專利名稱：由三苯甲烷染料制備中的氧化產(chǎn)物制備用于蛋白質(zhì)纖維和纖維素材料染色的染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由三苯甲烷染料如副品紅(pararosaniline)合成中的氧化產(chǎn)物制備染料組合物的方法，特別是涉及將三苯甲烷染料合成中的產(chǎn)物變成水可溶物的方法和適于作為染料或著色劑用于各種蛋白質(zhì)纖維和纖維素材料染色的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過該方法形成的染料組合物，用本發(fā)明的染料組合物對(duì)纖維和織物染色的方法，和由此生產(chǎn)的染色了的材料。
可以通過使過量苯胺與甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物氧化來制備三苯甲烷染料，如副品紅。副品紅通稱為品紅，副品紅(parafuchsin),Basic Red9,Magenta 0，和C.I.42500，它可以通過這種具有形成副產(chǎn)物或氧化產(chǎn)物-它至今還沒有商業(yè)價(jià)值-的合成來商業(yè)化生產(chǎn)。人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，不僅限于在可將付產(chǎn)物與要著色的物質(zhì)一起熔融和混合的情況下三苯甲烷染料合成的副產(chǎn)物用作著色劑。還可以將其分散在具有固體樹脂或類似材料的混合物中用作著色劑，例如U.S.專利號(hào)3884869所述，該文在此引入作參考。因此，副產(chǎn)物混合物不僅用作顏料是未知的，而且改性的副產(chǎn)物用作染料也是未知的。
本發(fā)明提供一種用三苯甲烷染料合成中的氧化產(chǎn)物(通常指副產(chǎn)物)制備染料組合物的方法，還涉及得到的染料組合物。該方法包括，制備三苯甲烷染料和下述氧化產(chǎn)物的混合物，該氧化產(chǎn)物是通過亞甲基二苯胺與苯胺、一種氧化催化劑和一種氧化劑反應(yīng)得到的。在此所用的氧化副產(chǎn)物應(yīng)理解為所想要的、用作本發(fā)明的染料組合物的亞甲基二苯胺縮合反應(yīng)和接著氧化的氧化產(chǎn)物。
本發(fā)明進(jìn)一步包括從三苯甲烷染料中分離氧化產(chǎn)物、以得到氧化產(chǎn)物的一種溶液；用一種通常溶解在水中的堿性化合物處理氧化產(chǎn)物的溶液；從氧化產(chǎn)物溶液中分離未反應(yīng)的苯胺以形成多種氧化產(chǎn)物的混合物；磺化多種氧化產(chǎn)物的混合物，以形成染料組合物。
本發(fā)明還提供一種對(duì)蛋白質(zhì)纖維染色的方法和著色了的蛋白質(zhì)纖維產(chǎn)品。該方法包括，提供按照上面敘述的方法步驟制備的一種染料組合物；在裝有水和一種酸的容器中浸漬蛋白質(zhì)纖維；在單獨(dú)裝有水的容器中溶解染料組合物，制備染料溶液；往染料溶液中加入硫酸鈉和一種酸性化合物如醋酸，硫酸，丙酸，磷酸及它們混合物；向染料溶液中攪動(dòng)加入蛋白質(zhì)纖維并加熱溶液，以得到著色的蛋白質(zhì)纖維。該纖維可為、但不限于紡織纖維如毛和絲，和地毯纖維。
另外，本發(fā)明提供一種對(duì)纖維素材料染色的方法和著色了的纖維素材料。該方法包括，提供按照上面敘述的方法步驟制備的一種染料組合物；在一個(gè)水容器中浸漬纖維素纖維；在一個(gè)水的容器中溶解染料組合物，制備一種染料溶液；往染料溶液中加入硫酸鈉和一種酸性化合物如醋酸，硫酸，丙酸，磷酸及它們混合物；在染料溶液中浸泡纖維素材料并加熱溶液，以得到著色了的纖維素材料。
