案由采用混合器208和模具涂覆器204的兩步法組成。粘合劑材料114和116在形成乳液的條件下在混合器208中混合。粘合劑材料114形成連續(xù)相，粘合劑材料116形成分散在粘合劑材料116的連續(xù)相中的不連續(xù)相。所得到的乳液119向著幕涂器204前進(jìn)，并在該處涂覆在襯底102的表面108上。所得到的層壓結(jié)構(gòu)與圖8和9中公開(kāi)的層壓結(jié)構(gòu)相同。襯底102的表面108可以是未涂覆的表面或可以是用防粘涂料預(yù)涂覆了的。
實(shí)施例采用高光澤的面料、1號(hào)粘合劑、2號(hào)粘合劑以及涂覆了防粘層的襯里構(gòu)成層壓結(jié)構(gòu)。該面料是60#New Era KromeKote Litho(熱輥層壓(cast coated)在一面上且具有藍(lán)-白色色調(diào)的鑒定為60#紙的Champion產(chǎn)品)。1號(hào)粘合劑是Narco 38-4542。2號(hào)粘合劑是PSA-4。將2號(hào)粘合劑用蒸餾水稀釋以提供固體含量為17％(重量)的乳液。涂覆了防粘層的襯里是用硅氧烷處理了的。室溫為24℃，濕度為30％。
采用通過(guò)噴漆室裝置牽引的移動(dòng)式玻璃小車(chē)制成層壓結(jié)構(gòu)。該玻璃小車(chē)具有由水平安裝在輪子上的一塊玻璃(24×36×1/4英寸)、重疊在玻璃片上的一塊聚苯乙烯泡沫襯墊(12×27×1/8”)和一塊重疊在該泡沫襯墊上光澤面朝上的高光澤的100#紙面料(14×30英寸)構(gòu)成的支承平臺(tái)。采用按每平方米19、29、42和55克(gsm)校準(zhǔn)的刮漆棒來(lái)涂覆1號(hào)粘合劑。
采用由噴涂裝置和通風(fēng)室構(gòu)成的噴漆室來(lái)噴涂2號(hào)粘合劑。該噴涂裝置由采用分別為1/4英寸尼龍空氣管線和液體管線的虹吸/重力-給料噴涂裝置(1/4 JAU不銹鋼噴槍和從Spray Systems Co.,Cincinnati,Ohio得到的SUIA不銹鋼噴嘴)構(gòu)成。用于噴涂的空氣壓力為20psig，虹吸高度為6英寸。采用玻璃板(2×6×3/16英寸)來(lái)收集噴涂的粘合劑液滴以監(jiān)測(cè)噴涂的涂料重量。將涂覆了1號(hào)粘合劑的片段(長(zhǎng)9英寸)覆蓋以防止噴涂器與粘合劑表面接觸從而產(chǎn)生僅有涂覆了1號(hào)粘合劑對(duì)照樣品。
采用以下方法制備層壓制件
(1)將面料光澤面朝下地放置在移動(dòng)式玻璃小車(chē)的支承平臺(tái)上。
(2)將1號(hào)粘合劑倒在靠近該面料前端的支承平臺(tái)上。
(3)采用所需的刮漆棒將1號(hào)粘合劑在該面料上從其前端刮涂到其后端。各樣品的涂料重量列于下表。
(4)將遮板放置在覆蓋刮涂了1號(hào)粘合劑的前9英寸處。
(5)將移動(dòng)式玻璃小車(chē)移動(dòng)通過(guò)該噴涂裝置，且當(dāng)小車(chē)移動(dòng)通過(guò)該裝置時(shí)，將2號(hào)粘合劑涂覆在1號(hào)粘合劑上(或涂覆在置于覆蓋1號(hào)粘合劑的前9英寸處的遮板上)(6)將重疊在1號(hào)粘合劑上的遮板撤去。
(7)將由涂覆了1號(hào)和2號(hào)粘合劑的面料組成的測(cè)試樣品放置在干燥烘箱中并在100℃下干燥5分鐘。
(8)將該測(cè)試樣品從干燥烘箱中取出并在在室溫下保持1小時(shí)以使該測(cè)試樣品與環(huán)境空氣的濕度平衡。
(9)將涂覆了防粘層的襯里放置在涂覆了的粘合劑上面以產(chǎn)生所需的層壓制件樣品。將該層壓制件在室溫(24℃)下靜置24小時(shí)使其與環(huán)境空氣的濕度平衡。
(10)將該層壓制件切割成1×8英寸的樣品尺寸。將防粘襯里從該樣品上撤去。將該樣品粘貼在不銹鋼襯底表面上。采用英斯特朗(Instron)張力測(cè)試儀(No.1130型)，測(cè)定當(dāng)剝離載荷在特定的速度下并按與該測(cè)試樣品呈90°的方向起作用時(shí)，測(cè)定從該襯底表面上拆除測(cè)試樣品所需的剝離力。張力測(cè)試的結(jié)果以每英寸樣品寬度的磅數(shù)(lb/in)為單位表示。其結(jié)果列于下表1。
