專利名稱：可重分散的聚合物粉末及由此獲得的聚合物水分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可重分散的聚合物粉末，其基料為水不溶的，成膜聚合物和可通過改變pH值失活的水溶性噴霧保護性膠體的混合物。本發(fā)明也涉及由該聚合物粉末制備的水分散體。
多年來分散體粉末得到了應(yīng)用，特別是用在施工單位和塑料一起改善水凝固系統(tǒng)(hydraulically setting system)，并用于灰膏，涂料和粘合劑中。在這些體系中添加或使用塑料的可重分散粉末可大大改善粘性，耐磨性，耐擦傷性和抗撓強度。使用粉末分散體相對于使用可供選擇的液體聚合物分散體，其最大的優(yōu)點特別在于不需添加保存劑(preservatives)而獲得高的貯藏穩(wěn)定性以及干粉混合物的抗凍性。
目前已知的分散體粉末包含通常在噴霧干燥前加到要被干燥的聚合物分散體中的水溶性噴霧保護性膠體，據(jù)說它可防止在如噴霧干燥時分散體粉末中聚合物基料過早形成膜并使聚合物粉末可重分散到水中。
對此多用聚乙烯醇作保護性膠體。具體例子如在DE-A4030638(US-A5118751)和EP-A149098(US-A4859751)中被描述。已知EP-A407889(US-A5225478)中分散體粉末中包含水溶性苯酚磺酸-甲醛縮合物的鹽作噴霧保護性膠體。由EP-A134451可知使用天然物如糊精或淀粉醚作噴霧保護性膠體并應(yīng)用該分散體粉末到粘合劑和水硬性粘合劑中。EP-A467103(US-A5342897)中描述了噴霧干燥包含水溶性不飽和酸或其酸酐和烯或苯乙烯的共聚物的聚合物分散體制備分散體粉末。
上述水溶性保護性膠體在分散體干燥時可防止過早形成膜并基本作到干聚合物粉末在水中重分散(即基本分散成基底分散體的初始顆粒)。然而在很多實際應(yīng)用中，已知的分散體粉末中使用的保護性膠體對產(chǎn)品性質(zhì)有不利影響。由于保護性膠體用作水溶性噴霧助劑的性質(zhì)，如當已知的分散體粉末在粘合劑中用作粘合劑時，噴霧保護性膠體對粘性有不利影響甚至使粘性完全喪失。在涂料和灰膏中，永久性存在的水溶性噴霧保護性膠體會嚴重損害其抗水性。
因此本發(fā)明的目的是提供一種分散體粉末組合物，它可重分散到水中，在應(yīng)用時采用控制方法可消除噴霧保護性膠體的作用。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過使用基于丙烯酸，甲基丙烯酸或馬來酸(酐)的低分子量水溶性聚合物作噴霧保護性膠體時，可達到該目的。
本發(fā)明涉及可重分散到水中的分散體粉末組合物，包含a)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60℃至+80℃的水不溶，成膜聚合物基料，該聚合物基料選自由乙烯基酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯和氯乙烯的均聚或共聚物組成的組，或上述聚合物基料的混合物，b)以聚合物基料為計，2至40wt％的水溶性噴霧保護性膠體，和c)以聚合物組分總重為計，0至30wt％的抗粘劑，其特征在于它包含，作為組分b)的低分子量、未中和的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的均聚或共聚物，或部分中和的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的均聚物，或部分中和的在共聚單體為C3-至C12-烯或苯乙烯的情況下酸含量＞80mol％和在其他共聚單體的情況下酸含量為50至99mol％的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的共聚物。
適于作組分a)的乙烯基酯的均聚或共聚物包含一種或多種選自含1至18碳不分枝或分枝羧酸的乙烯酯的單體單元。適用的(甲基)丙烯酸酯聚合物為含1至18碳不分枝或分枝醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的均聚和共聚物。