本發(fā)明還提供一種包含磺化的氧化產(chǎn)物的染料組合物，它產(chǎn)生用于蛋白質(zhì)纖維和纖維素材料染色的各種色調(diào)。另外，染料組合物耐光褪色和耐洗褪色，而且生產(chǎn)成本低。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種制備染料組合物的方法。該組合物包含磺化的氧化產(chǎn)物或合成三苯甲烷染料的方法中的副產(chǎn)物，最優(yōu)選包含磺化的氧化產(chǎn)物或副品紅的副產(chǎn)物。
通過使在合成副品紅中所產(chǎn)生的亞甲基二苯胺的各種化合物氧化，可以形成本發(fā)明的氧化副產(chǎn)物。該合成的氧化副產(chǎn)物被認(rèn)為是結(jié)構(gòu)類似于吖啶類、吩嗪類、酚藏花紅或各種苯胺黑類的化合物的混合物。然后可以通過磺化，將合成副品紅的副產(chǎn)物變成水可溶的，并用作各種蛋白質(zhì)纖維如毛和絲和纖維素材料如木漿和棉的染料或著色劑。
制備本發(fā)明染料組合物的方法包括用酸處理苯胺。優(yōu)選的酸包括但不限于鹽酸，無水氯化氫，鹽酸水溶液，醋酸，和它們的混合物。該反應(yīng)得到具有質(zhì)子化程度范圍小于約10％至大于約90％的苯胺酸式鹽，如苯胺鹽酸鹽。然后將該鹽與甲醛源反應(yīng)，優(yōu)選比例為約2摩爾鹽與約1摩爾甲醛反應(yīng)，以形成亞甲基二苯胺。甲醛源優(yōu)選包括福爾馬林溶液，氣體甲醛或固體多聚甲醛。該反應(yīng)的產(chǎn)物中有亞甲基二苯胺的各種異構(gòu)體，例如4,4’-亞甲基二苯胺和2,4-亞甲基二苯胺。苯胺與甲醛的縮合反應(yīng)通常產(chǎn)生比例約為65％的4，4’-亞甲基二苯胺異構(gòu)體和34％的2,4-亞甲基二苯胺異構(gòu)體。還可以產(chǎn)生另外的化合物，如苯胺類化合物和多環(huán)化合物。
然后通過加入氧化催化劑、苯胺和一種氧化劑來氧化亞甲基二苯胺化合物和另外化合物的混合物。氧化產(chǎn)生一種包括三苯甲烷染料和氧化副產(chǎn)物的混合物。將亞甲基二苯胺氧化成三苯甲烷染料一般需要至少2或3摩爾苯胺，苯胺還對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物提供溶劑效應(yīng)。另外，部分苯胺被氧化形成副產(chǎn)物染料組合物的少量組分，如苯胺黑化合物。
在本發(fā)明的方法中，所用的氧化催化劑優(yōu)選是包括ⅤB和ⅥB族中的任一元素如釩或鉬的催化劑，但不限于此。在本發(fā)明的合成中最優(yōu)選使用釩氧化物催化劑，如在U.S.專利號(hào)2542544中所公開的，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。氧化催化劑可以包括偏釩酸鈉，偏釩酸銨，氯氧化釩(Ⅳ)，氯氧化釩(Ⅴ)以及它們的混合物。優(yōu)選使用的氧化劑是空氣，氧，或富氧空氣。
產(chǎn)生4,4’-亞甲基二苯胺的反應(yīng)優(yōu)選在反應(yīng)開始時(shí)其苯胺與甲醛的比率大于2∶1，溫度大約為10-100℃，并且有大于或等于大約5％的苯胺被質(zhì)子化。這種4,4’-亞甲基二苯胺異構(gòu)體產(chǎn)生副品紅和一小部分的本發(fā)明染料組合物。例如4,4’-亞甲基二苯胺的氧化可以形成約85％副品紅和僅15％的、用于本發(fā)明染料組合物的氧化副產(chǎn)物。但是，2,4-亞甲基二苯胺異構(gòu)體的氧化產(chǎn)生例如類似于吖啶類化合物結(jié)構(gòu)的副產(chǎn)物染料組合物的主要組分。在合成三苯甲烷染料的過程中還認(rèn)為形成了三環(huán)化合物，三環(huán)化合物被氧化成用于生產(chǎn)本發(fā)明染料的氧化副產(chǎn)物的一部分。