表1粘合劑涂料的重量(gsm)樣品 1號(hào) 2號(hào)90°剝離(lb/in)118 - 0.20218 0.37 0.45327 - 0.40427 0.34 0.75542 - 0.50642 0.35 0.85747 - 0.85847 0.35 1.30918 - 0.2010 18 2.86 0.7511 17 - 0.2012 17 2.16 0.6013 16 - 0.2014 16 0.11 0.30本發(fā)明提供了許多優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)包括借助本發(fā)明提供的復(fù)合粘合劑結(jié)構(gòu)而獲得增效粘合劑性能的能力。關(guān)于這一點(diǎn)，例如通過(guò)在連續(xù)壓敏粘合劑的表面上涂覆不連續(xù)壓敏粘合劑，可以獨(dú)立地設(shè)計(jì)所得到的復(fù)合粘合劑的表面特性和整體特性，從而獲得各種各樣所需的性能特點(diǎn)。因此，該復(fù)合粘合劑可以設(shè)計(jì)成能涂覆到各種具有不同表面特性以及在不同物理?xiàng)l件(例如溫度、濕度等)下的襯底上。本發(fā)明的方法提供了在生產(chǎn)不同復(fù)合粘合劑結(jié)構(gòu)時(shí)的靈活性，只需通過(guò)重新排列使用各種粘合劑的涂覆技術(shù)或設(shè)備的順序。在本發(fā)明的方法中使用不接觸式涂覆技術(shù)使該方法具有許多優(yōu)點(diǎn)很少有卷筒紙(web)破裂的情況、快速改裝的可能性、涂覆之前較少接觸空氣以及較低的材料和生產(chǎn)成本。
雖然本發(fā)明已經(jīng)對(duì)其優(yōu)選的實(shí)施方案作了說(shuō)明，然而，應(yīng)該理解的是，在閱讀了本說(shuō)明書(shū)之后，這些實(shí)施方案的各種改進(jìn)對(duì)本領(lǐng)域中的技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。因此，應(yīng)該理解的是，本文所公開(kāi)的本發(fā)明旨在覆蓋屬于所附權(quán)利要求書(shū)范圍的上述改進(jìn)。
權(quán)利要求
1．一種非多孔的復(fù)合壓敏粘合劑組合物，該組合物包括呈至少一種連續(xù)相形式的至少一種第一壓敏粘合劑材料；和呈至少一種不連續(xù)相形式的至少一種第二壓敏粘合劑材料，所述不連續(xù)相分散在所述連續(xù)相中。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中所述第一壓敏粘合劑材料是丙烯酸粘合劑、橡膠質(zhì)粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑或其兩種或多種的混合物。
3．權(quán)利要求1的組合物，其中所述第二壓敏粘合劑材料是丙烯酸粘合劑、橡膠質(zhì)粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑或其兩種或多種的混合物。
4．權(quán)利要求1的組合物，其中所述第一和第二壓敏粘合劑材料具有的玻璃化溫度為約-70℃至約10℃。
5．一種層壓制件，該層壓制件包括襯底；和重疊在所述襯底上的復(fù)合壓敏粘合劑組合物，該復(fù)合壓敏粘合劑組合物包括呈至少一種連續(xù)相形式的至少一種第一壓敏粘合劑材料，和呈至少一種不連續(xù)相形式的至少一種第二壓敏粘合劑材料，所述不連續(xù)相分散在該連續(xù)相中。
6．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物呈重疊在所述襯底上的粘合劑層的形式，該粘合劑層具有相對(duì)的第一和第二粘合劑表面，所述第一粘合劑表面與所述襯底接觸，該第二壓敏粘合劑材料分散在所述第一粘合劑表面上并形成它的一部分。
7．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物呈重疊在所述襯底上的粘合劑層的形式，所述粘合劑層具有相對(duì)的第一和第二粘合劑表面，該第一粘合劑表面與所述襯底接觸，該第二壓敏粘合劑材料分散在所述第二粘合劑表面上并形成它的一部分。
8．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述第二壓敏粘合劑材料分散遍布在第一壓敏粘合劑材料上。
9．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述不連續(xù)相包括兩種或多種所述第二壓敏粘合劑材料。
10．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述第一壓敏粘合劑材料呈一層重疊在所述襯底上的形式，所述層壓制件還包括另一種壓敏粘合劑材料，該材料呈另一層重疊和粘附在所述第一壓敏粘合劑材料層上的形式，所述第二粘合劑材料以不連續(xù)相的形式分散在所述第一壓敏粘合劑材料層和所述另一壓敏粘合劑材料層之間的界面上。
11．權(quán)利要求5的層壓制件，該制件具有重疊在所述襯底上且位于該襯底和所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物之間的防粘涂層。
12．權(quán)利要求5的層壓制件，該制件還包括另一重疊在所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物上的襯底，所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物位于該襯底和所述另一襯底之間。