優(yōu)選的乙烯基酯有乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，1-甲基乙烯基乙酸酯，新戊酸乙烯酯和含5或9至10碳的α-分枝單羧酸的乙烯酯，如VV5,VeoVa9或VeoVa10。其中乙酸乙烯酯特別優(yōu)選。
優(yōu)選的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯有丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯。特別優(yōu)選為丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
適用的乙烯基酯聚合物的例子有乙烯基酯均聚物，如乙酸乙烯酯的均聚物；乙烯基酯/乙烯共聚物，如乙烯含量為1至60wt％的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物；乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物，如乙烯含量為1至40wt％，氯乙烯含量為20至80wt％的乙酸乙烯酯/乙烯/氯乙烯共聚物；含一種或多種1至50wt％的可共聚乙烯基酯如月桂酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯或α-分枝羧酸的乙烯酯，尤其是versatic酸乙烯酯(VeoVa9,VeoVa10)的乙酸乙烯酯共聚物，它也可含1至40wt％的乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其中乙烯基酯含量為30至90wt％，特別是乙酸乙烯酯，丙烯酸酯含量為1至60wt％，特別是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，它也可含1至40wt％的乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其中乙酸乙烯酯含量為30至75wt％，月桂酸乙烯酯或α-分枝羧酸乙烯酯含量為1至30wt％，特別是versatic酸乙烯酯，丙烯酸酯含量為1至30wt％，特別是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，它也可含1至40wt％的乙烯；乙烯基酯與馬來酸或富馬酸的酯，如，二異丙基，二正丁基，二叔丁基，二乙基己基和甲基叔丁基酯的共聚物，如含為10至60wt％上述一種或多種馬來酸/富馬酸酯和乙酸乙烯酯的共聚物，共聚物中也可含乙烯或別的可共聚乙烯基酯，如月桂酸乙烯酯或versatic酸乙烯酯。
適用的(甲基)丙烯酸酯聚合物的例子有丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯的均聚物；含甲基丙烯酸甲酯為35至65wt％，丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯為65至35wt％的共聚物。
除上述乙烯基酯/氯乙烯共聚物，氯乙烯聚合物的例子有氯乙烯/乙烯共聚物。
苯乙烯聚合物的例子有苯乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯/丙烯酸正丁酯或苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯共聚物，其中苯乙烯含量為1至70wt％。
如果合適以聚合物總重為計，上述聚合物也可含0.05至30.0wt％，優(yōu)選為0.5至15wt％的一種或多種輔助單體單元，用以改善水溶性，作交聯(lián)或改善粘接性能。
適用的改善水溶性的輔助單體例如有α,β-單烯基不飽和單或雙羧酸及其酰胺，如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，富馬酸，衣康酸，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；烯類不飽和磺酸及其鹽，優(yōu)選為乙烯基磺酸和2-丙烯酰氨基-丙磺酸鹽，和/或N-乙烯基吡咯烷酮。