正如本領(lǐng)域技術(shù)人員能充分理解，可以通過改變發(fā)生氧化的條件，包括溫度，壓力，反應(yīng)時(shí)間，催化劑的量和類型，和氧化劑濃度來調(diào)節(jié)離析出的副品紅與氧化副產(chǎn)物的比例。例如，形成副品紅的最好條件是溫度至少為90℃和高達(dá)120℃，壓力至少為20psi和高達(dá)100psi，催化劑的量(如釩或鉬催化劑)為大于1.5m摩爾/每摩爾亞甲基二苯胺，并且增加氧氣的含量。
通過本發(fā)明的方法合成的三苯甲烷染料優(yōu)選是，但是不限于，副品紅。任何通過至少2摩爾基于氨基苯的化合物縮合到至少1摩爾甲醛上然后氧化縮合產(chǎn)物的方法所合成的三苯甲烷染料包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。具有類似性能和應(yīng)用的染料例子可以包括酸性紫4BN，酸性紫3BN，酸性紫R(extra)，酸性藍(lán)15，酸性紫17，酸性紫23，酸性紫72，食品紫1，銳紫(Mordant Violet)39，銳紫27，和銳紫33。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，當(dāng)氧化副產(chǎn)物從副品紅中分離出來時(shí)，首先產(chǎn)生氧化副產(chǎn)物的一種溶液。可以用各種方法完成從三苯甲烷中分離氧化副產(chǎn)物的步驟。一種分離副產(chǎn)物的優(yōu)選方法是，通過用堿性化合物如氫氧化鈉和水處理所述的混合物，來調(diào)節(jié)所述混合物的PH值至約7；將三苯甲烷染料轉(zhuǎn)換成不可溶的形式，例如通過加入陰離子如硝酸根、酸式硫酸根或氰根，但不限于此；然后過濾混合物，以去掉不溶的三苯甲烷染料。所用的陰離子可以是任何使三苯甲烷染料在苯胺中不溶的陰離子。
另外一種優(yōu)選的分離方法是，通過往混合物中加入一種溶劑，在該溶劑中三苯甲烷染料是不溶的，且想要的氧化副產(chǎn)物是可溶的，接著過濾混合物以去掉三苯甲烷染料。所用的溶劑可以是任何苯類或烷基取代的苯類化合物，如甲苯，異丙基苯，二甲苯和乙基苯，但不限于此。
然后，可以通過向該溶液中加入一種一般溶于水的堿性化合物，來進(jìn)一步加工為所需要的氧化副產(chǎn)物溶液的濾液。加入的堿性化合物優(yōu)選、但是不限于氫氧化鈉。加入足夠量的堿性化合物和水以調(diào)節(jié)PH值，以達(dá)至少約10.5，優(yōu)選至約12的低限和約13.8的高限。這樣通過相分離，從有機(jī)相中去掉了存在于溶液中的所有無機(jī)鹽，特別是硝酸鹽類和氯化物。
通過從氧化產(chǎn)物的溶液中分離苯胺，形成氧化副產(chǎn)物或產(chǎn)物的一種混合物。優(yōu)選、但是不限于用蒸餾法分離苯胺。蒸餾后保留在溶液中的未反應(yīng)的苯胺優(yōu)選小于1％。然后可以用研磨方法處理氧化副產(chǎn)物的混合物，以形成例如粉末。