13．權(quán)利要求12的層壓制件，該制件具有粘附在所述另一襯底上且位于所述另一襯底和所述復(fù)合壓敏粘合劑組合物之間的防粘涂層。
14．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述襯底由紙張、聚合物薄膜或其組合構(gòu)成。
15．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述第一壓敏粘合劑材料是丙烯酸粘合劑、橡膠質(zhì)粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑或其兩種或多種的混合物。
16．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述第二壓敏粘合劑材料是丙烯酸粘合劑、橡膠質(zhì)粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑或其兩種或多種的混合物。
17．權(quán)利要求5的層壓制件，其中所述第一和第二壓敏粘合劑材料獨(dú)立地具有的玻璃化溫度為約-70℃至約10℃。
18．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括(A)在襯底的表面上涂覆至少一種壓敏粘合劑材料，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；和(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述襯底表面的露出部分上和步驟(A)期間形成的不連續(xù)相上，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相層。
19．權(quán)利要求18的方法，其中步驟(A)采用接觸式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，而步驟(B)采用接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
20．權(quán)利要求18的方法，其中步驟(A)采用噴涂、斷續(xù)幕涂或凹版式涂覆法進(jìn)行。
21．權(quán)利要求18的方法，其中步驟(B)采用模具涂覆、幕涂或噴涂法進(jìn)行。
22．權(quán)利要求18的方法，其中所述襯底包括紙張、聚合物薄膜或其組合。
23．權(quán)利要求18的方法，其中所述襯底具有涂覆在其表面上的防粘涂層，并將步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑涂覆在該防粘涂層上。
24．權(quán)利要求18的方法，其中步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑，或硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物，步驟(B)期間涂覆的粘合劑材料是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
25．權(quán)利要求18的方法，其中步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式。
26．權(quán)利要求18的方法，其中將兩種或多種壓敏粘合劑材料在步驟(A)期間涂覆到襯底上。
27．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括(A)在襯底上涂覆一層至少一種壓敏粘合劑材料，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；和(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在步驟(A)期間形成的粘合劑層上，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相。
28．權(quán)利要求27的方法，其中步驟(A)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，而步驟(B)采用不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
29．權(quán)利要求27的方法，其中步驟(A)采用輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂或模具涂覆法進(jìn)行。
30．權(quán)利要求27的方法，其中步驟(B)采用斷續(xù)幕涂或噴涂法進(jìn)行。
31．權(quán)利要求27的方法，其中所述襯底包括紙張、聚合物薄膜或其組合。