聚合物優(yōu)選包含作交聯(lián)用的單體單元，含量為以聚合物總重為計0.5至5.0wt％。其例子有N-羥甲基丙烯酰胺或N-羥甲基甲基丙烯酰胺；含C1-至C6-烷基的N-(烷氧基甲基)丙烯酰胺或N-(烷氧基甲基)甲基丙烯酰胺，如N-(異丁氧基甲基)丙烯酰胺(IBMA)，N-(異丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺(IBMMA)，N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺(NBMA)，N-(正丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺(NBMMA)；和多烯類不飽和共聚單體，如乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，丙二醇二丙烯酸酯，二乙烯基己二酸酯，二乙烯基苯，甲基丙烯酸乙烯酯，丙烯酸乙烯酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸烯丙酯，二烯丙基馬來酸酯，二烯丙基鄰苯二甲酸酯，二烯丙基富馬酸酯，亞甲雙丙烯酰胺，環(huán)戊二烯基丙烯酸酯或三烯丙基三聚氰酸酯(triallyl cyanurate)。
適用的用以改善粘結(jié)性能的共聚單體單元有，如甲基丙烯酸和丙烯酸羥烷基酯，如丙烯酸或甲基丙烯酸羥乙基，羥丙基或羥丁基酯，以及化合物如雙丙酮-丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸乙酰乙酸乙基酯。
上述可用自由基聚合的水不溶聚合物，優(yōu)選為在溫度為0至100℃用乳液聚合制備，制備用慣常用于乳液聚合的，水溶性生成自由基的試劑引發(fā)。分散劑可用任何慣常用于乳液聚合的乳化劑。聚合優(yōu)選為在pH2至7下進行。在干燥前，優(yōu)選調(diào)節(jié)分散體固形物含量為20至65％。
優(yōu)選用作組分b)的物質(zhì)有丙烯酸，甲基丙烯酸或馬來酸(酐)的均聚或共聚物，特別是聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。丙烯酸，甲基丙烯酸或馬來酸(酐)單元和可與它們共聚的單體單元形成的共聚物，特別是附加條件為酸含量大于80mol％的共聚物更為優(yōu)選?？晒簿蹎误w的例子如鏈烯烴，如乙烯，丙烯，乙烯基芳香化合物如苯乙烯，丙烯酸酯，如丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，烷基乙烯基醚，如甲基乙烯基醚，甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。優(yōu)選的共聚單體有(甲基)丙烯酸酯，烷基乙烯基醚和(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選的共聚物的例子有馬來酸/甲基乙烯基醚，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸/丙烯酰胺共聚物。也可使用上述均聚和共聚物的混合物。
上述聚合物的分子量為≤250,000g/mol，優(yōu)選為≤150,000g/mol；更優(yōu)選為分子量為5000至50,000g/mol，其重均分子量用如凝膠滲透色譜法測定。
本發(fā)明描述的用作組分b)的聚合物由技術(shù)人員所熟知的慣常的方法制備，如溶液聚合或本體聚合。多數(shù)情況下這些聚合物也可買到。
以聚合物基料為計，分散體粉末組合物中組分b)含量為2至40wt％，特別優(yōu)選為5至25wt％。
抗粘劑(組分c)的例子有細磨過的硅酸鋁，硅藻土，熱解二氧化硅，沉淀二氧化硅，膠體硅膠，微細硅膠，高嶺土，滑石，硅藻土，碳酸鈣和水合硅酸鎂。以聚合物組分總重為計，抗粘劑用量優(yōu)選為4至20wt％。