然后磺化氧化副產(chǎn)物的混合物。通過往染料組合物中加入濃硫酸并加熱來進(jìn)行本發(fā)明的磺化反應(yīng)。優(yōu)選將混合物加熱至約40℃-90℃，最優(yōu)選將混合物加熱至約50℃-80℃。使氧化副產(chǎn)物混合物磺化的磺化反應(yīng)使得這些副產(chǎn)物變成水可溶的，并能永久性結(jié)合到蛋白質(zhì)纖維和纖維素材料上?；腔蟮难趸碑a(chǎn)物是大的多環(huán)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)是使例如從羊毛和木漿制得的紗著色的有效染料。另外，由于磺化反應(yīng)步驟溶解殘留的、未磺化的和水可溶的苯胺和4,4’-亞甲基二苯胺的鹽，所以可以將它們分離和洗掉。
副產(chǎn)物混合物的各化合物可以是單-或多磺化的，這取決于它們不同的結(jié)構(gòu)和本發(fā)明磺化方法的條件。例如，降低溫度到25-35℃和使用95-98％的硫酸有利于形成單磺化的化合物，反之，提高溫度到如約40-80℃和較高濃度量的磺化反應(yīng)試劑如發(fā)煙硫酸，產(chǎn)生較大量的多磺化的物質(zhì)。因?yàn)槎嗷腔慕M份更易水溶，結(jié)果與單磺化的組份相比難于分離，單磺化的副產(chǎn)物化合物是副產(chǎn)物染料組合物的優(yōu)選成分。
可以用磺化的氧化副產(chǎn)物染料對(duì)蛋白質(zhì)纖維染色，纖維包括但是不限于紡織品纖維如羊毛和絲以及地毯纖維。另外，可以將本發(fā)明的方法用作使紡織織物染色或著色。
對(duì)這些纖維染色的方法包括按照本發(fā)明的方法制備一種染料組合物；然后在裝有水和酸如醋酸或鹽酸的容器中浸漬纖維；在單獨(dú)一個(gè)裝有水的容器中溶解染料組合物，來制備染料溶液；往染料溶液中加入硫酸鈉和酸性化合物，加入量為纖維重量的1-15％。酸性化合物包括、但是不限于任何短鏈(C1-C10)的羧酸如醋酸，丙酸；任何三氧化硫的水合物如硫酸或發(fā)煙硫酸；磷酸；多磷酸和它們混合物。酸性化合物被用作染料的勻染劑，有助于染料在溶液中的均勻分散。在染料溶液中攪動(dòng)纖維并加熱溶液至約80℃到約100℃，生產(chǎn)著色的蛋白質(zhì)纖維。根據(jù)反應(yīng)條件如在染色過程中在染罐中所用的酸，可以將纖維染成如暗褐色，金褐色，紅棕色。
可以用本發(fā)明的組合物對(duì)纖維素材料染色，以產(chǎn)生著色的纖維素材料。這些材料優(yōu)選、但是不限于羊毛和棉。該方法包括，按照本發(fā)明的方法制備一種染料組合物；在裝有水的容器中浸漬纖維材料；在單獨(dú)一個(gè)裝有水的容器中溶解染料組合物，制備染料溶液；往染料溶液中加入硫酸鈉和酸性化合物，加入量為纖維材料重量的1-15％。酸性化合物包括、但是不限于任何短鏈(C1-C10)的羧酸如醋酸，丙酸；三氧化硫的任何水合物如硫酸或發(fā)煙硫酸；磷酸；多磷酸和它們混合物。然后，在染料溶液中浸泡纖維素材料并加熱溶液到約80℃到約100℃，以得到著色的纖維素材料。
在下面的實(shí)施例中進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例僅僅說明，但不以任何方式限制本發(fā)明說明書和權(quán)利要求書的范圍。
實(shí)施例實(shí)施例1-用于制備染料組合物的副產(chǎn)物殘液的制備在反應(yīng)釜中加入11837g(127.28摩爾)苯胺和2031g 32％(17.8摩爾)鹽酸，攪拌，盡快加入1085g(12.64摩爾)35％的福爾馬林。加熱該反應(yīng)物料至130℃，并保持該溫度3小時(shí)以上。冷卻至110℃并加入1.5m摩爾偏釩酸鈉/每摩爾甲醛。將低于90psi的空氣通過物料2.5-3.5小時(shí)。加入3300g水和足夠量的50％的氫氧化鈉溶液，以達(dá)到PH值約為7。將物料靜置1小時(shí)，然后從反應(yīng)物料中分離水層。