32．權(quán)利要求27的方法，其中所述襯底具有涂覆在其表面上的防粘涂層，并將步驟(A)期間涂覆的粘合劑涂覆在該防粘涂層上。
33．權(quán)利要求27的方法，其中步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
34．權(quán)利要求27的方法，其中步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式，步驟(B)期間涂覆的粘合劑材料呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式。
35．權(quán)利要求27的方法，其中將兩種或多種壓敏粘合劑材料在步驟(B)期間涂覆到襯底上。
36．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括(A)在襯底的表面上涂覆一層至少一種壓敏粘合劑材料，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在步驟(A)期間形成的粘合劑連續(xù)層上，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；和(C)在步驟(B)期間形成的不連續(xù)層上和步驟(A)期間形成的連續(xù)層的露出部分上涂覆一層至少又一種壓敏粘合劑材料，所述又一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相。
37．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(A)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，步驟(B)采用不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，而步驟(C)采用接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
38．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(A)采用輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂或模具涂覆法進(jìn)行。
39．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(B)采用斷續(xù)幕涂或噴涂法進(jìn)行。
40．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(C)采用幕涂、噴涂或模具涂覆法進(jìn)行。
41．權(quán)利要求36的方法，其中所述襯底包括紙張、聚合物薄膜或其組合。
42．權(quán)利要求36的方法，其中所述襯底具有涂覆在其表面上的防粘涂層，并將步驟(A)期間涂覆的粘合劑涂覆在該防粘涂層上。
43．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(A)、(B)和(C)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
44．權(quán)利要求36的方法，其中步驟(A)、(B)和(C)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式。
45．權(quán)利要求36的方法，其中將兩種或多種壓敏粘合劑材料在步驟(B)期間涂覆到襯底上。
46．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括(A)形成至少兩種分別的壓敏粘合劑材料的乳液、至少一種壓敏粘合劑材料形成的至少一層連續(xù)相和至少另一種壓敏粘合劑材料形成的至少一層分散在所述連續(xù)相中的不連續(xù)相；和(B)在該襯底的表面上涂覆一層所述乳液。
47．權(quán)利要求46的方法，其中步驟(B)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
48．權(quán)利要求46的方法，其中步驟(B)采用輥涂、幕涂、刷涂、噴涂、輥襯刮刀輥涂、計(jì)量輥涂、逆向輥涂、刮刀涂、浸涂或模具涂覆法進(jìn)行。
49．權(quán)利要求46的方法，其中所述襯底包括紙張、聚合物薄膜或其組合。
50．權(quán)利要求46的方法，其中所述襯底具有涂覆在其表面上的防粘涂層，并將步驟(B)期間涂覆的粘合劑涂覆在該防粘涂層上。
51．權(quán)利要求46的方法，其中每種所述壓敏粘合劑材料獨(dú)立地是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