如果合適，依據(jù)所應(yīng)用領(lǐng)域該分散體粉末組合物也可包含別的一些添加劑。
當用作粘合劑時，分散體粉末組合物優(yōu)選為可包含以聚合物基料為計，高達100wt％的增粘物質(zhì)(增粘劑)，如松香，二聚松香，氫化松香和/或上述松香結(jié)構(gòu)類型的酯；聚萜烯樹脂，苯并呋喃-茚樹脂，萜烯-酚樹脂或烴樹脂，如果合適可加高沸點物質(zhì)，如丁基二甘醇乙酸酯(butyldiglycol acetate)，丁基二甘醇(butyldiglycol)或亞丙基二甘醇(propylene diglycol)的醚或酯；和增塑劑如鄰苯二甲酸酯，癸二酸酯或己二酸酯。上述的松香結(jié)構(gòu)類型及其酯和丁基二乙二醇乙酸酯和(2-羥乙基)苯基醚為優(yōu)選。
如果合適，可加以聚合物基料為計0.5至20wt％，優(yōu)選為0.5至10wt％的疏水劑，如基于聚硅氧烷或金屬皂。
另外，組合物可包含以聚合物基料為計0.1至2.0wt％，優(yōu)選為0.1至1.0wt％的表面活性劑，如乳化劑或潤濕劑。其例子有陰離子和非離子表面活性劑。
如果合適，可加以聚合物基料為計0.5至15wt％，優(yōu)選為0.5至10wt％的增稠劑，如高分子量聚丙烯酸。
另一添加劑的例子為消泡劑，如果合適可加以聚合物基料為計0.05至2.0wt％，優(yōu)選為0.05至1.0wt％的消泡劑。
在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的分散體粉末組合物也包含中和劑。優(yōu)選為混入干燥后的粉末中，如果合適也可加入別的一些粉末狀添加劑，中和劑的用量依賴于具體分散體粉末組合物。慣常的無機堿均適用；其例子有NaOH,KOH和Ca(OH)2。
當用在建筑材料中時，以聚合物基料為計，組合物也可包含1.0至3.0wt％，優(yōu)選為1.0至15wt％的水泥液化劑；如苯乙烯/馬來酸酐共聚物，蜜胺或酮和甲醛和/或萘磺酸-甲醛和/或苯酚磺酸鹽-甲醛縮合產(chǎn)物的含磺酸鹽的縮合產(chǎn)物。
為制備分散體粉末組合物，聚合物基料a)使用水分散體形式。噴霧保護性膠體b)優(yōu)選為以水溶液形式加到并混合入該水分散體中?；旌喜僮骺砂慈魏嗡O(shè)計步驟進行，重要的是要得到均相分散體混合物。如果合適，增稠劑，表面活性劑，疏水劑和消泡劑，以及如果合適的別的添加劑優(yōu)選為在干燥前加到水基混合物中，如果需加增粘物質(zhì)(增粘劑)，其優(yōu)選為作為加到聚合物基料分散體中的第一個組份。此處增粘劑可以溶液，本體(以固體或液體形式)，熔融或水乳液/分散體形式加入。如果以本體形式加入增粘劑，要確保在混入聚合物基料分散體時充分混合。
如果加入酸含量＞80mol％的噴霧保護性膠體b)，通常可得pH小于4.5的被噴霧混合物，這也確保了噴霧保護性膠體為未中和或部分中和的形式并給出可重分散的體系。如果合適在噴霧前必須調(diào)節(jié)混合物的pH值。如合適的pH值可容易地通過檢查聚合物基料水分散體的干膜在不同pH的噴霧保護性膠體中的可重分散性得到。
組分混合好后對分散體進行干燥，優(yōu)選為噴霧干燥或冷凍干燥，特別優(yōu)選為噴霧干燥。此操作可用已知的設(shè)備進行。如使用多物料噴頭或使用可加熱的干燥氣體中的圓盤噴霧。所用的干燥氣體通常為空氣，氮氣或富氮空氣，通常溫度不超過250℃。通過幾次實驗可確定最佳干燥氣溫度；多數(shù)情況下證明高于60℃的干燥氣溫度是特別合適的。
為提高貯藏溫度，如用以防止板結(jié)和結(jié)塊和/或改善粉末的流動性，可將抗粘劑c)加到粉末中。優(yōu)選為在粉末仍處于很好的分散狀態(tài)下，如仍在干燥氣體中的懸浮時加入。特別是抗粘劑與分散體分別但同時量入到干燥裝置中。
如果增粘劑粉末組合物包含一種或多種中和劑，優(yōu)選為以固體形式加到分散體粉末中。中和劑也可與分散體分別但同時加入到干燥裝置中。在這種改變的制備方案中，經(jīng)證明噴霧干燥特別合適。
本發(fā)明的分散體粉末組合物也可在下述應(yīng)用中使用。分散體粉末組合物通常使用干配方，在使用前攪拌加到水中。分散體粉末組合物也可先重分散到水中再以重分散體形式用別的添加劑改善。