于90℃，往反應(yīng)混合物中加入1850g硝酸鈉溶液(在1900g水中的950g硝酸鈉，11.18摩爾)。真空蒸餾掉反應(yīng)物料中的水，同時(shí)保持輕微攪拌超過兩小時(shí)，以形成除掉水的副品紅硝酸鹽的晶體。過濾物料，以移出晶體，將晶體單獨(dú)加工，以得到副品紅。
用等體積的18％氫氧化鈉溶液處理氧化副產(chǎn)物的苯胺濾液，以去掉存在于有機(jī)相中的所有無機(jī)鹽，特別是硝酸鹽類和氯化物。分離相，保留有機(jī)相，棄掉水相。真空蒸餾有機(jī)相，直到得到含有小于2％重量苯胺的固體殘?jiān)鼮橹?。冷卻氧化副產(chǎn)物混合物的殘?jiān)⑵淠コ杉?xì)粉。實(shí)施例2--磺化磨過的氧化副產(chǎn)物殘?jiān)?000ml的3頸燒瓶中加入95ml 98％的H2SO4，并在冰浴中冷卻到15℃。邊攪拌混合物邊往燒瓶中慢慢加入50g按照實(shí)施例1制備的研磨的殘?jiān)Ｈサ舯〔⒓訜岱磻?yīng)混合物至40℃。往燒瓶中加入15mlH2SO4，為了證明磺化反應(yīng)，檢查反應(yīng)混合物樣品。如果沒有發(fā)生磺化反應(yīng)，那么另外往燒瓶中加入10ml H2SO4并提高加熱溫度至50℃。如果樣品仍然沒有發(fā)生磺化反應(yīng)的跡象，則往燒瓶中進(jìn)一步加入10ml H2SO4，同時(shí)將溫度提高至80℃，直到發(fā)生磺化反應(yīng)。把反應(yīng)混合物加入到3升水中，并過濾溶液。留住濾餅，并將從殘?jiān)兄苽涞暮疄V液用作染料組合物。實(shí)施例3-7用磺化的氧化副產(chǎn)物對(duì)羊毛紗染色的過程洗滌干燥稱重的100％的新羊毛紗或類似的纖維材料，并在50℃的含有肥皂的熱水中浸泡纖維材料。使用足夠的肥皂使水潤(rùn)滑而不產(chǎn)生泡沫。在熱水中短時(shí)間浸泡纖維材料如15-20分鐘。接著，在約50℃熱水中浸泡纖維。在熱水和0.5％的醋酸中漂凈纖維，并在稀的醋酸溶液(在約200ml水中約1ml醋酸)中短時(shí)間浸泡如15分鐘。在干凈的熱水中(50℃)浸泡纖維，如果顯現(xiàn)肥皂的痕跡就反復(fù)更換干凈的熱水。如果接著干燥纖維，那么在溫水中將其浸泡至少20分鐘，在將纖維放到染料罐前擠掉過量的水。
然后，在50℃水(每g干纖維30ml水)中溶解適量的按照實(shí)施例1-2制備的磺化的研磨了的殘?jiān)玖辖M合物，并加入所用干纖維重量20％的硫酸鈉。(纖維重×0.20=所用硫酸鈉的重量)。攪拌溶液至加入的成分溶解，.并加入約纖維重量4％的醋酸。在不斷攪拌下，將濕纖維混合到溶液中，并用超過15分鐘的時(shí)間加熱溶液至約80℃。繼續(xù)加熱溶液至約95-100℃，并保持該溫度45分鐘。不時(shí)地?cái)嚢枞芤骸?br> 最后，在用中性洗滌劑洗滌前，將纖維冷卻。完全漂凈纖維，除去過量的水并干燥纖維。實(shí)施例3按照實(shí)施例2的程序制備的磺化過濾液被用作對(duì)毛纖維染色的染料組合物。用50％NaOH調(diào)節(jié)濾液的PH值為6.5，并加入醋酸以調(diào)節(jié)PH值至約2.00。過濾該溶液。按照上述程序?qū)?.33g干纖維洗滌，干燥和染色，往染料罐中加入129.9ml濾液(30ml濾液/每g干纖維)和0.9g硫酸鈉。得到染色的纖維呈深暗褐色。實(shí)施例4干燥按照實(shí)施例2的程序從磺化的殘?jiān)苽涞臑V餅，并將其用于制備染料組合物。按照上述羊毛染色程序?qū)?.00g干纖維洗滌，干燥和染色，往染料罐中加入0.6g磨碎的濾餅，180ml水，1.2g硫酸鈉和0.4g醋酸(纖維重量的7％)。得到染色了的纖維是淺金褐色。實(shí)施例5使按照實(shí)施例2的程序從磺化的殘?jiān)苽涞臐駷V餅用于染料組合物。按照上述羊毛染色程序?qū)?.04g干纖維洗滌，干燥和染色，往染料罐中加入1.03g磨碎的濾餅，210ml水，1.4g硫酸鈉和0.46g醋酸(纖維重量的6.5％)。得到染色的纖維是濃艷的紅棕色。實(shí)施例6在染料罐中硫酸的使用用1-2％的濃硫酸(相對(duì)于纖維重量)代替用于均染染料組合物的醋酸。所用H2SO4的重量是所用纖維重量的11％。