52．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括同時(shí)在襯底上噴涂至少一種第一壓敏粘合劑材料和至少一種第二壓敏粘合劑材料，第一壓敏粘合劑材料形成連續(xù)相，第二壓敏粘合劑材料形成分散在所述連續(xù)相中的不連續(xù)相，所述第一壓敏粘合劑材料的流速大于第二壓敏粘合劑材料的流速。
53．權(quán)利要求52的方法，其中所述襯底包括紙張、聚合物薄膜或其組合。
54．權(quán)利要求52的方法，其中所述襯底具有涂覆在其表面上的防粘涂層，并將第一和第二粘合劑材料噴涂在該防粘涂層上。
55．權(quán)利要求52的方法，其中每種所述壓敏粘合劑材料獨(dú)立地是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
56．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該制件包括襯底、復(fù)合壓敏粘合劑和涂覆了防粘層的襯底，該方法包括(A)在所述襯底的表面上涂覆至少一種壓敏粘合劑材料，以形成涂覆了粘合劑的襯底，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述涂覆了防粘層的襯底上，以形成涂覆了粘合劑的防粘襯底，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；和(C)將所述涂覆了粘合劑的襯底和所述涂覆了粘合劑的防粘襯底結(jié)合以形成所述層壓制件。
57．權(quán)利要求56的方法，其中步驟(A)采用接觸式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，步驟(B)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
58．權(quán)利要求56的方法，其中步驟(A)采用噴涂、斷續(xù)幕涂或凹版式涂覆法進(jìn)行。
59．權(quán)利要求56的方法，其中步驟(A)期間涂覆的粘合劑材料是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑，或硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物，步驟(B)期間涂覆的粘合劑材料是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
60．權(quán)利要求56的方法，其中步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地呈熱熔型粘合劑、溶液或乳液的形式。
61．權(quán)利要求56的方法，其中將兩種或多種壓敏粘合劑材料在步驟(A)期間涂覆到襯底上。
62．一種生產(chǎn)層壓制件的方法，該制件包括襯底、復(fù)合壓敏粘合劑和涂覆了防粘層的襯底，該方法包括(A)在所述襯底的表面上涂覆至少一種壓敏粘合劑材料，以形成涂覆了粘合劑的襯底，所述壓敏粘合劑材料形成至少一層連續(xù)相；(B)將至少另一種壓敏粘合劑材料涂覆在所述涂覆了防粘層的襯底上，以形成涂覆了粘合劑的防粘襯底，所述另一種壓敏粘合劑材料形成至少一層不連續(xù)相；和(C)將所述涂覆了粘合劑的襯底和所述涂覆了粘合劑的防粘襯底結(jié)合以形成所述層壓制件。
63．權(quán)利要求62的方法，其中步驟(A)采用接觸式涂覆技術(shù)、接近式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行，步驟(B)采用接觸式涂覆技術(shù)或不接觸式涂覆技術(shù)進(jìn)行。
64．權(quán)利要求62的方法，其中步驟(A)和(B)期間涂覆的粘合劑材料獨(dú)立地是橡膠質(zhì)粘合劑、丙烯酸粘合劑、乙烯基醚粘合劑、硅氧烷粘合劑，或其兩種或多種的組合物。
65．權(quán)利要求62的方法，其中將兩種或多種壓敏粘合劑材料在步驟(B)期間涂覆到襯底上。
全文摘要
本發(fā)明涉及復(fù)合壓敏粘合劑組合物(100),該組合物包括呈至少一種連續(xù)相形式的至少一種第一壓敏粘合劑材料(114)和呈至少一種不連續(xù)相形式的至少一種第二壓敏粘合劑材料(116),所述不連續(xù)相分散在所述連續(xù)相中。本發(fā)明還涉及層壓制件,該制件具有重疊在襯底(102)表面上的復(fù)合壓敏粘合劑組合物,并涉及生產(chǎn)上述層壓制件的方法。該層壓制件可用于生產(chǎn)標(biāo)簽、膠帶等。
文檔編號(hào)C09J7/02GK1219191SQ98800253
公開(kāi)日1999年6月9日 申請(qǐng)日期1998年2月5日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月11日
發(fā)明者P·克里施, 謝力, T·L·麥克加特尼 申請(qǐng)人:艾弗里·丹尼森公司