根據(jù)所述的噴霧保護性膠體組分b)，通過中和組分b)可得含失活保護性膠體的分散體。此處中和可通過重分散已含相應(yīng)量中和劑，優(yōu)選為以待用的干配方形式的分散體粉末組合物到水中完成，粉末中中和劑的量可在重分散時建立所需的pH范圍。另一種可能性包含重分散或分散未用中和劑改性的分散體粉末組合物或干配方到水中，接著再加中和劑如NaOH,KOH或Ca(OH)2調(diào)pH至所需范圍。對某些實際應(yīng)用，如地板粘合劑，如果合適也可省去通過中和使保護性膠體失活的操作。
因此本發(fā)明也涉及聚合物水分散體，優(yōu)選為pH5至10的聚合物水分散體，該聚合物水分散體由重分散上述分散體粉末組合物或干配方加上述分散體組合物到水中制得，如果適合可對pH作調(diào)整。分散體中固形物含量依用途而定，通常為10至80％。
本發(fā)明的分散體粉末組合物和由其制得的水分散體特別適用于粘合劑組合物，尤其是壓敏粘合劑組合物和地板粘合劑。該粉末和分散體也適于作灰膏，涂料和涂覆物(如密封漿液)中的粘合劑，無水泥或含水泥填充料組合物中的粘合劑，建筑用粘合劑和紡織用粘合劑或涂覆物中的粘合劑。
對比于含不能被失活保護性膠體的分散體粉末及其水分散體，其中聚合物基料的有利性質(zhì)如粘性(粘度)，防水性和機械強度由于噴霧保護性膠體的不利影響不能得到完全或部分補償，但使用本發(fā)明的體系可保持其完全效能。令人吃驚的是使用這些配方還可得不需添加增粘劑的具有壓敏粘合劑所要求的粘性的粉末粘合劑或粘合劑分散體。
以下實施例用以進一步說明本發(fā)明。
實施例所用原料分散體DI-1含固形物60％用乳化劑穩(wěn)定的水分散體，基料為乙酸乙烯酯/乙烯/丙烯酸乙基己基酯共聚物，共聚物中含丙烯酸2-乙基己基酯48wt％，乙酸乙烯酯36wt％，乙烯16wt％，來自Wacker-ChemieGmbH。
分散體DI-2含固形物61％用乳化劑穩(wěn)定的水分散體，基料為乙酸乙烯酯/乙烯共聚物，共聚物中含乙烯45wt％，乙酸乙烯酯55wt％。來自Wacker-Chemie GmbH。
分散體DI-3含固形物51％用乳化劑穩(wěn)定的水分散體，基料為乙酸乙烯酯/乙烯共聚物，共聚物中含乙烯12wt％，乙酸乙烯酯88wt％。來自Wacker-Chemie GmbH。
分散體DI-4
含固形物60％用乳化劑穩(wěn)定的水分散體，基料為丙烯酸2-乙基己基酯/乙酸乙烯酯共聚物，共聚物中含丙烯酸2-乙基己基酯90wt％，乙酸乙烯酯10wt％，來自Wacker-Chemie GmbH。
噴霧保護性膠體Sokalan-CP13Sokalan-CP13是一種來自BASF的分子量約20,000的聚丙烯酸。
噴霧保護性膠體Versicol-K11Versicol-K11是一種來自Allied Colloids的分子量約10,000的聚甲基丙烯酸。
增粘劑T-1增粘劑T-1為含來自BASF的Plastilit-DS343l(2-羥乙基)苯基醚20wt％，含來自Willers，Engel&Co.的Maya型中美洲松脂松香(Central American balsam resin)80wt％的混合物。
實施例14000重量份分散體DI-1和1920重量份Versicol-K11構(gòu)成濃度為25％(按DI-1中樹脂算為20％)的水溶液并加1050重量份水充分混合。分散體pH值為3.4。該混合物用雙物料噴頭噴霧干燥。對噴霧組份氣體預(yù)壓為3bar；所形成的微粒用加熱至溫度為120℃的逆流干燥空氣干燥。所得干粉混入10wt％的商購高嶺土基抗粘劑。
對比例1按實施例1制備分散體粉末，但通過加NaOH使噴霧物料pH值升至5.2。
實施例22000重量份分散體DI-1和1200重量份增粘劑T-1(按DI-1中樹脂算比例為100％)混合均勻。加入1907重量份的Versicol-K11構(gòu)成濃度為25％(按DI-1中樹脂和增粘劑T-1算為20％)的水溶液并加1000重量份水充分混合。混合物pH值為2.8。該混合物用雙物料噴頭噴霧干燥。對噴霧組份氣體預(yù)壓為3bar；所形成的微粒用加熱至溫度為120℃的逆流干燥空氣干燥。所得干粉混入10wt％的商品高購?fù)粱拐硠?br> 對比例2按實施例2制備分散體粉末，但通過加NaOH使噴霧物料的pH值升至5.6。