使用按照實(shí)施例2的程序從磺化的殘?jiān)苽涞母稍餅V餅。按照上述羊毛染色程序?qū)?.6g纖維洗滌，干燥和染色，往染料罐中加入0.16g干燥的濾餅，48ml水，0.32g硫酸鈉和0.18g硫酸(纖維重量的6.5％)。
對(duì)纖維染色45分鐘后，用在10ml水中溶解3％(相對(duì)于纖維重量)的重鉻酸鈉，對(duì)纖維“鉻鹽后處理”。往染料罐中加入幾毫升冷水(在78℃)。當(dāng)加熱溫度達(dá)95-100℃時(shí)，不時(shí)地?cái)嚢枥w維60分鐘。然后冷卻紗，在含有少量稀肥皂而無肥皂泡沫的冷水中洗滌紗并漂凈得到的染色纖維，與實(shí)施例3-5相比是更深更暗的棕色。實(shí)施例7來自磺化的殘?jiān)母稍餅V餅的使用，用于染料組合物按照實(shí)施例6的程序?qū)w維染色，不同的是取消了“鉻鹽后處理”。
按照羊毛染色程序?qū)?.5g纖維洗滌，干燥和染色，加入0.15g濾餅，45ml水，0.165g濃硫酸和0.3g硫酸鈉。得到染色的纖維是中等紅棕色。
引用優(yōu)選的實(shí)施例已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述。但是還應(yīng)理解到，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)還可作出各種變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1．一種制備染料組合物的方法，該方法包括(a)對(duì)在催化劑的存在下通過亞甲基二苯胺、苯胺和一種氧化劑的反應(yīng)制備三苯甲烷時(shí)得到的氧化產(chǎn)物進(jìn)行分離，從所述的三苯甲烷染料中得到氧化產(chǎn)物的水溶液；(b)用一種堿化合物處理所述的氧化產(chǎn)物的溶液；和(c)從所述氧化產(chǎn)物溶液中分離未反應(yīng)的苯胺，以形成多種氧化產(chǎn)物的混合物；和(d)磺化所述的多種氧化產(chǎn)物的混合物，以形成染料組合物。
2．按照權(quán)利要求1的方法，其中所述的三苯甲烷染料是副品紅。
3．按照權(quán)利要求1的方法，其中所述的亞甲基二苯胺是選自2,4-亞甲基二苯胺和4,4’-亞甲基二苯胺的異構(gòu)體，和它們的混合物。
4．按照權(quán)利要求1,2或3的方法，其中所述的氧化催化劑是氧化釩催化劑。
5．按照權(quán)利要求1的方法，其中所述的氧化催化劑選自偏釩酸鈉，偏釩酸銨，氯氧化釩(Ⅳ)，氯氧化釩(Ⅴ)以及它們的混合物。
6．按照權(quán)利要求1,2或3的方法，其中所述的氧化劑選自空氣，氧，或富氧空氣或它們的混合物。
7．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中所述的分離步驟(b)是通過下列步驟完成的；(a)用一種堿性化合物和水處理所述的混合物，以調(diào)節(jié)所述混合物的PH值至約7；(b)用選自硝酸根、硫酸氫根或氰根和它們的混合物的陰離子將三苯甲烷染料轉(zhuǎn)換成一種不可溶的形式；且(c)過濾所述混合物，以去掉所述的三苯甲烷染料。