對比例3按實施例1的制備步驟，將1920重量份Versicol-K11濃度為25％的水溶液改為1440重量份(按DI-1中樹脂算為15％)。該混合物的pH值為3.6。
實施例34000重量份分散體DI-4和1920重量份Versicol-K11構(gòu)成濃度為25％(按DI-4中樹脂算為20％)的水溶液并加950重量份水充分混合。該混合物pH值為3.4。用類似實施例1中的方法噴霧干燥，所得干粉混入10wt％的商購高嶺土基抗粘劑。
實施例44000重量份分散體DI-2和1743重量份Sokalan-CP13構(gòu)成濃度為28％(按DI-2中樹脂算為20％)的水溶液并加1500重量份水充分混合。該混合物pH值為2.6。該混合物用雙物料噴頭噴霧干燥。按實施例1中的方法制備分散體粉末。不加抗粘劑。
實施例54000重量份分散體DI-3和729重量份Sokalan-CP13構(gòu)成濃度為28％(按DI-3中樹脂算為10％)的水溶液并充分混合。該混合物pH值為2.2。按實施例1中的方法制備分散體粉末。不加抗粘劑。
實施例6按實施例5中的制備步驟，其中將729重量份Sokalan-CP13濃度28％的水溶液改為816重量份構(gòu)成濃度為25％(按DI-3中樹脂算為10％)的Versicol-K11水溶液，該混合物pH值為2.4。
應(yīng)用研究噴霧保護性膠體的失活為考察噴霧保護性膠體的失活，檢查被噴霧的分散體pH對所得分散體粉末可重分散性的影響。為此，50g各分散體粉末于攪拌下加至50g水中，用帶刻度的試管做沉降試驗定性地評價可重分散性。表1顯示，當中和保護性膠體時，它被失活并且單單通過改變可重分散體系的pH值即可得非重分散的體系。
表1分散體粉末噴霧物料的pH值分散體粉末的可重分散性實施例1 3.4 好對比例1 5.2 差實施例2 2.8 好對比例2 5.6 差實施例5 2.2 很好對比例3 5.3 差失活噴霧保護性膠體對使用性質(zhì)的改善為考察失活噴霧保護性膠體對使用性質(zhì)的改善，檢查重分散體pH值對由其所得的壓敏粘合劑膜粘性的影響。為此，50g各分散體粉末于攪拌下加至50g水中，表2中的pH值為通過添加NaOH得到的。作為對照，不中和各重分散體。重分散體用刮刀涂于載體膜上并在60℃下干燥。定性評價膜的粘性(粘度)。表2顯示，中和保護性膠體時，它被失活，對比另外一相同分散體通過中和保護性膠體可大大改善膜的粘性。表2粉末重分散體pH值中和劑中和所得pH值粘性實施例1 3.6 NaOH 6.8 強實施例1 3.6 -- 3.6 很弱實施例2 3.1 NaOH 7.2 很強實施例2 3.1 -- 3.1 弱實施例3 3.4 NaOH 7.0 強實施例3 3.4 -- -- 弱實施例4 2.8 NaOH 7.0 強實施例4 2.8 -- 2.8 弱粉末涂料配方試驗按表3制備粉末涂料表3粉末涂料配方名稱 配方A(g)配方B(g)配方C(g)方解石(1-6μm,ON22)128.5 -- --滑石(3μm,ON53)148.0 148.0 148.0TiO2(Kronos2190)73.573.573.5滑石(8μm,ON35) 63.563.563.5纖維素纖維 16.016.016.0硅酸鋁 12.012.012.0改性氧化纖維素 3.0 3.0 3.0Ca(OH)23.0 3.0 --消泡劑 1.5 1.5 1.5高嶺土(＜5μm,ON48) -- 128.5 128.5(ON=吸油量，μm=平均粒度)由表3中配方和表4中粉末制備含表4中PVC的粉末涂料。使用溶解器把干混合物加到水中。所得液體涂料涂成干涂層厚度為100μm。在標準氣候條件下貯藏28天，依據(jù)DIN53778中的方法測定濕耐磨性。
表4顯示，在中和保護性膠體時，它被失活，對比另外相同重分散體，通過中和保護性膠體，涂料配方結(jié)合顏料容量被大大地改善了。表4粉末涂料測試粉末重分散體的pH值配方PVC涂料的pH值濕耐磨性實施例5 2.8A 697.8 ＞5000對比例3 5.5A 699.0 145實施例7 2.7A 697.6 2800實施例6 2.8C 785.7 390實施例6 2.8B 78 11.5 1085C=不含中和劑的配方*在標準氣候條件下貯藏28天后的擦洗周期
權(quán)利要求
1．可重分散的分散體粉末組合物包含a)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60℃至+80℃的水不溶的聚合物基料，該聚合物基料選自乙烯基酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯和氯乙烯的均聚或共聚物，或上述聚合物基料的混合物，b)以聚合物基料為計，2至40wt％的水溶性噴霧保護性膠體，和c)以聚合物組分總重為計，0至30wt％的抗粘劑，其特征在于它包含，作為組分b)的低分子量、未中和的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的均聚或共聚物，或部分中和的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的均聚物，或部分中和的在共聚單體為C3-至C12-烯或苯乙烯的情況下酸含量＞80mol％和在其他共聚單體的情況下酸含量為50至99mol％的烯類不飽和單或雙羧酸或其酸酐的共聚物。
2．如權(quán)利要求1的可重分散的分散體粉末組合物，其特征在于包含作為組分b)的丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸(酐)的均聚或共聚物，特別是聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸或共聚物中酸含量大于80mol％的含丙烯酸，甲基丙烯酸或馬來酸(酐)單元和可與它們共聚的單體單元的共聚物。
3．如權(quán)利要求1或2中的可重分散的分散體粉末組合物，其特征在于包含作為組分b)的聚合物的分子量≤250,000g/mol。
4．如權(quán)利要求1至3中的可重分散的分散體粉末組合物，其特征在于以聚合物基料為計，組分b)在分散體粉末組合物中的含量為2至40wt％。
5．如權(quán)利要求1至4中的可重分散的分散體粉末組合物，其特征在于也包含以聚合物基料為計，高達100wt％的增粘物質(zhì)(增粘劑)。
6．如權(quán)利要求1至4中的可重分散的分散體粉末組合物，其特征在于也包含中和劑，如NaOH,KOH,Ca(OH)2。
7．由權(quán)利要求1至6中的分散體粉末組合物或權(quán)利要求1至6的分散體粉末組合物的干配方重分散到水中制得的聚合物水分散體，如果合適調(diào)pH為5至10。
8．權(quán)利要求1至6中的分散體粉末組合物在粘合劑組合物中的應(yīng)用，特別是在壓敏粘合劑組合物和地板粘合劑中，在灰膏，涂料和涂覆物中作粘合劑，在無水泥和含水泥填充料組合物中作粘合劑，作建筑用粘合劑和紡織用粘合劑或涂覆物中的粘合劑。
9．權(quán)利要求7中的聚合物水分散體在粘合劑組合物中的應(yīng)用，特別是在壓敏粘合劑組合物和地板粘合劑中，在灰膏，涂料和涂覆物中作粘合劑，在無水泥和含水泥填充料組合物中作粘合劑，作建筑用粘合劑和紡織用粘合劑或涂覆物中的粘合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及可重分散的聚合物粉末,其基料為水不溶聚合物和可通過改變pH值失活的水溶性噴霧保護性膠體的混合物,本發(fā)明也涉及由該聚合物粉末制備的水分散體。本發(fā)明還涉及該聚合物粉末或其水分散體在粘合劑,灰膏和涂料中作粘合劑的應(yīng)用。
文檔編號C09D133/06GK1208427SQ97191731
公開日1999年2月17日 申請日期1997年1月16日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月18日
發(fā)明者賴納·菲格, 哈拉爾德·策, 魯?shù)婪颉の核垢褙悹?申請人:瓦克化學有限公司