8．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中所述的分離步驟(b)是通過下列步驟完成的；(a)往所述的混合物中加入一種溶劑，在該溶劑中所述的三苯甲烷染料是不可溶的，而所述的氧化混合物是可溶的；和(b)過濾所述的混合物，以除去所述的三苯甲烷染料。
9．按照權(quán)利要求8的方法，其中所述的溶劑是苯或烷基取代的苯化合物。
10．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中所述的堿化合物是氫氧化鈉。
11．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中所述的磺化步驟(e)是通過往所述的氧化產(chǎn)物的混合物中加入硫酸并加熱所述的混合物至約40℃-90℃而進(jìn)行。
12．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中所述的氧化產(chǎn)物有基于選自吖啶類，吩嗪類，酚藏花紅或各種苯胺黑類，和它們的混合物的化合物結(jié)構(gòu)。
13．按照權(quán)利要求1,2,3或5的方法，其中將在步驟(d)中的氧化產(chǎn)物處理成粉末。
14．按照權(quán)利要求13的方法，其中所述的三苯甲烷是通過下列步驟形成的(a)用酸和一種甲醛源處理苯胺，以形成亞甲基二苯胺；(b)通過加入氧化催化劑，苯胺和一種氧化劑來氧化所述的亞甲基二苯胺，其中反應(yīng)產(chǎn)物混合物包括副品紅和氧化產(chǎn)物。
15．一種蛋白質(zhì)纖維染色的方法，包括下列步驟(a)按照權(quán)利要求1制備一種染料組合物；(b)在裝有水和酸的容器中浸漬所述的蛋白質(zhì)纖維；(c)在單獨(dú)一個(gè)裝有水的容器中溶解所述的染料組合物，制備染料溶液；(d)往所述的染料溶液中加入硫酸鈉和一種酸性化合物，和；(e)在所述的染料溶液中攪動(dòng)所述的蛋白質(zhì)纖維并加熱所述的溶液，以得到著色的蛋白質(zhì)纖維。
16．一種纖維素材料染色的方法，包括下列步驟(a)按照權(quán)利要求1制備一種染料組合物；(b)在裝有水的容器中浸漬所述的纖維素材料；(c)在一個(gè)單獨(dú)裝有水的容器中溶解所述的染料組合物，制備染料溶液；(d)往所述的染料溶液中加入硫酸鈉和一種酸性化合物，和；(e)在所述的染料溶液中浸泡所述的纖維素材料并加熱所述的溶液，以得到著色的纖維素材料。
17．按照權(quán)利要求15或16的方法，其中所述的酸選自鹽酸，無水氯化氫，鹽酸水溶液，醋酸，和它們的混合物。
全文摘要
一種制備染料組合物的方法和得到的染料組合物。該方法包括,通過亞甲基二苯胺與苯胺、氧化催化劑和一種氧化劑反應(yīng),得到三苯甲烷染料和氧化產(chǎn)物的混合物,從三苯甲烷染料中分離氧化產(chǎn)物,以得到氧化產(chǎn)物的水溶液;用堿化合物處理氧化產(chǎn)物的溶液;從氧化產(chǎn)物溶液中分離未反應(yīng)的苯胺,以形成多種氧化產(chǎn)物的混合物;磺化所述的多種氧化產(chǎn)物的混合物,以形成染料組合物。
文檔編號(hào)C09B11/04GK1223281SQ98118999
公開日1999年7月21日 申請(qǐng)日期1998年9月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月30日
發(fā)明者G·D·愛麗斯, B·J·迪馬塞洛, D·J·巴拉沙瓦 申請(qǐng)人:巴斯福公司